专利名称：松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种表面活性剂的制备方法。
背景技术：
我国是松香资源大国，资源丰富，价格低廉，因此，松香的深加工技术对于我国来 说有着巨大的意义，近年来有关于松香的研究很多，但是大部分都是集中在脱氢松香和歧 化松香，由于使用脱氢松香和歧化松香为原料制备表面活性剂的成本过高，并且这类化合 物主要为烷基季铵盐(R = C12-C18)，因此研究直接使用松香为原料的表面活性剂具有重大 的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了解决采用脱氢松香制备表面活性剂的成本高 的问题，提供了一种松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法。本发明松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法如下一、称取37g 52g 松香、8g 12g丙烯酸和Ig 1. 5g对苯二酚；二、将松香和对苯二酚混合，然后在氮气保 护、温度为210°C 250°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中反应1 3h， 再以3°C/min 5°C/min的降温速度降温，得产物A，然后用去离子水洗涤产物A至洗液的 PH值为6 8 ；三、将22g 25g经过步骤二处理的产物A、15g 38g环氧氯丙烷和0. 3g 0. 7g四丁基溴化铵在90 100°C的条件下反应4 6h，得产物B，然后用去离子水洗涤产 物B至洗液的pH值为6 8，再烘干产物B ；四、将15 20g经过步骤三处理的产物B和 10 15g质量浓度为33%二甲胺加入到20ml 25ml乙醇中，然后在70 90°C的条件下 反应1 2h，再加入1 2g氢氧化钠，然后再反应1 2h，加入1 2g氢氧化钠，再反应 1 2h，得到产物C;五、将8 IOg产物C溶于乙醇中，在80 100°C的条件下将3 6g 3-氯丙二醇滴入产物C的乙醇溶液中，反应4 6h，即得松香基二季铵盐类阳离子表面活 性剂。本发明制备松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的反应方程式如下<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>本发明方法采用廉价、可再生的天然松香为原料，为制备阳离子表面活性剂节省 了生产成本，同时制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂还具有抑菌的功效。本发明 以天然资源松香为原料可以提高我国对松香资源的利用率，丰富表面活性剂产品种类，而 且还可减少表面活性剂原料对石油和天然油脂的依赖，降低了生产成本，使原料绿色化，同 时促进我国松香工业和表面活性剂行业的发展。本发明制备的松香基二季铵盐类阳离子表 面活性剂具有很好的发泡性及泡沫稳定能力并且乳化能力较强。
图1是具体实施方式
六制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的傅里叶红 外图；图2是具体实施方式
六制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的氢谱图。
具体实施例方式本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式
，还包括各具体实施方式
间的 任意组合。
具体实施方式
一本实施方式中松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法 如下一、称取37g 52g松香、8g 12g丙烯酸和Ig 1. 5g对苯二酚；二、将松香和对苯 二酚混合，然后在氮气保护、温度为210°C 250°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚 的混合物中反应1 3h，再以3°C /min 5°C /min的降温速度降温，得产物A，然后用去离 子水洗涤产物A至洗液的pH值为6 8 ；三、将22g 25g经过步骤二处理的产物A、15g 38g环氧氯丙烷和0. 3g 0. 7g四丁基溴化铵在90 100°C的条件下反应4 6h，得产物 B，然后用去离子水洗涤产物B至洗液的pH值为6 8，再烘干产物B ；四、将15 20g经过 步骤三处理的产物B和10 15g质量浓度为33%二甲胺加入到20ml 25ml乙醇中，然 后在70 90°C的条件下反应1 2h，再加入1 2g氢氧化钠，然后再反应1 2h，加入1 2g氢氧化钠，再反应1 2h，得到产物C ；五、将8 IOg产物C溶于乙醇中，在80 100°C的条件下将3 6g 3-氯丙二醇滴入产物C的乙醇溶液中，反应4 6h，即得松香基 二季铵盐类阳离子表面活性剂。
具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中称取40 50g 松香、9 Ilg丙烯酸和0. 5 1. 2g对苯二酚。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
一或二之一不同的是步骤二中在温 度为220°C 240°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中。其它与具体实施 方式一或二之一相同。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一或二之一不同的是步骤二中在温 度为230°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中。其它与具体实施方式
一或 二之一相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同的是步骤二中以 40C /min的降温速度降温。其它与具体实施方式
一至三之一相同。
具体实施方式
六本实施方式中松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法 如下一、称取37g松香、8g丙烯酸和Ig对苯二酚；二、将松香和对苯二酚混合，然后在氮气 保护、温度为230°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中反应2h，再以3°C / min的降温速度降温，得产物A，然后用去离子水洗涤产物A至洗液的pH值为6 ；三、将24g 经过步骤二处理的产物A、15g环氧氯丙烷和0. 3g四丁基溴化铵在99°C的条件下反应4h， 得产物B，然后用去离子水洗涤产物B至洗液的pH值为6，再烘干产物B ；四、将20g经过步 骤三处理的产物B和15g质量浓度为33%二甲胺加入到24ml乙醇中，然后在90°C的条件 下反应lh，再加入2g氢氧化钠，然后再反应lh，加入2g氢氧化钠，再反应lh，得到产物C ； 五、将8g产物C溶于乙醇中，在88°C的条件下将4g 3-氯丙二醇滴入产物C的乙醇溶液中， 反应5h，即得松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂。由图1看出1459cm处的峰为季铵盐的峰，1468cm为C-N峰，1717cm为羰基峰， 3392cm处的峰为-OH的峰值。从图2可以看出3. 2PPM化学位移处的大峰进一步表明了产 物中季铵盐结构的存在，结合傅里叶红外图表明最终的合成得到了目标产物(松香基二季 铵盐类阳离子表面活性剂)。将本实施方式制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂进行泡沫力分析，得出 该物质的泡沫起始高度为250mm，在5min后降至2000mm，表明产物具有很好的发泡性及泡 沫稳定能力；将本实施方式制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂进行乳化力分析， 得出该产物的水溶液与苯的混合体系分出IOmL水需62min，证明该表面活性剂乳化能力较强。
具体实施方式
七本实施方式中松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法如下一、称取50g松香、12g丙烯酸和Ig对苯二酚；二、将松香和对苯二酚混合，然后在 氮气保护、温度为230°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中反应2h，再以 5°C /min的降温速度降温，得产物A，然后用去离子水洗涤产物A至洗液的pH值为7 ；三、将 23g经过步骤二处理的产物A、20g环氧氯丙烷和0. 5g四丁基溴化铵在95°C的条件下反应 5h，得产物B，然后用去离子水洗涤产物B至洗液的pH值为6，再烘干产物B ；四、将18g经 过步骤三处理的产物B和12g质量浓度为33%二甲胺加入到25ml乙醇中，然后在85°C的条件下反应1. 5h，再加入1. 5g氢氧化钠，然后再反应1. 5h，加入1. 5g氢氧化钠，再反应lh， 得到产物C ；五、将9g产物C溶于乙醇中，在90°C的条件下将5g 3-氯丙二醇滴入产物C的 乙醇溶液中，反应5h，即得松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂。将本实施方式制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂进行泡沫力分析，得出 该物质的泡沫起始高度为250mm，在5min后降至2000mm，表明产物具有很好的发泡性及泡 沫稳定能力；将本实施方式制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂进行乳化力分析， 得出该产物的水溶液与苯的混合体系分出IOmL水需63min，证明该表面活性剂乳化能力较强。
具体实施方式
八本实施方式中松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法 如下一、称取52g松香、12g丙烯酸和1. 5g对苯二酚；二、将松香和对苯二酚混合，然后在 氮气保护、温度为230°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中反应2h，再以 40C /min的降温速度降温，得产物A，然后用去离子水洗涤产物A至洗液的pH值为7 ；三、将 22g经过步骤二处理的产物A、20g环氧氯丙烷和0. 3g四丁基溴化铵在90°C的条件下反应 4h，得产物B，然后用去离子水洗涤产物B至洗液的pH值为7，再烘干产物B ；四、将15g经 过步骤三处理的产物B和IOg质量浓度为33%二甲胺加入到20ml乙醇中，然后在80°C的 条件下反应lh，再加入2g氢氧化钠，然后再反应lh，加入2g氢氧化钠，再反应lh，得到产物 C ；五、将8g产物C溶于乙醇中，在80°C的条件下将3g 3-氯丙二醇滴入产物C的乙醇溶液 中，反应6h，即得松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂。将本实施方式制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂进行泡沫力分析，得出 该物质的泡沫起始高度为250mm，在5min后降至200mm，表明产物具有很好的发泡性及泡 沫稳定能力；将本实施方式制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂进行乳化力分析， 得出该产物的水溶液与苯的混合体系分出IOmL水需62min，证明该表面活性剂乳化能力较强。
具体实施方式
九本实施方式中松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法 如下一、称取52g松香、12g丙烯酸和1. 5g对苯二酚；二、将松香和对苯二酚混合，然后在 氮气保护、温度为230°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中反应2h，再以 4°C/min的降温速度降温，得产物A，然后用去离子水洗涤产物A至洗液的pH值为8 ；三、将 25g经过步骤二处理的产物A、38g环氧氯丙烷和0. 6g四丁基溴化铵在99°C的条件下反应 5h，得产物B，然后用去离子水洗涤产物B至洗液的pH值为8，再烘干产物B ；四、将15g经 过步骤三处理的产物B和IOg质量浓度为33%二甲胺加入到23ml乙醇中，然后在80°C的 条件下反应2h，再加入1. 2g氢氧化钠，然后再反应1. 5h，加入1. 5g氢氧化钠，再反应1. 5h， 得到产物C ；五、将IOg产物C溶于乙醇中，在95°C的条件下将4. 8g 3-氯丙二醇滴入产物 C的乙醇溶液中，反应6h，即得松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂。
权利要求
松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法如下一、称取37g～52g松香、8g～12g丙烯酸和1g～1.5g对苯二酚；二、将松香和对苯二酚混合，然后在氮气保护、温度为210℃～250℃的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中反应1～3h，再以3℃/min～5℃/min的降温速度降温，得产物A，然后用去离子水洗涤产物A至洗液的pH值为6～8；三、将22g～25g经过步骤二处理的产物A、15g～38g环氧氯丙烷和0.3g～0.7g四丁基溴化铵在90～100℃的条件下反应4～6h，得产物B，然后用去离子水洗涤产物B至洗液的pH值为6～8，再烘干产物B；四、将15～20g经过步骤三处理的产物B和10～15g质量浓度为33％二甲胺加入到20ml～25ml乙醇中，然后在70～90℃的条件下反应1～2h，再加入1～2g氢氧化钠，然后再反应1～2h，加入1～2g氢氧化钠，再反应1～2h，得到产物C；五、将8～10g产物C溶于乙醇中，在80～100℃的条件下将3～6g 3-氯丙二醇滴入产物C的乙醇溶液中，反应4～6h，即得松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在 于步骤一中称取40 50g松香、9 llg丙烯酸和0. 5 1. 2g对苯二酚。
3.根据权利要求1或2所述的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法，其特 征在于步骤二中在温度为220°C 240°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物 中。
4.根据权利要求1或2所述的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法，其特 征在于步骤二中在温度为230°C的条件下将丙烯酸滴入松香和对苯二酚的混合物中。
5.根据权利要求3所述的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在 于步骤二中以4°C /min的降温速度降温。
全文摘要
松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法，它涉及一种表面活性剂的制备方法。本发明解决了采用脱氢松香制备表面活性剂的成本高的问题。本方法如下如下一、称取松香、丙烯酸和对苯二酚；二、制备产物A；三、制备产物B；四、制备产物C；五、在85℃的条件下将3-氯丙二醇滴入到产物C中反应5h，即得松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂。本发明方法采用廉价、可再生的天然松香为原料，为制备阳离子表面活性剂节省了生产成本，同时制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂还具有抑菌的功效。本发明制备的松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂具有很好的发泡性及泡沫稳定能力并且乳化能力较强。
文档编号B01F17/18GK101830816SQ201010142868
公开日2010年9月15日 申请日期2010年4月9日 优先权日2010年4月9日
发明者李淑君, 王晓菲, 王殿平, 田兵, 陈志俊, 陈长辉 申请人:东北林业大学