专利名称：迷迭香的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法
技术领域：
本发明涉及迷迭香的提取与利用，尤其是迷迭香的多种活性成分的综合提取方法，特别是从迷迭香原料中制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法。
背景技术：
迷迭秀■ iRosmarinus officinalis)别名艾菊，为鼠尾草属多年生木本植物,性温味辛，具有芳香健胃、镇静安神等作用。其主要活性成份包括迷迭香精油、迷迭香酸、鼠尾草酸、鼠尾草酚等。迷迭香堪称世界著名美味蔬菜，在欧洲，常作为日常厨房烹饪用香草佐料，用于许多食谱中，有很高的保健价值。其叶可刺激血液循环，促进食道消化，调节呼吸，增强神经系统的功能，帮助血液循环，缓解紧张，使人精力充沛；迷迭香能够调节血压，降低毛细血管的滲透性使低血压恢复正常；有滋润头发，使头发变黒，以及除臭、杀菌等作用。常饮迷迭香茶有助于缓和胃部症状，促进消化，消除胀气和胃痛。迷迭香作为天然緑色蔬菜，具有很好的抗氧化、防腐、祛臭、稳定颜色等作用。用迷迭香植物为原料生产的抗氧化剂以及药品已经在欧美国家上市，其对油脂的氧化抑制效果已得到广泛的认可，其对油脂的抗氧化具有高效，耐高温和安全无毒的特点，彻底避免了合成抗氧化剂的毒副作用和高温分解的缺点。其抗氧化能力优于绝大多数的合成抗氧化剂和茶多酚等大多数的常用天然抗氧化剂。目前从迷迭香中提取的脂溶性抗氧化剂产品，已经广泛作为各种油脂、富油食品， 烘焙食品，糖果，乳制品，水产品的抗氧化添加剂使用。迷迭香脂溶性抗氧化的主要成分鼠尾草酸，在食用油里的溶解度小，溶解过程缓慢，加温溶解的话需要80°C以上的高温，对鼠尾草酸的破坏大。而现在市场上主要是以粉剂产品为主，但是粉剂存在溶解度差，溶解缓慢，且有不溶物产生，増加了添加的难度(需要有过滤不溶物的エ序)，降低了利用率，影响了产品的使用效果，限制了产品的使用范围。目前国内也有迷迭香脂溶性抗氧化剂产品，如中国发明专利申请“ー种液体油速溶、稳定的迷迭香抗氧化剂及其制备方法”(申请号201010170323. 7，公开号 CN101831302A)中披露了ー种使用迷迭香材料为原料，使用食用油作载体助溶剂协同超临界ニ氧化碳对迷迭香材料中抗氧化活性成分进行强化和选择性萃取的方法，得到液体油速溶、稳定的迷迭香抗氧化剂及迷迭香精油。该专利申请对于迷迭香脂溶性抗氧化剂的生产 エ艺为超临界ニ氧化碳萃取方法，生产成本较高，原料利用率较低，且产品単一，仅限于脂溶性抗氧化剂，且颜色较深。此外，现有的迷迭香抗氧化产品没有考虑鼠尾草酸的含量，而只考虑总酚含量，而作为迷迭香脂溶性抗氧化剂的主要成分，鼠尾草酸是ー种不稳定的物质，现有エ艺很难保证其稳定性，也未公开说明其提取产品中鼠尾草酸的含量。
发明内容
本发明的目的在于克服了已有ェ艺的缺点，提供一种迷迭香的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法，具有得率高、原料利用充分、生产成本低等优点，同时大幅改善了迷迭香抗氧化剂产品的应用性能，使迷迭香抗氧化剂的使用更方便、高效。本发明所述的迷迭香(TPo1Smarizw1S officinalis')的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法，包括如下步骤
(a)采用荫干的迷迭香嫩莖或叶片为原料,切碎后过40-80目筛；
(b)对切碎的迷迭香原料在提取罐中进行水蒸气蒸馏，时间为30-60分钟，温度不超过 85°C，得到迷迭香精油和蒸馏残留物；
(c)在上述蒸馏残留物中按料液比1:10加入70%-95%こ醇，渗漉提取1-3小时，过滤得到黄緑色提取液；
(d)对上述提取液进行回收こ醇处理，在回收こ醇过程中加入纯水，加入水量与提取前原料重量的比为I:广1:2，直至こ醇回收完全，再浓缩至浓缩液和提取前干叶片重量的比为 lri2时放出，静置1-2小时，离心，得到绿色沉淀和黄褐色水相部分；收集水相部分，喷雾干燥即得水溶性抗氧化剂产品；
Ce)将上述沉淀用低沸点溶剂溶解，加入活性炭脱色，搅拌0. 5-1小时后过滤，除去活性炭和其他杂质，得到黄色的脱色液；
Cf)測定上述脱色液中鼠尾草酸的含量，按鼠尾草酸含量食用油的重量比为
0.6-2. 2:10添加食用油，将鼠尾草酸转溶到食用油中；
(g)将上述脱色液减压浓縮，回收溶剂，直至溶剂回收完全；
(h)将上述浓缩液放入容器内静置I天至I星期，去除浓缩液中的不溶物，得到鼠尾草酸含量占5-20%的脂溶性速溶抗氧化剂产品。根据本发明所述的迷迭香的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法的进ー 步特征，所述步骤e中，脱色温度为(TC -500C，可最大程度地保证提取过程中鼠尾草酸的稳定性。根据本发明所述的迷迭香的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法的进ー 步特征，所述的低沸点溶剂是指沸点低于100°c的低毒溶剂，选自こ酸こ酷、正己烷、石油醚、环己烷或任意含水浓度的こ醇溶剂的ー种或ー种以上的混合溶剤。根据本发明所述的迷迭香的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法的进ー 步特征，所述步骤f中，所述食用油选自葵花籽油、大豆油、棕榈油、芝麻油、茶油、菜籽油、 花生油的ー种或ー种以上的混合物。根据本发明所述的迷迭香的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法的进ー 步特征，所述步骤g中，在溶剂回收的前期即溶剂回收塔内能见到明显的溶剂流出时间段， 浓缩温度不超过60°C，真空度小于-0. 8MP，当浓缩到后期即溶剂回收塔内无溶剂流出吋， 加温到80°C，真空度小于-0. 8MP，持续I小吋。本发明所述方法与现有エ艺相比较，具有以下优点
I、本发明的原理在于用对鼠尾草酸溶解度高的溶剂溶解鼠尾草酸，再利用食用油与大多数的低沸点溶剂能混溶的特点将鼠尾草酸转溶到食用油中，回收低沸点溶剤，从而达到鼠尾草酸在食用油中的完全溶解。因此，本发明所述方法的生产成本低，设备投资小。在已有公开文献中，提到使用食用油作载体助溶剂协同超临界ニ氧化碳对迷迭香材料进行提取，其方法较本发明的‘‘转溶法，，复杂，生产成本高，设备投资大。
2、本发明所述方法得到的脂溶性抗氧化剂是速溶产品，顔色浅，无杂质，使产品的应用更广泛，更方便。而在已有公开文献中，通过超临界ニ氧化碳萃取法得到的脂溶性抗氧化剂颜色较深，应用性较差。3、生产过程中完全使用的是安全溶剂提取抗氧化剂，对操作人员，和环境无害，同时采用高温减压浓缩去除溶剂残留，充分保证了产品的安全性。4、整个过程中充分考虑了目标物质的稳定性问题，以科学合理的エ艺达到了对迷迭香抗氧化剂提取率的最大化，本エ艺对迷迭香抗氧化剂的提取率>15%，对鼠尾草酸的回收率>95%。5、本发明所述方法是以鼠尾草酸含量的測定作为迷迭香脂溶性抗氧化剂产品的分级标准，这是因为鼠尾草酸是迷迭香脂溶性抗氧化剂的主要成分，其含量越高，最终产品的抗氧化能力就越强、越持久。而现有的迷迭香抗氧化产品没有考虑鼠尾草酸的含量，而只考虑总酚含量。而对于鼠尾草酸这种不稳定的物质来说，本发明所述方法有针对性地采用了优化的条件温和的提取方法(例如，渗漉提取等)，最能保证提取过程中鼠尾草酸的稳定性，从而使最终产品的抗氧化能力显著优于同类产品。6、本方法在制备脂溶性抗氧化剂的同时，实现了对原料综合利用，同时提取得到迷迭香精油、水溶性抗氧化剂等产品，而且只需用溶剂直接在提取罐内加温提取，还可得到熊果酸粗品。而现有报道的エ艺对原料利用率较低，产品单一。
图I为通过本发明所述的方法从迷迭香中所得产品与对照品在玉米油中的抗氧化性(POV)的比较；
图2为通过本发明所述的方法从迷迭香中所得产品与对照品在玉米油中的抗氧化性 (丙ニ醛含量)的比较。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明进行具体描述，以下实施例只用于对本发明进ー步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。实施例一迷迭香的综合提取与速溶脂溶性抗氧化剂的制备原料为湖南省泸溪县生产的迷迭香。收集嫩茎及叶片，自然荫干后，机械粉碎过40-80目筛；
取过筛后原料10公斤，加入有油水分离器的100L渗漉提取罐中，水蒸气蒸馏30-60分钟，温度不超过85°C，得迷迭香精油190克。蒸馏后的残留物中，按料液比1:10加入70%-95%こ醇100L，渗漉提取1_3小时，过滤掉提取液中的药材残渣，得到黄緑色提取液；
从提取液回收こ醇，在回收こ醇过程中加入纯水，加入水量与提取前原料重量的比为 1:广1:2，直至こ醇回收完全，再浓缩至浓缩液和提取前干叶片重量的比为1:广1:2时放出。在本例中，在提取液浓缩至原体积的1/5时加入纯水15L，继续浓缩至浓缩液体积约为 15L时为止；浓缩液静置1-2小时离心，得到沉淀4公斤(緑色)和离心液18公斤(黄褐色)。 收集水相部分，喷雾干燥即得水溶性抗氧化剂产品。
沉淀用20Lこ酸こ酯常温溶解，加入100克活性炭搅拌脱色30分钟，脱色温度为 (TC -500C，过滤掉活性炭，得脱色液(黄色)。測定上述脱色液中鼠尾草酸的含量(例如，通过HPLC检测脱色液中鼠尾草酸的浓度，鼠尾草酸的含量为鼠尾草酸浓度X脱色液体积)，按所含鼠尾草酸的重量与食用油的重量的比例I. 2:10在脱色液中添加食用油，本例中添加2470克葵花籽油(购自南海油脂エ业 (赤湾)有限公司，金龙鱼葵花籽油)。减压回收溶剂，在溶剂回收的前期即溶剂回收塔内能见到明显的溶剂流出时间段，浓缩温度不超过60°C，真空度小于-0. 8MP，当浓缩到后期即溶剂回收塔内无溶剂流出时，将温度升高到80°C，真空度小于-0. 8MP，維持I小时，得到速溶脂溶性抗氧化剂粗品，粗品静置2天，除去不溶物得到速溶脂溶性抗氧化剂3130克，经测定，该产品的鼠尾草酸含量为10. 6%。根据在脱色液中添加食用油的量的不同，可以得到不同级别的最终产品。例如，按脱色液中鼠尾草酸重量食用油重量为0. 6-0. 7 10的比例添加食用油，可制备得鼠尾草酸含量为5%的速溶脂溶性抗氧化剂产品；按脱色液中鼠尾草酸重量食用油重量为I. 1-1. 2 10的比例添加食用油，可制备得鼠尾草酸含量为10%的速溶脂溶性抗氧化剂产品(即本实施例)；按脱色液中鼠尾草酸重量食用油重量为I. 6-1. 7 10的比例添加食用油，可制备得鼠尾草酸含量为15%的速溶脂溶性抗氧化剂产品；按脱色液中鼠尾草酸重量食用油重量为2. 1-2. 2 10的比例添加食用油，可制备得鼠尾草酸含量为20%的速溶脂溶性抗氧化剂产品。实施例ニ 迷迭香的综合提取与速溶脂溶性抗氧化剂的制备
本实施例的提取方法与实施例一基本相同，区别在于脱色时使用的低沸点溶剂变为石油醚；食用油采用大豆油(购自南海油脂エ业(赤湾)有限公司，金龙鱼大豆油)。实施例三迷迭香的综合提取与速溶脂溶性抗氧化剂的制备
本实施例的提取方法与实施例一基本相同，区别在于脱色时使用的低沸点溶剂变为环己烷；食用油采用棕桐油(购自南海油脂エ业(赤湾)有限公司，金龙鱼棕桐油)。实施例四迷迭香的综合提取与速溶脂溶性抗氧化剂的制备
本实施例的提取方法与实施例一基本相同，区别在于脱色时使用的低沸点溶剂变为正己烷；食用油采用芝麻油(购自南海油脂エ业(赤湾)有限公司，金龙鱼芝麻油)。实施例五迷迭香的综合提取与速溶脂溶性抗氧化剂的制备
本实施例的提取方法与实施例一基本相同，区别在于脱色时使用的低沸点溶剂变为混合比例为1:1的石油醚こ酸こ酯混合溶液；食用油采用茶油(购自龙游县田雨山茶油开发有限公司，山茶油)。实施例六迷迭香的综合提取与速溶脂溶性抗氧化剂的制备
本实施例的提取方法与实施例一基本相同，区别在于脱色时使用的低沸点溶剂变为混合比例为1:1的正己烷こ酸こ酯混合溶液；食用油采用菜籽油(购自南海油脂エ业(赤湾)有限公司，金龙鱼菜籽油)。实施例七迷迭香的综合提取与速溶脂溶性抗氧化剂的制备
本实施例的提取方法与实施例一基本相同，区别在于脱色时使用的低沸点溶剂变为混合比例为1:1的环己烷こ酸こ酯混合溶液；食用油采用花生油(南海油脂ェ业(赤湾)有限公司，金龙鱼花生油)。
实施例八测试实验
实验ー测定实施例一至实施例七所得的速溶脂溶性抗氧化剂中的鼠尾草酸含量、回收率和产品重量，比较结果如表I。检测方法为HPLC液相检测，检测条件为以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂； 以甲醇-水-甲酸(80 20 :0. I)为流动相；流速为I. Oml/min ;柱温为35°C ;检测波长为 284nm。对照品溶液的制备精密称取鼠尾草酸对照品(sigma-aldrich公司)IOmg,置 25ml容量瓶中，加无水甲醇溶解并定容至刻度，精密吸取2ml，置25ml容量瓶中，加无水甲醇溶解并定容至刻度(每毫升溶液含鼠尾草酸32呢)。供试品溶液的制备精密称取样品适量(约相当于鼠尾草酸10mg)，置25ml容量瓶中，加无水甲醇超声溶解并定容至刻度，精密吸取2ml，置25ml容量瓶中，加无水甲醇溶解并定容至刻度，过滤，即得。測定法分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各20ul，注入液相色谱仪，測定， 即得。 表I :不同低沸点溶剂处理对速溶脂溶性抗氧化剂中鼠尾草酸含量，收率影响
权利要求
1.一种迷迭香Ofe1Smarizw1S oiTicifla/is)的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法，其特征在于，包括如下步骤(a)采用荫干的迷迭香嫩莖或叶片为原料,切碎后过40-80目筛；(b)对切碎的迷迭香原料在提取罐中进行水蒸气蒸馏，时间为30-60分钟，温度不超过85°C，得到迷迭香精油和蒸馏残留物；(c)在上述蒸馏残留物中按料液比1:10加入70%-95%こ醇，渗漉提取1-3小时，过滤得到黄緑色提取液；Cd)对上述提取液进行回收こ醇处理，在回收こ醇过程中加入纯水，加入水量与提取前原料重量的比为I: f 1:2，直至こ醇回收完全，再浓缩至浓缩液和提取前干叶片重量的比为l:fl:2时放出，静置1-2小时，离心，得到绿色沉淀和黄褐色水相部分；收集水相部分， 喷雾干燥即得水溶性抗氧化剂产品；Ce) 将上述沉淀用低沸点溶剂溶解，加入活性炭脱色，搅拌0. 5-1小时后过滤，除去活性炭和其他杂质，得到黄色的脱色液；Cf) 測定上述脱色液中鼠尾草酸的含量，按鼠尾草酸含量食用油的重量比为0.6-2. 2:10添加食用油，将鼠尾草酸转溶到食用油中；(g)将上述脱色液减压浓缩，回收溶剂，直至溶剂回收完全；(h)将上述浓缩液放入容器内静置I天至I星期，去除浓缩液中的不溶物，得到鼠尾草酸含量占5-20%的脂溶性速溶抗氧化剂产品。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于所述步骤e中，脱色温度为0°C-50°C。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述的低沸点溶剂是指沸点低于100°C的低毒溶剂，选自こ酸こ酷、正己烷、石油醚、环己烷或任意含水浓度的こ醇溶剂的一种或ー 种以上的混合溶剤。
4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述步骤f 中，所述食用油选自葵花籽油、大豆油、棕榈油、芝麻油、茶油、菜籽油、花生油的ー种或ー种以上的混合物。
5.根据权利要求I所述的方法，其特征在于所述步骤g中，在溶剂回收的前期即溶剂回收塔内能见到明显的溶剂流出时间段，浓缩温度不超过60°C，真空度小于-0. 8MP，当浓缩到后期即溶剂回收塔内无溶剂流出吋，加温到80°C，真空度小于-0. 8MP，持续I小吋。
全文摘要
本发明涉及迷迭香的提取与利用。本发明所述的迷迭香的综合提取与制备脂溶性速溶抗氧化剂的方法，包括采用荫干的迷迭香嫩茎或叶片为原料，切碎，水蒸气蒸馏，得到迷迭香精油和蒸馏残留物；对蒸馏残留物用乙醇渗漉提取，对提取液进行回收乙醇处理，水相得水溶性抗氧化剂，沉淀用低沸点溶剂溶解，脱色后按将鼠尾草酸转溶到食用油中；浓缩，回收溶剂，得到鼠尾草酸含量占5-20%的脂溶性速溶抗氧化剂产品。本发明所述方法具有得率高、原料利用充分、生产成本低等优点，同时大幅改善了迷迭香抗氧化剂产品的应用性能，使迷迭香抗氧化剂的使用更方便、高效。
文档编号B01D11/02GK102604640SQ20111002108
公开日2012年7月25日 申请日期2011年1月19日 优先权日2011年1月19日
发明者吕雪斌, 张平, 徐鸿, 曹庸, 罗安东, 雷海军 申请人:广州合诚三先生物科技有限公司