专利名称：一种去除药用植物提取物中单宁的方法
技术领域：
本发明涉及一种药用植物提纯的方法，更具体地说，本发明涉及具有选择性去除药用植物提取物中单宁作用的方法。
背景技术：
单宁，是英文(Tarmins)的译名，它是葡萄酒中所含有的二种酚化合物其中的一种物质，尤其在红葡萄酒中含量较多，有益于心脏血管疾病的预防。葡萄酒中的单宁一般是由葡萄籽、皮及梗浸泡发酵而来，或者是因为存于橡木桶内而萃取橡木内的单宁而来。单宁的多少可以决定酒的风味、结构与质地。缺乏单宁的红酒质地轻薄，没有厚实的感觉，薄酒莱红酒就是典型代表。单宁丰富的红酒可以存放经年，并且逐渐酝酿出香醇细致的陈年风味。当葡萄酒入口后口腔感觉干涩，口腔黏膜会有褶皱感，那便是单宁在起作用。单宁又称单宁酸、鞣质，存在于多种树木(如橡胶树和漆树))的树皮和果实中，也是这些树木受昆虫侵袭而生成的虫瘿中的主要成分，含量可达50% 70%。单宁为黄色或棕黄色无定形松散粉末，在空气中颜色逐渐变深，有强吸湿性；不溶于乙醚、苯、氯仿，易溶于水、乙醇、丙酮，水溶液有涩味。单宁不是单一化合物，化学成分比较复杂，大致可分为两种，一种是缩合单宁，是黄烷醇衍生物，分子中黄烷醇的第2位通过C-C键与儿茶酚或苯三酚结合。一种是可水解的单宁，分子中具有酯键，是葡萄糖的没食子酸酯，另一种是常用的单宁。单宁长期以来仅被我国人民用来鞣制生皮使其转化为革。上面提到很多中草药、药用植物中都含有大量的单宁，所以不加以去除，如果中药注射液中含有单宁，将引起黄疸和肝坏死等一系列临床症状，因此，从药用植物提取物中去除单宁，特别是毒性更大的水解类单宁，已经引起了人们的广泛关注。申请号为200610036055. 3，名称为“植物单宁的提取方法”的发明专利公开了一种高纯植物单宁的提取方法。提供一种工艺流程简单、生产周期短、试剂成本低、得率与纯度高、金属离子残留低的植物单宁的提取方法。将含单宁植物材料经丙酮溶液提取，过滤得滤液；在滤液中加入％3+，使得其中的单宁物质与形成絮状沉淀，通过离心或过滤收集沉淀，洗涤沉淀物，将沉淀分散到水中形成悬浊液；向悬浊液中加入草酸溶液，经反应交换出沉淀中的％3+，使单宁物质溶出，过滤或离心除去草酸镱沉淀得含草酸单宁溶液；向含草酸单宁溶液中加入氢氧化钙溶液，去除单宁溶液中的草酸，过滤或离心除去草酸钙沉淀得单宁溶液，干燥后得高纯度植物单宁产品。上述方法的缺陷和问题为—、上述方法为单宁的提取方法，并不适用于去除单宁，用这种方法去除药用植物提取物中的单宁，会将溶解度与单宁相似的其他有效成分一并去除掉；二、上述方法会使药用植物提取物的储存稳定性急剧下降，会很容易发生改性情况，造成有效成分失效，而且该方法会在药用植物提取物中留下重金属离子沉淀；三、上述方法过于繁杂，其中环节很难控制精确，影响最后药用植物提取物的产品质量。
发明内容
本发明旨在解决上述方法不能有效、安全、有选择性的去除药用植物提取物中单宁的问题，提供了一种改进的去除药用植物提取物中单宁的方法，本方法具有单一选择性， 效果好，无有毒物质残留。为了实现上述发明目的，本发明的技术方案具体如下一种去除药用植物提取物中单宁的方法，其特征在于包括以下工艺步骤A、将牛皮切成1-3厘米的方块，放入清水中煮沸熟化10-25分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量10-15%的碳酸氢钾溶液，搅拌5-10分钟后，再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的碳酸钙溶液，加热到30-60°C，1000-1500转/分钟下高速搅拌25-40分钟；C、加入牛皮重量0. 5-2倍的一氯醋酸和絮凝剂除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为2-10 %的稀盐酸溶液，调节pH值为3. 8-6. 6，滤去液体，减压干燥至水分含量为5-7 %，将处理好的牛皮研磨成80-100目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为 7. 0-8. 8 ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入3-7倍重量的苯酚中浸泡10-30分钟，再加入丙酮，在30-60°C下反应2-7小时，取出，用蒸馏水洗涤2-5次，放入干燥箱中80-120°C下干燥 1-5小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，30-40°C下振荡1-2小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在50-70°C的水浴中50-80分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。在步骤A中所述的加入的清水为牛皮重量的1. 5-3倍。在步骤B中所述的碳酸氢钾溶液的质量体积比浓度为35-50% ；碳酸钙溶液的质量体积比浓度为12-43%。在步骤C中所述的絮凝剂为硫酸铝、氯化铝、氯化铁或者硫酸铁。在步骤C中所述的减压干燥得压力为-0. 1-1. 5千帕，温度为50_70°C。在步骤E中所述的药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸。本发明带来的有益技术效果一、能够快速有效的去除药用植物提取物中的单宁，并且为选择性去除，不会将药用植物提取物中的其他有效成分去除；二、本发明提供的去除方法，简便易行，由于在工艺中于苯酚反应，使絮凝剂中的重金属离子无残留，且也无有毒物质的残留；三、该方法除去单宁后的有效成分没有减少，保证了提取物的产品质量，也使提取物产品的储存稳定性得到提高。
具体实施例方式实施例1
药用植物提取物中单宁的去除方法A、将牛皮切成1厘米的方块，放入1. 5倍重量的清水中煮沸熟化10分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量10%的质量体积比浓度为35%的碳酸氢钾溶液，搅拌5分钟后， 再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的质量体积比浓度为12%的碳酸钙溶液，加热到30°C， 1000转/分钟下高速搅拌25分钟；C、加入牛皮重量0.5倍的一氯醋酸和硫酸铝、除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为2 %的稀盐酸溶液，调节pH值为3. 8，滤去液体，减压干燥至水分含量为5 %，将处理好的牛皮研磨成80目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为7. 0 ；减压干燥得压力为-0.1千帕，温度为500C ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入3倍重量的苯酚中浸泡10分钟，再加入丙酮，在 30°C下反应2小时，取出，用蒸馏水洗涤2次，放入干燥箱中80°C下干燥1小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，30°C下振荡1小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在50°C的水浴中50分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。实施例2药用植物提取物中单宁的去除方法A、将牛皮切成3厘米的方块，放入3倍重量的清水中煮沸熟化25分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量15%的质量体积比浓度为50%的碳酸氢钾溶液，搅拌10分钟后， 再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的质量体积比浓度为43%的碳酸钙溶液，加热到60°C， 1500转/分钟下高速搅拌40分钟；C、加入牛皮重量2倍的一氯醋酸和氯化铝除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为10 %的稀盐酸溶液，调节PH值为6. 6，滤去液体，减压干燥至水分含量为7 %，将处理好的牛皮研磨成100目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为8. 8 ；减压干燥得压力为1. 5千帕，温度为700C ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入7倍重量的苯酚中浸泡30分钟，再加入丙酮，在 60°C下反应7小时，取出，用蒸馏水洗涤5次，放入干燥箱中120°C下干燥5小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，40°C下振荡2小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在70°C的水浴中80分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。实施例3药用植物提取物中单宁的去除方法
Α、将牛皮切成2厘米的方块，放入2倍重量的清水中煮沸熟化18分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量13%的质量体积比浓度为45%的碳酸氢钾溶液，搅拌6分钟后， 再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的质量体积比浓度为30%的碳酸钙溶液，加热到45°C， 1200转/分钟下高速搅拌35分钟；C、加入牛皮重量1. 5倍的一氯醋酸和氯化铁除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为8%的稀盐酸溶液，调节pH值为5. 2，滤去液体，减压干燥至水分含量为6%，将处理好的牛皮研磨成90目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为8 ；减压干燥得压力为1千帕， 温度为60°C ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入5倍重量的苯酚中浸泡20分钟，再加入丙酮，在 45°C下反应5小时，取出，用蒸馏水洗涤3次，放入干燥箱中100°C下干燥3小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，35°C下振荡1. 5小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在60°C的水浴中65分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。实施例4药用植物提取物中单宁的去除方法A、将牛皮切成3厘米的方块，放入3倍重量的清水中煮沸熟化11分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量13%的质量体积比浓度为45%的碳酸氢钾溶液，搅拌7分钟后， 再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的质量体积比浓度为18%的碳酸钙溶液，加热到35°C， 1100转/分钟下高速搅拌32分钟；C、加入牛皮重量1倍的一氯醋酸和硫酸铝、氯化铝、氯化铁或者硫酸铁除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为5%的稀盐酸溶液，调节pH值为5. 8，滤去液体，减压干燥至水分含量为6. 5 %，将处理好的牛皮研磨成85目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为 8. 2 ；减压干燥得压力为-0. 05千帕，温度为58°C ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入3. 5倍重量的苯酚中浸泡26分钟，再加入丙酮， 在55°C下反应6. 5小时，取出，用蒸馏水洗涤4次，放入干燥箱中99°C下干燥2. 5小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，36°C下振荡1-2小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在70°C的水浴中50分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。实施例5药用植物提取物中单宁的去除方法A、将牛皮切成3厘米的方块，放入1. 7倍重量的清水中煮沸熟化12分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量14%的质量体积比浓度为50%的碳酸氢钾溶液，搅拌7分钟后， 再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的质量体积比浓度为30%的碳酸钙溶液，加热到60°C， 1250转/分钟下高速搅拌37分钟；C、加入牛皮重量2倍的一氯醋酸和硫酸铁除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为9%的稀盐酸溶液，调节pH值为4. 5，滤去液体，减压干燥至水分含量为5. 5%，将处理好的牛皮研磨成95目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为8. 8 ；减压干燥得压力为-0. 1 千帕，温度为700C ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入5倍重量的苯酚中浸泡21分钟，再加入丙酮，在 44°C下反应3. 5小时，取出，用蒸馏水洗涤2次，放入干燥箱中80°C下干燥4. 5小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，31°C下振荡2小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在62°C的水浴中55分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。实施例6药用植物提取物中单宁的去除方法A、将牛皮切成1. 2厘米的方块，放入2倍重量的清水中煮沸熟化10分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量15%的质量体积比浓度为35%的碳酸氢钾溶液，搅拌5分钟后，再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的质量体积比浓度为12-43%的碳酸钙溶液，加热到 300C，1400转/分钟下高速搅拌30分钟；C、加入牛皮重量2倍的一氯醋酸和硫酸铝除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为2%的稀盐酸溶液，调节pH值为6. 6，滤去液体，减压干燥至水分含量为7 %，将处理好的牛皮研磨成85目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为7. 0 ；减压干燥得压力为-0. 1千帕，温度为700C ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入3倍重量的苯酚中浸泡30分钟，再加入丙酮，在 30°C下反应2小时，取出，用蒸馏水洗涤2次，放入干燥箱中86°C下干燥1小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，30°C下振荡1小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在70°C的水浴中80分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。
权利要求
1.一种去除药用植物提取物中单宁的方法，其特征在于包括以下工艺步骤A、将牛皮切成1-3厘米的方块，放入清水中煮沸熟化10-25分钟，静置放冷至室温，待用；B、加入牛皮重量10-15%的碳酸氢钾溶液，搅拌5-10分钟后，再加入与碳酸氢钾溶液同等重量的碳酸钙溶液，加热到30-60°C，1000-1500转/分钟下高速搅拌2540分钟；C、加入牛皮重量0.5-2倍的一氯醋酸和絮凝剂除去牛皮中的矿物质，再滴加体积浓度为2-10 %的稀盐酸溶液，调节pH值为3. 8-6. 6，滤去液体，减压干燥至水分含量为5_7 %，将处理好的牛皮研磨成80-100目的粒状物，再加入氨水浸泡，使其pH值为7. 0-8. 8 ；D、将步骤C制得的粒状牛皮放入3-7倍重量的苯酚中浸泡10-30分钟，再加入丙酮，在 30-60°C下反应2-7小时，取出，用蒸馏水洗涤2-5次，放入干燥箱中80_120°C下干燥1_5小时得到固体单宁去除剂；E、将步骤D中制得的固体单宁去除剂加入到含有药用植物提取物的甲醇、蒸馏水溶液中，30-40°C下振荡1-2小时，通过高效液相色谱分析各组分的变化及去除效率；F、振荡完成后再加入等量的固体单宁去除剂，静置在50-70°C的水浴中50-80分钟，滤去固体单宁去除剂，检测液体中的单宁含量。
2.根据权利要求1所述的一种去除药用植物提取物中单宁的方法，其特征在于在步骤A中所述的加入的清水为牛皮重量的1. 5-3倍。
3.根据权利要求1所述的一种去除药用植物提取物中单宁的方法，其特征在于在步骤B中所述的碳酸氢钾溶液的质量体积比浓度为35-50% ；碳酸钙溶液的质量体积比浓度为 12-43%。
4.根据权利要求1所述的一种去除药用植物提取物中单宁的方法，其特征在于在步骤C中所述的絮凝剂为硫酸铝、氯化铝、氯化铁或者硫酸铁。
5.根据权利要求1所述的一种去除药用植物提取物中单宁的方法，其特征在于在步骤C中所述的减压干燥得压力为-0. 1-1. 5千帕，温度为50-70°C。
6.根据权利要求1所述的一种去除药用植物提取物中单宁的方法，其特征在于在步骤E中所述的药用植物提取物含有大豆异黄酮、单宁酸、银杏叶黄铜、人参皂苷和绿原酸。
全文摘要
本发明涉及一种去除药用植物提取物中单宁的方法，更具体地说，本发明涉及具有选择性去除药用植物提取物中单宁作用的方法。该方法包括制备选择性去除剂以及去除药用植物提取物中的单宁。能够快速有效的去除药用植物提取物中的单宁，并且为选择性去除，不会将药用植物提取物中的其他有效成分去除。
文档编号B01J20/30GK102451576SQ20101052667
公开日2012年5月16日 申请日期2010年10月26日 优先权日2010年10月26日
发明者曾科 申请人:曾科