专利名称：一种钯-银双金属催化剂制备方法
技术领域：
本发明涉及一种选择加氢催化剂的制备方法。
背景技术：
乙烯是石油化学工业最重要的基础原料之一，作为合成各种聚合物的单体乙烯， 绝大部分由石油烃(如乙烷、丙烷、丁烷、石脑油和轻柴油等)蒸汽裂解制得。经这种方法得到的以乙烯为主的C2馏分中含有0.5% 2. 3% (摩尔分数)的乙炔。乙烯中如果有较多乙炔存在会使乙烯的聚合过程复杂化，恶化聚合物性能。降低聚合催化剂活性，增加催化剂的消耗。所以必须将乙烯中的乙炔含量降到一定值以下，才能作为合成高聚物的单体。目前工业上通常采用选择加氢和溶剂抽提方法除去C2馏分中的乙炔。溶剂抽提法既可得到精乙烯，又可回收副产品乙炔，但其流程复杂，操作难度较大。目前，催化选择加氢使乙炔转化为乙烯是最经济和最被普遍接受的方法。乙烯装置中催化选择加氢工艺包括分为前加氢工艺和后加氢工艺，前加氢和后加氢是指乙炔加氢反应器相对于脱甲烷塔位置而言，加氢反应器位于脱甲烷塔之前为前加氢，加氢反应器位于脱甲烷塔之后为后加氢。后加氢方法由于多见于早期建成的小型乙烯装置，而近期的大型乙烯装置多采用碳二前加氢工艺。对碳二后加氢工艺而言，催化剂在运行过程中会发生结焦，催化剂的活性及选择性逐渐衰减，影响乙烯的收率，甚至导致乙炔漏出，严重影响下游聚合物的生产。对前加氢工艺而言，由于反应物料中有大量的氢气，催化剂选择性不理想会导致过多乙烯的加氢，反应器内放热量大，有发生飞温的危险。Park 等 O^hem. Commun.，1991，Bl 188—1189 禾口 Ind. Eng. Chem. Res.，1992，31 469-474)将钯负载在氧化铝上并添加碱金属钾和/或碱土金属钙、镁等调节氧化铝载体或催化剂的表面酸性，提高了乙烯选择性，减少了绿油生成量，延长了运行周期。US5856262报道了以氢氧化钾(或钡、锶、铷等的氢氧化物)改性的氧化硅为载体，制备低酸性钯催化剂的方法，在空速βΟΟΟΙΓ1，入口温度35°C，入口乙炔摩尔分数0. 71 %，氢炔摩尔比1. 43的条件下，出口乙炔摩尔分数小于1 X 10-7，乙烯选择性达56%。专利US5587348以氧化铝为载体，添加助催化剂银与钯作用，加入碱金属，化学键合的氟制备了性能优良的碳二加氢催化剂。该催化剂具有减少绿油生成，提高乙烯选择性，减少含氧化合物生成量的特点。以上传统的加氢催化剂均是采用水溶液浸渍法制备，在催化剂的浸渍和干燥处理过程中受到溶剂化效应的影响，金属活性组分前驱体以聚集体形式沉积于载体表面。由于分散的非均勻性，高温焙烧容易导致金属粒子迁移聚集而形成大晶粒；为解决此问题 US5510550采用湿法还原的方法制备催化剂，通过在浸渍液中加入还原剂，使PcUAg溶液未干燥时被还原，减少了溶剂化效应引起的活性组分分散不均勻问题，但由于溶剂的表面张力的影响，Pd、Ag金属粒子的沉积依然不均勻，影响催化剂制备的重复性，降低活性组分的利用率，另US 4714692中采用微乳液方法进行贵催化剂的制备，但这种乳液分子的粒径有一定的分布，使得每个乳液颗粒中所含的活性组分前驱体的数量不相同，另外活性组分前驱体仍然以团聚体形式存在，在焙烧中可能形成大小不一晶粒，另外其晶相结构也会有区别，影响催化剂的选择性。
发明内容
鉴于以上情况，本发明提出一种钯-银双金属为活性组分的催化剂的制备方法。本发明的方案是钯-银双金属为活性组分的催化剂的制备方法，是通过加入络合剂使钯和银与有机高分子形成了有机高分子金属络合物，得到Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体；在380 550°C对Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体进行焙烧，时间为2 Mi得到的。本发明所述的有机高分子，要求其侧链上需含有可与络合剂反应的基团，本发明并不特别要求，如卤素，氰基等基团其中的一种或多种；本发明的络合剂，既可与有机高分子的侧链基团进行官能化反应，又在反应后可以络合Pd、Ag的离子，本发明亦不特别要求， 如络合剂所含官能团可以是胺基或者二胺基。本发明推荐的更具体的方案是将有机高分子负载到催化剂载体上，通过络合剂在所负载的高分子链上接枝官能团，得到官能化-高分子/Al2O3载体；配制钯-银的溶液， 将负载有官能化高分子的载体浸渍到已配制的钯-银溶液中，进行络合反应，使钯、银与高分子链上的官能团进行络合反应，钯和银与有机高分子形成了有机高分子金属络合物，得到(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体；在380 550°C对(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3 前驱体进行焙烧，时间为2 他，得到所需的催化剂；所选的由于钯-银的离子是通过与官能团的化学反应而非物理吸附结合到高分子链上， 因此钯、银的原子在高分子链上是呈均勻有序分布的，在焙烧的过程中，钯-银原子会在原位进行氧化反应，在氧化反应的过程中，形成钯、银的氧化物共晶。由此方法制备的催化剂是合金型双金属催化剂，具备优异的选择性。采用该制备方法以克服浸渍液表面张力及溶剂化效应对钯-银的分散的影响，以制备结构高度规整的钯-银的催化剂，达到提高催化剂活性和选择性的作用。本发明提供的方法制备的钯-银系负载型催化剂具有钯-银高度均勻分布的结构。该过程可以分为3步进行(1).首先制备官能化-高分子/Al2O3前驱体；(2).制备(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体；(3).在380 550°C对步骤2制备的前驱体进行焙烧2 6h。本发明的载体为氧化铝系载体，主要含有Al2O3，如可以是Al2O3或Al2O3中掺杂有其它氧化物的混合物，其它氧化物可以是氧化硅，氧化钛，氧化镁，氧化钙等。本发明中的 Al2O3晶型最好为θ、α或其混合晶型。本发明中Al2O3载体可以是球形、条形、三叶草形、四叶草形等。该催化剂的制备方法包括下述步骤Α.官能化-高分子/Al2O3前驱体的制备将有机高分子溶解于有机溶剂中，形成高分子溶液，再将载体浸渍到上述溶液中， 静置使有机高分子(polymer)沉积于Al2O3表面，干燥；再加入含有官能基团的络合剂回流 0. 5 300min，制备得到官能化-高分子/Al2O3前驱体；
更具体的方法如 在20 35°C下，将侧链上具有反应性基团的有机高分子溶解在有机溶剂中，将载体浸渍到上述溶液中，静置2 6h，使所述的有机高分子沉积于Al2O3表面，干燥后，在20 35°C下加入络合剂，所述的络合剂既可与有机高分子的侧链基团进行官能化反应，又在反应后可以络合Pd、Ag的离子，将上述的溶液回流1 4h，冷却至20 35°C，用去离子水洗涤，干燥。B. (Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体的制备配制钯-银溶液，并用无机酸调节pH值1 4，称取已制备的官能化_高分子/ Al2O3前驱体，将配制钯_银的溶液加入到前驱体中，20 35°C下浸渍0. 5 2h，洗涤、干燥，得到(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体。C.催化剂的制备将上述制备的前驱体，380 550°C焙烧2 6h，得到(Pd-Ag) /Al2O3催化剂。上述焙烧可以在有氧气氛中进行，效果更佳。在催化剂使用时，可将以上方法制得的催化剂，在反应器中使用H2进行还原处理， 得到还原态催化剂。也可以将上述的A过程中，先制备官能化polymer，再制备官能化-pOlymer/Al203 前驱体。在步骤A中，所述有机溶剂起到溶解高分子的作用，本发明并不限定溶剂的种类， 只要具备上述功能即可。在步骤B中，所述混合溶液中钯，银盐用量以能使最终的催化剂的Pd，Ag含量，可根据催化剂的不同用途确定催化剂的Pd，Ag含量；以摩尔数计，络合剂摩尔数/高分子中反应性基团摩尔数最好是100 1 ；官能化后高分子链上的官能团摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数最好是100 1 ；络合剂摩尔数/ (Pd+Ag)的摩尔数最好是10000 1。本发明中络合剂主要起络合Pd、Ag离子的作用，本发明并不限定络合剂的种类， 只要能具备上述功能即可，用量也不特别加以限定，可根据Pd、Ag含量不同而调节。本发明中高分子只起骨架或模板的作用，可将络合剂接枝到其侧链上，本发明并不限定高分子的种类，只要能具备上述功能即可，对于有机高分子的加入量，本发明并不限定，可根据Pd、Ag含量不同而调节。本发明中氧化铝只起载体的作用，因此，本发明也不限定载体的种类。采用等离子体发射光谱仪或原子吸收光谱可测得该催化剂Pd含量和Ag含量(标准 GB/T 15337-94)。本发明催化剂，可用于碳二至碳四馏分的选择性加氢过程，具有良好的加氢活性、 优异的选择性以及良好加氢稳定性能。
具体实施例方式分析测试方法采用等离子体发射光谱仪测得该催化剂Pd含量和Ag含量。标准GB/T 15337-94。实施例1 A.官能化聚氯乙烯(PVC)/Al2O3前驱体的制备称取Φ4. 5mm，长度为4. 5mm,比表面积为15m2/g，孔容为0. 25ml/g,堆密度为1. lg/cm3 的柱状 Al2O3 载体 250g。将PVC4. 450g完全溶解于400ml四氢呋喃(THF)中，将已称好的载体浸渍到上述溶液中，载体超声处理0. 5h后静置使PVC沉积于Al2O3表面，干燥。得到255gPVC/Al203。加入59. 64g双氰胺和2. OgNa2CO3,加入255gPVC/Al203回流2小时，冷却至室温， 用去离子水洗涤至中性，干燥，得到官能化PVC/AI2O3前驱体。B (Pd-Ag) -polymer/Al203 前驱体的制备称取0. 055gPd (NO3) 2,0. 08gAgN03,量取0. 5ml硝酸，配制成1200ml的混合溶液，称取已制备的官能化_高分子/Al2O3前驱体255g加入到Pd (NO3)2，AgNO3的混合溶液中，吸附
0.5h，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到(Pd-Ag) -PolymerAl2O3前驱体。C催化剂的制备将上述制备的前驱体，在空气气氛中500°C焙烧4h，得到氧化态(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2 H2 = O. 1 1的混合气体，在120°C 温度，还原处理12h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0. 01%,Ag 含量为0. 02%。对比例1称取Φ4. 5mm，长度为4. 5mm,比表面积为15m2/g，孔容为0. 25ml/g,堆密度为
1.lg/cm3 的柱状 Al2O3 载体 250g。称取0. 055gPd(NO3)2,0. 08gAgN03,量取 0. 5ml 硝酸，配制成 130ml 溶液。将上述载体加入到已配制的溶液中，超声震动0. 5h，干燥后在500°C温度下焙烧4h，得到( Pd-Ag)/ Al2O3催化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2 H2 = 0. 1 1的混合气体，在120°C温度，还原处理12h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为 0.01%，Ag 含量为 0. 02%。实施例2A、官能化聚苯乙烯丙烯腈(SANVAl2O3的制备称取Φ 2. 5mm,比表面积为100m2/g，孔容为0. 87ml/g,堆密度为0. 65g/cm3的球形 Al2O3 载体 250g。称取SAN树脂l.lg，溶解于300ml DMF溶剂中，室温下搅拌使SAN树脂完全溶解，在此溶液中加入上述已称量载体，充分搅拌后静置1小时，分离溶剂后干燥，得到SAN/ Al2O30将上述得到的SAN/A1203，加入到500ml去离子水中，加入28. 8g乙二胺，回流4h后冷却后取出产物，洗涤至中性，干燥得到官能化SAN/A1203。B、(Pd-Ag)-polymer/Al203 前驱体的制备称取0. 47gPd(NO3)2,0. 8gAgN03,量取 0. 5ml 硝酸，配制成 1200ml 的混合溶液，称取已制备的官能化_SAN/A1203前驱体251. 1 g，将官能化-高分子/Al2O3加入到 Pd (NO3) 2，AgNO3的混合溶液中，吸附2h，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到 (Pd-Ag) -polymer/Al203 前驱体。C、催化剂的制备将上述制备的前驱体，在空气气氛中380°C焙烧6h，得到(Pd-Ag)Al2O3催化剂。 测得该催化剂Pd含量为0. 06 %，Ag含量为0.2%。
对比例2按照专利US 4484015实施例1的方法称取Φ 2. 5mm,比表面积为100m2/g，孔容为0. 87ml/g,堆密度为0. 65g/cm3的球形 θ -Al2O3 载体 250g。称取0. 47gPd(NO3)2溶解于IOOml去离子水中，用稀盐酸调节溶液的pH值为2. 8， 将所述载体浸渍在已配制好的溶液中，在120°C干燥10小时，得到催化剂A，该催化剂中 90 %的Pd分布在距表面300 μ m的范围内。称取0. 8gAgN03,量取0. 5ml硝酸配制成130ml溶液。将上述载体加入到已配制的溶液中，吸附lh，干燥后在500°C温度下焙烧他，得到Pd-AgAl2O3催化剂，测得该催化剂Pd 含量为0. 06%, Ag含量为0. 2%0实施例3A、官能化SAN/A1203的制备称取4. 5*4. 5mm,比表面积为2m2/g的圆柱状载体Al2O3载体250g。称取SAN树脂5. 15g，溶解于300ml 二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中，室温下搅拌使SAN 树脂完全溶解，加入0. 13g盐酸羟胺，5gK2C03，加热至其完全溶解。搅拌半小时后，将Al2O3 载体250g加入以上溶液，滴加200ml乙醇，并不断搅拌，1小时后取出产物，洗涤至中性，干燥后得到官能化SAN/A1203。B、(Pd-Ag)-polymer/Al203 前驱体的制备称取0. IlgPd(NO3)2，0. 30gAgN03，配制成1200ml的混合溶液，称取已制备的官能化-SAN/A1203前驱体255g，将官能化SAN/A1203加入到Pd (NO3)2，AgNO3的混合溶液中，吸附 Ih,倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到(Pd-Ag) -PolymerAl2O3前驱体。C、催化剂的制备将上述制备的前驱体，在空气气氛中550°C焙烧池，得到Pd-Ag/Al203催化剂。测得该催化剂Pd含量为Pd 0. 02%, Ag含量为0.07%。对比例3采用US 5510566B1的方法制备的催化剂取商品催化剂G-83C (德国南方化学公司出品)称为0号催化剂300ml备用。称取300ml0号催化剂，6ml葡萄糖，9. 6mlK0H,溶解于300ml水溶液中，搅拌1小时，倾出多余液体，湿法还原的催化剂样品在538°C焙烧2小时，该催化剂含Pd 0. 02%, Ag 0. 07%。实施例4A、官能化聚丙烯酰胺/Al2O3的制备称取Φ2. 5mm,比表面积为50m2/g，孔容为0. 75ml/g的球形载体250g，其中含 e-Al203220g，氧化钛 30g。称取聚丙烯酰胺树脂8. 0g，溶解于300ml水中，室温下搅拌使聚丙烯酰胺树脂完全溶解，在此溶液中加入上述已称量载体，充分搅拌后静置1小时，分离溶剂后干燥，得到聚丙烯酰胺/ai2O3。将上述得到的聚丙烯酰胺/Al2O3，加入到500ml去离子水中，加入25g盐酸羟胺， 加5. OgNa2CO3，加热至其完全溶解，回流lh，冷却后取出产物，洗涤至中性，干燥得到官能化-聚丙烯酰胺/ai2O3。
B、(Pd-Ag)-polymer/Al203 前驱体的制备称取0. 275gPd(NO3)2，0. 40gAgN03,量取 0. 5ml 硝酸，配制成 1200ml 的混合溶液， 称取已制备的官能化聚丙烯酰胺/Al2O3前驱体258g，将官能化-聚丙烯酰胺/Al2O3加入到 Pd(NO3)2，AgNO3的混合溶液中，吸附lh，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性。得到(Pd-Ag) _polymer/Al203 前驱体。C、催化剂的制备将上述制备的前驱体，在空气气氛中500°C焙烧他，得到(Pd-Ag)Al2O3催化剂。 测得该催化剂Pd含量为0.05%，Ag含量为0.1%。对比例4称取Φ2. 5mm,比表面积为50m2/g，孔容为0. 75ml/g的球形载体250g，其中含 e-Al203220g，氧化钛 30g。称取0. 275gPd (NO3)2，加入0. 5ml硝酸，配制溶液300ml，将上述载体加入该溶液中，震荡0. 5小时，倾出余液，干燥后，得催化剂A。再称取0. 40gAgN03，加入0. 5ml硝酸，配制溶液300ml，将催化剂A加入该溶液中， 震荡0. 5小时后，倾出余液，干燥后，在空气气氛中500°C焙烧他得到(Pd-Ag) /Al2O3催化剂，测得该催化剂Pd含量为0.05%，Ag含量为0.1%。实施例5A、官能化聚丙烯/Al2O3的制备称取Φ 2. 5mm,比表面积为50m2/g，孔容为0. 87ml/g,堆密度为0. 65g/cm3的球形 Al2O3 载体 250g。称取聚丙烯8. 0g，溶解于300mlDMF溶剂中，室温下搅拌使聚丙烯完全溶解，在此溶液中加入上述已称量载体，充分搅拌后静置ι小时，分离溶剂后干燥，得到聚丙烯SM/ Al2O3将上述得到的聚丙烯/Al2O3，加入到500ml去离子水中，加入IOOg乙二胺，回流池。冷却后取出产物，洗涤至中性，干燥得到官能化聚丙烯/ai2O3。B、(Pd-Ag)-polymer/Al203 前驱体的制备称取0. 275gPd (NO3)2,0. 59gAgN03,量取 0. 5ml 硝酸，配制成 1200ml 的混合溶液，称取已制备的官能化-聚丙烯/Al2O3前驱体258g，将官能化-聚丙烯/Al2O3加入到 Pd(NO3)2，AgNO3的混合溶液中，吸附lh，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到 (Pd-Ag) -polymer/Al203 前驱体。C、催化剂的制备将上述制备的前驱体，在空气气氛中500°C焙烧他，得到(Pd-Ag)/Al2O3催化齐U。 测得该催化剂Pd含量为0. 05%, Ag含量为0. 15%。对比例5称取Φ 2. 5mm,比表面积为50m2/g，孔容为0. 87ml/g,堆密度为0. 65g/cm3的球形 Al2O3 载体 250g。称取0. 59gAgN03,量取0. 5ml硝酸，用去离子水配制得溶液300ml，将上述载体加入该溶液中震荡0. 5小时，倾出余液，干燥后，得催化剂B。称取0. 275gPd(NO3)2，配制得溶液300ml，将催化剂B加入该溶液中，震荡0. 5小时，倾出余液，干燥后，在空气气氛中500°C焙烧8h得到(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。测得该催化剂Pd含量为0. 05%, Ag含量为0. 15%。实施效果采用前脱丙烷前加氢的工艺条件，对以上实施例及对比例的制备方法所得到的催化剂，进行性能比较。反应物料组成如表1所示。表1反应物料组成
权利要求
1.一种钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于加入络合剂使钯和银与有机高分子形成了有机高分子金属络合物，得到Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体；在380 550°C对 Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体进行焙烧，时间为2 他得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于络合剂是既可与有机高分子的侧链基团进行官能化反应，又在反应后可以络合Pd、Ag的离子的络合剂。
3.根据权利要求2所述的催化剂制备方法，其特征在于络合剂所含官能团是胺基或者二胺基。
4.根据权利要求2所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于有机高分子的侧链上含有可与络合剂反应的基团。
5.根据权利要求4所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于有机高分子的侧链上含有可与络合剂反应的基团是卤素、氰基基团中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于将有机高分子负载到催化剂载体上，并且通过络合剂在所负载的高分子链上接枝官能团，得到官能化-高分子/Al2O3载体；配制钯-银的溶液，将负载有官能化高分子的载体浸渍到已配制的钯-银溶液中，使钯、银与高分子链上的官能团进行络合反应，钯和银与有机高分子形成了有机高分子金属络合物，得到(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体；在380 550°C对 (Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体进行焙烧，时间为2 他，得到催化剂。
7.根据权利要求1所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于载体是Al2O3或 Al2O3中掺杂有其它氧化物的混合物，其它氧化物为氧化硅，氧化钛，氧化镁和/或氧化钙。
8.根据权利要求1所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于Al2O3的晶型为 θ、α或其混合晶型。
9.根据权利要求6所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于将有机高分子负载到催化剂载体上，并且通过络合剂在所负载的高分子链上接枝官能团，是指将有机高分子负载到催化剂载体上，然后在所负载的高分子链上接枝官能团。
10.根据权利要求6所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于将有机高分子负载到催化剂载体上，并且通过络合剂在所负载的高分子链上接枝官能团，是指先将有机高分子接枝官能团后，再负载于催化剂载体上，制备官能化-高分子/Al2O3前驱体。
11.根据权利要求6所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于催化剂的制备方法包括下述步骤Α.官能化-高分子/Al2O3前驱体的制备将有机高分子溶解于有机溶剂中，形成高分子溶液，再将载体浸渍到上述溶液中，静置使有机高分子沉积于Al2O3表面，干燥；再加入含有官能基团的络合剂回流0. 5 300min， 制备得到官能化-高分子/Al2O3前驱体；B.Pd-Ag-高分子络合物/Al2O3前驱体的制备配制钯-银溶液，并用无机酸调节pH值1 4，称取已制备的官能化-高分子/Al2O3前驱体，将配制钯-银的溶液加入到前驱物上，20 35°C下浸渍0. 5 浊，洗涤、干燥，得到 Pd-Ag-高分子络合物/Al2O3前驱体；C.催化剂的制备将上述制备的前驱体，380 550°C焙烧2 乩。
12.根据权利要求11所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于(A)步骤为 在20 35°C下，将侧链上具有反应性基团的有机高分子溶解在有机溶剂中，将载体浸渍到上述溶液中，静置2 6h，使所述的有机高分子沉积于Al2O3表面，干燥后，在20 35°C下加入络合剂，将上述的溶液回流1 4h，冷却至20 35°C，用去离子水洗涤，干燥。
13.根据权利要求11所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于官能化后高分子链上的官能团摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数为100 1。
14.根据权利要求11所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于以摩尔数计，络合剂摩尔数/高分子中反应性基团摩尔数为100 1。
15.根据权利要求11所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于络合剂摩尔数 / (Pd+Ag)的摩尔数为10000 1。
16.根据权利要求11所述的钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于焙烧是在有氧气氛中进行的。
全文摘要
一种钯-银双金属催化剂制备方法，其特征在于将有机高分子负载到催化剂载体上，并且通过络合剂在所负载的高分子链上接枝官能团，得到官能化-高分子/Al2O3载体；配制钯-银的溶液，将负载有官能化高分子的载体浸渍到已配制的钯-银溶液中，使钯、银与高分子链上的官能团进行络合反应，钯和银与有机高分子形成了有机高分子金属络合物，得到(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体；在380～550℃对(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体进行焙烧，时间为2～6h。采用本发明的方法制得的催化剂，可用于碳二至碳四馏分的选择性加氢过程，具有良好的加氢活性、优异的选择性以及良好加氢稳定性能。
文档编号B01J31/22GK102211043SQ20111008614
公开日2011年10月12日 申请日期2011年4月7日 优先权日2011年4月7日
发明者常晓昕, 林宏, 梁玉龙, 梁琨, 王建明, 谭都平, 车春霞, 韩伟, 高源 申请人:中国石油天然气股份有限公司