改进的微胶囊及其制备的制作方法

专利名称：改进的微胶囊及其制备的制作方法
改进的微胶囊及其制备本发明涉及胶囊壁包含树脂的微胶囊，所述树脂通过至少一种胺和/或某种芳族化合物或杂芳族化合物与至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分，在至少一种含有AMPS和/或AMPP和(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应获得，以及涉及包含这样的微胶囊的分散体。此外，本发明的主题是所述微胶囊/微胶囊分散体的用途和制备，以及包含这样的微胶囊/微胶囊分散体的产品及其用途。现有技术已知可包含液态、固态或气态物质作为核芯材料的微胶囊。作为胶囊壁的材料，通常例如为苯酚-甲醛-聚合物、三聚氰胺-甲醛-聚合物、聚氨酯、明胶、聚酰胺或聚脲。普遍使用例如白色染料填充的微胶囊制备复写纸。通过US 3，755，190已知苯酚-甲醛-聚合物胶囊具有脆壁。为避免所述脆壁，描述了使用完全水解的聚乙烯醇的制备方法。受制备的制约，氨基塑料树脂(如三聚氰胺-甲醛-树脂)微胶囊的分散体包含一 定含量的游离甲醛。出于环境和职业卫生的原因，努力尽可能维持低的甲醛含量，如有可能则完全避免甲醛。为了降低甲醛含量，通常向基于三聚氰胺-甲醛-树脂的微胶囊分散体加入甲醛捕捉剂。最常用的甲醛捕捉剂为氨、脲、亚乙基脲和三聚氰胺，其降低胶囊分散体中甲醛的残留含量。由EP-A O 383 358和DE-A 38 14 250已知由微胶囊组成的光敏材料，所述微胶囊的壁由三聚氰胺-甲醛-树脂形成。为了除去过量的甲醛，在固化时加入脲。在EP-A 319 337和US 4，918，317描述的方法中，在固化结束时加入脲。EP-A O 415 273描述了单分散和多分散的三聚氰胺-甲醛-缩合物实心球颗粒的制备和用途。为了结合缩合时释放的甲醛，建议使用氨、脲或环亚乙基脲。在使用含磺酸基的聚合物的情况下制备的三聚氰胺-甲醛-树脂微胶囊以其均匀的胶囊尺寸和密封性而著称(EP-A O 218 887和EP-A 0026 914)。然而，所述胶囊分散体还包含在进一步处理中不希望存在的残余的游离甲醛。因此，EP-A O 026 914建议在固化之后使用环亚乙基脲和/或三聚氰胺作为甲醛捕捉剂从而结合甲醛。由DE 198 35 114已知基于三聚氰胺-甲醛-树脂的微胶囊的分散体，其中三聚氰胺-甲醛-树脂部分醚化且包含水溶性的伯、仲或叔胺或氨。固化之前加入作为甲醛捕捉剂的脲。DE 198 33 347描述了通过缩合三聚氰胺-甲醛-树脂和/或其甲醚制备微胶囊的方法，其中在固化之前加入脲或氨基与亚乙基桥或亚丙基桥连接的脲作为甲醛捕捉剂。获得的分散体的确贫乏甲醛，然而，通过在固化之前加入脲不利地影响了微胶囊的稳定性和微胶囊分散体的粘度。WO 01/51197教导了通过缩合三聚氰胺-甲醛-树脂制备微胶囊的方法，其中在固化期间加入三聚氰胺和脲的混合物。通过向完成的微胶囊分散体加入所提及的甲醛捕捉剂或者在制备微胶囊分散体时加入所提及的甲醛捕捉剂使分散体的甲醛含量有规律地降低。然而，即使加入大量甲醛捕捉剂通常也无法将包含这类微胶囊分散体或由其处理的产品的甲醛含量降至低于一定界限。因此，本发明的任务是研发具有尽可能低的甲醛含量的微胶囊，或优选完全摒弃将甲醛用于微胶囊。通过本发明的微胶囊解决所述任务，所述微胶囊的胶囊壁包含树脂，所述树脂通过a)至少一种选自下组的化合物al)胺，和a2)芳族或杂芳族化合物，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C2tl-烷基；0H ；OR ；C00H ；SH ；SR ；NHCOR ;0C0R ;卤素(F、Cl、Br、I) ；C6-C14-芳基，诸如未取代或取代的苯基或萘基(各自被C1-Cltl-烧基、C1-Cltl-烧氧基、素、素-C1-Cltl-烧基或素-C1-Cltl-烧氧 基)的基团取代，其中R是C1-Cltl-烷基，与b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分，在c)至少一种包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐(AMPS)和/或2_丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐(AMPP)单元以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应而获得。本发明还涉及包含这种本发明的微胶囊的微胶囊分散体。令人惊讶地，根据本发明可以制备具有满足工业化生产(放大)的需要和可行性的较高化学和物理抗性的稳定的核-壳微胶囊。在此可以由结构单元(Bausteinen) a)和b)原位制备预缩合物,所述预缩合物还可以用于直接进一步达到水包油或油包水的微包囊的一锅法中。此外，本发明提供了用于制备根据本发明的微胶囊和微胶囊分散体的方法，其中使a)至少一种选自下组的化合物胺al)和/或芳族或杂芳族化合物a2)，诸如芳族或杂芳族醇(或其醚或衍生物)和/或芳族或杂芳族羧酸(或其酯)；和b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分；在c)至少一种包含AMPS和/或AMPP以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物混合并反应，随后进行胶囊的固化。这类微胶囊分散体的制备也通过在一锅法中原位使用合适的预缩合物来实现。在组分a)的定义中，芳族或杂芳族化合物a2)与胺不同，因此化合物a2)不包括胺al)。作为组分a)，可以使用一种或多种(例如两种、三种或四种)化合物，优选一种来自所述组al)和/或a2)的化合物。它例如可以是一种或多种(例如两种、三种或四种)胺al)或一种或多种(例如两种、三种或四种)芳族或杂芳族化合物a2)。作为化合物a2)，优选的是芳族或杂芳族醇(或其醚和酯)和/或一种或多种(例如两种、三种或四种)芳族或杂芳族羧酸(或其酯)，特别优选的化合物a2)是芳族醇(或其醚和酯)。当使用多种(例如两种、三种或四种)化合物a)时，可以使用两种或更多种化合物al)、两种或更多种化合物a2)、或两种或更多种来自不同的亚组al)或a2)的化合物，例如一种或多种(例如两种)化合物al)、一种或多种(例如两种)化合物a2)、或一种或多种(例如两种)化合物al)以及一种或多种(例如两种)化合物a2)，例如一种胺和一种芳族醇，诸如脲-间苯二酚、脲-间苯三酚、三聚氰胺-间苯二酚或三聚氰胺-间苯三酚。因此，本发明公开了大量基于热固性塑料的壁材料，所述壁材料不含甲醛并且可以特别适应工业应用的各种需求方面。优选地，作为组分a)，仅使用一种化合物，优选一种胺al)或一种芳族或杂芳族化合物a2)，诸如芳族醇。作为组分a)，特别优选是胺al)，任选与化合物a2)结合。 作为胺al)，在本发明的上下文中例如使用无环的、芳族或杂芳族胺，优选无环的或杂芳族胺。所述胺可以具有一个或多个胺基团。优选地，所述胺具有多个胺基团，尤其是两个或三个胺基团。进一步优选的是具有至少一个胺官能团的胺，所述胺官能团具有至少一个氢原子。优选的是伯胺和仲胺。特别优选的是具有两个或三个氨基官能团的胺，所述氨基官能团是伯或仲胺官能团。非常特别优选的是具有两个或三个伯氨基官能团的胺。进一步优选的是在与醛b)的反应中形成西弗碱、亚胺或烯胺的胺。根据本发明考虑将例如以下化合物作为胺al)·C1-C2tl-烷基胺，诸如1，2_ 二氨基己烷、1，3_ 二氨基己烷、1，2_ 二氨基癸烷、1,3, 5-三氨基二十烷；脲类，诸如脲、甲基脲、二甲基脲；可以部分或完全醚化或酯化的羟甲基脲类，诸如羟甲基脲、二羟甲基脲和二(甲基羟甲基)脲；硫脲类，诸如硫脲、甲基硫脲、二甲基硫脲；可以部分或完全醚化或酯化的羟甲基硫脲类，诸如羟甲基硫脲、二羟甲基硫脲和二(甲基羟甲基)硫脲；三嗪类，诸如三聚氰胺类，例如三聚氰胺；可以部分或完全醚化或酯化的羟甲基三聚氰胺类，诸如六羟甲基三聚氰胺或甲基化的六羟甲基三聚氰胺；亚氨基-三聚氰胺类，例如亚氨基三聚氰胺；胍类，例如胍、苄基胍和碳酸胍；鸟嘌呤类，例如鸟嘌呤；尿嘧啶类，例如尿嘧啶； 胸腺嘧啶类，例如胸腺嘧啶；胞嘧啶类，例如胞嘧啶；腺嘌呤类，诸如腺嘌呤；苯基胍胺类，例如苯基胍胺、乙酰基胍胺；苯并三唑类，例如苯并三唑；甘脲类，例如甘脲；吲哚类，例如吲哚和用伯或仲胺基团取代的吲哚；吡咯类，例如吡咯和用伯或仲胺基团取代的吡咯；吡啶类，例如吡啶和用伯或仲胺基团取代的吡啶；嘧啶类，例如嘧啶和用伯或仲胺基团取代的嘧啶，诸如α -氨基嘧啶；吡嗪类，例如吡嗪和用伯或仲胺基团取代的吡嗪；喹啉类，例如喹啉和用伯或仲胺基团取代的喹啉。上述芳族或杂芳族胺在环状母体上除氨基官能团以外还可以带有例如以下取代基=C1-C2tl-烷基；0H ；0R ；SH ；SR ；C00H ；NHCOR ；0C0R ；S03H ；P03H ；卤素(F、Cl、Br、I)；C6-C14-芳基，诸如未取代或取代的苯基或萘基(例如被C1-Cltl-烷基、C1-Cltl-烷氧基、卤素、卤素-C1-Cltl-烷基或卤素-C1-Cltl-烷氧基取代)，其中R是C1-C2tl-烷基，以及基团OH、SH、COOH、SO3H, PO3H也可以以其盐形式存在。在胺组分与醛反应时，在氮上连接的氢原子和醛官能团之间的摩尔比通常处于O. 01和I: I之间，优选处于O. 2和I: I之间。通过合适地选择所使用的组分的反应性，反应产物提供如下可能性调整对于形成胶囊壁而言所需要的壁材料形成速率、网络密度、壁厚和需要所针对的热固性壁材料类型。优选的组分al)是脲类、三聚氰胺类和苯基胍胺类及其混合物。特别优选的组分al)是脲、三聚氰胺和苯基胍胺及其混合物，非常特别优选是脲、三聚氰胺以及脲/三聚氰胺。 氨基树脂缩合物的制备根据制备氨基树脂缩合物的常规方法进行。通过使醛b)与al)组分反应产生在相对于胺部分的α-位具有OH-基团的缩聚物。由胺al)和醛制备氨基树脂产物的合适的反应温度通常处于20和90°C之间，优选处于40和60°C之间，pH值通常处于2和10之间。所述反应既可以在水相，也可以在有机相中进行。合适的溶剂是水、醇、芳族或脂族烃，例如矿物油、肉豆蘧酸酯等。特别优选的是在水相中反应。此外适合作为组分a)的是芳族和杂芳族化合物a2)。它们可以与醛组分进行亲电反应，并且随后允许缩聚反应。芳族和杂芳族化合物a2)的实例是未取代的芳族和杂芳族化合物，诸如茚、苯、甲苯。合适的化合物a2)优选是取代的芳族和杂芳族化合物。在此优选是芳氧基醇、芳烷基醇和低聚烷醇芳基醚，合适的还有提供富电子双键的化合物，例如烯醇醚或烯胺体系，诸如苯并呋喃、呋喃、吡喃。特别优选的化合物a2)是芳族醇及其醚或衍生物，其中作为衍生物优选是酯。非常特别优选的是芳族和杂芳族、优选芳族化合物，其中至少一个游离羟基或羧酸基团，特别优选至少两个游离羟基或羧酸基团直接连接在芳族或杂芳族环上。在此，特别优选的是至少两个游离羟基或羧酸基团直接连接在芳族环上，并且非常特别优选彼此处于间位。进一步优选的是，所述芳族醇和羧酸选自酚；甲酚(邻、间和对甲酚)；萘酚(α -和β -萘酚)和百里酚，以及选自乙基苯酚、丙基苯酚、氟苯酚和甲氧基苯酚以及均苯三酸及其酯、没食子酸及其酯、对苯二甲酸及其酯、邻苯二甲酸及其酯和邻苯二甲酸酐以及其混合物。所述醇和羧酸还可以以其盐形式存在，作为醇盐或羧酸盐。根据本发明优选的芳族醇还有在聚碳酸酯-塑料(例如用于激光唱片、塑料碗、婴儿奶瓶)和环氧树脂漆(例如用于易拉罐和箔包装的涂层)的制备中使用的那些芳族醇，尤其是2，2_双-(4_轻基苯基)-丙烧(双酌· Α)。非常特别优选的是，所述芳族醇选自具有两个或更多个羟基的酚，优选选自2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷(双酚Α)、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌和1，4- 二羟基萘、间苯三酚、连苯三酚、羟基氢醌，其中尤其优选间苯二酚和/或间苯三酚作为芳族醇。在一个实施方案中，得到其中使用芳族醇呈醚的根据本发明的微胶囊，其中在一个优选的实施方案中，所述醚为根据本发明待反应的芳族醇的相应游离形式的衍生物。在此也可以存在游离的醇，这样的话存在混合物。对于这种情况，根据本发明待反应的芳族醇的游离形式与所提及的额外组分(芳族醇的醚形式)的摩尔比可优选为0:100之间，优选1:1、1:2 或 1:4。芳族醇与醚形式的混合物的优点在于可由此影响体系的反应性。尤其能够通过适当选择比例实现其反应性与体系的储存稳定性比例均衡的体系。作为芳族醇的酯，优选的是在缩聚条件下不进行副反应并且对于所使用的脂族和芳族醛的亲电进攻而言具有足够反应性，从而以高收率生成缩聚产物的那些。特别感兴趣的尤其是羧酸、磺酸、磷酸和膦酸的酯，还有具有更长碳链可调节界面活性的酯。适合作为酯基团的例如是饱和或不饱和的、直链、支链或环状烃基，所述烃基可以包含一个或多个杂原子，诸如N、O、S、P、 F、Cl、Br、I ;例如甲酸的酯及其盐；乙酸及其盐；丙酸及其盐以及C6-C14-羧酸的酯及其盐；磺酸酯，例如对甲苯磺酸酯、氨基磺酸酯、磷酸酯，全部基于上述芳族和杂芳族醇和羧酸。在本说明书中，术语“芳族”(单独或与其它术语结合)是指单环或多环(例如2或3个环)的芳族环体系，优选具有6至14个环原子，例如苯或萘。术语“杂芳族”(单独或与其它术语结合)是指芳族杂环的环体系，优选具有5至14个环原子。杂芳族物质可以是单环或多环(例如2或3个环)的。杂芳族胺al)的实例是吲哚、吡咯、吡啶、嘧啶、吡嗪、三嗪和喹啉。杂芳族化合物a2)的实例是呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡喃和苯并吡喃。作为具有至少2个C-原子的醛b)，根据本发明优选的既有脂族，也有芳族醛。作为醛组分b)，还可以使用醛前体(潜在的醛)，诸如缩醛和半缩醛。特别优选的醛是一种或多种选自下组的醛戊醛、己醛、辛醛、癸醛、丁二醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-I-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛甾酮、抗霉素A、8'-阿朴-β-8'-胡萝卜醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲基氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、乙醇醛、乙二醛、乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛、异丁醛、异丁烯醛、2-甲基i^一醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄油刺激醛(Oleocanthal)、奥利司他、戊醛、苯乙醛、藻青蛋白、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖苷、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛、肉桂醛。同样优选是上述醛的前体(潜在的醛)，例如其缩醛和半缩醛。在本发明的意义上，醛组分可以每分子具有至少一个或两个，特别优选两个、三个或四个，非常特别优选两个游离醛基，其中优选的是醛组分存在乙二醛、乙醛酸、戊二醛和/或丁二醛，尤其是乙二醛、戊二醛和/或丁二醛，特别优选是戊二醛。在根据本发明的微胶囊中，a)至少一种胺和/或芳族或杂芳族化合物(例如芳族醇或其醚或衍生物，诸如酯)与b)至少一种醛组分的摩尔比通常可以处于I: I和1:5之间，特别优选处于1:1和1:3之间。优选地，在间苯二酚作为组分a)的情况下，所述比例为约1:1. 5至1:3 ;在间苯三酚的情况下，为约1:1至1:2 ;在三聚氰胺的情况下，为约1:1. 5至1:2;以及在脲的情况下，为1:1.2至1:1.5。组分a)+b)与c)(保护性胶体)的重量比，即
a)+b)的重量之和与组分c)的重量之比，通常处于1:1和1:0. 01之间，特别优选处于I比O. 2和I比O. 05之间。在本发明上下文中使用的共聚物c)包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐(AMPS,商业上可例如以Lupasol PA 140,BASF获得),例如碱金属盐,诸如钠盐或钾盐或铵盐，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸钾盐；或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐，例如碱金属盐，诸如钠盐或钾盐或铵盐；以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯的单元。在此，AMPS和AMPP也可以以混合物形式使用。术语“(甲基)丙烯酸酯”在本申请中既指甲基丙烯酸酯，也指丙烯酸酯。所述共聚物适合作为保护性胶体并且可以有利地在制备微胶囊时使用。
作为基本单体，尤其合适的是 2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸及其碱金属盐和铵盐
权利要求
1.微胶囊，所述微胶囊的胶囊壁包含树脂，所述树脂通过 a)至少一种选自下组的化合物 al)胺，和 a2)芳族或杂芳族化合物，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C2tl-烷基；0H ；0R ；COOH ；SH ；SR ；NHCOR ；0C0R ；卤素；芳族的基团取代，其中R是C1-Cltl-烷基， 与 b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分， 在c)至少一种包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐(AMPS)和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐(AMPP)单元以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应而获得。
2.根据权利要求I的微胶囊，其中，选择一种或多种每分子具有至少两个胺基团的胺作为组分a)。
3.根据权利要求I或2的微胶囊，其中，选择一种或多种选自脲类、三聚氰胺类和苯基胍胺类的化合物作为组分a)。
4.根据权利要求I的微胶囊，其中，选择一种或多种芳族或杂芳族醇和/或一种或多种芳族或杂芳族羧酸作为组分a)。
5.根据权利要求I或4的微胶囊，其中，选择芳族醇或其醚或其衍生物作为组分a)。
6.根据权利要求4或5中任一项的微胶囊，其中，所述至少一种芳族醇每分子具有至少两个芳族连接的游离羟基。
7.根据权利要求4至6中任一项的微胶囊，其中，所述至少一种芳族醇选自具有两个或更多个羟基的酚，优选选自邻苯二酚、间苯二酚、氢醌和1，4- 二羟基萘、间苯三酚、连苯三酚、羟基氢醌，进一步优选间苯二酚和间苯三酚。
8.根据权利要求4至7中任一项的微胶囊，其中，所述醇以其盐、醚或酯的形式存在并且羧酸以其盐或酯的形式存在。
9.微胶囊，其中组分a)包含由al)—种或多种如权利要求I至3中任一项所定义的胺，和a2) —种或多种如权利要求1、4至8中任一项所定义的芳族或杂芳族化合物组成的混合物。
10.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，醛组分b)选自脂族和芳族醛。
11.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述醛组分选自戊醛、己醛、辛醛、癸醛、丁二醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-I-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛甾酮、抗霉素A、8'-阿朴-β-8'-胡萝卜醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲基氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、乙醇醛、乙二醛、乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛、异丁醛、异丁烯醛、2-甲基十一醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄油刺激醛、奥利司他、戊醛、苯乙醛、藻青蛋白、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖苷、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛、肉桂醛。
12.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述至少一种醛组分每分子具有至少两个游离的醛基团。
13.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述醛组分选自戊二醛和/或丁二醛。
14.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述共聚物是二元共聚物或三元共聚物。
15.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述共聚物c)由AMPS或AMPP，优选AMPS，与一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元构成。
16.根据权利要求I或15的微胶囊，其中，在共聚物c)中，(甲基)丙烯酸酯选自下组 a)丙烯酸4-羟丁酯
17.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述共聚物c)包含一种或多种另外的单体，所述单体选自戊基化合物或烯丙基化合物的盐以及乙烯基化合物、不饱和二羧酸或多羧酸。
18.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述至少一种组分a)与所述至少一种醛组分b)的摩尔比处于I: I和1:5之间，优选处于I: I和1:3之间。
19.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，将胶囊表面用含氮、含氧或含硅试剂，优选用三聚氰胺、用硅胶或芳族醇a)后处理。
20.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，在胶囊中包封至少一种核芯材料。
21.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述胶囊是无甲醛的。
22.微胶囊分散体，其包含一种或多种根据前述权利要求任一项的微胶囊。
23.如权利要求I和14至17中任一项定义的共聚物c)用于使一种或多种如权利要求I至3中任一项定义的胺al)和/或一种或多种如权利要求I和4至8中任一项定义的芳族或杂芳族化合物a2)与如权利要求10至13中任一项定义的醛组分b)反应，以形成微胶囊的胶囊壁的用途。
24.制备根据权利要求I至21中一项或多项的微胶囊或根据权利要求22的微胶囊分散体的方法，其中将a)如权利要求I至3中任一项定义的一种或多种胺al)和/或一种或多种如权利要求I和4至8中任一项定义的芳族或杂芳族化合物a2)，与醛组分b)在如权利要求I和14至17中任一项定义的共聚物c)存在下，任选地在核芯材料存在下混合并反应，以及 b)随后通过升温进行胶囊的固化。
25.根据权利要求24的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，pH值在方法过程中是变化的。
26.根据权利要求24或25中一项或两项的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，为了调节碱度，使用碱金属盐，优选碱金属碳酸盐，特别优选碳酸钠。
27.根据权利要求24至26中任一项的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，在组分a)与醛组分b)和共聚物c)反应期间进行搅拌。
28.根据权利要求26或27中一项或两项的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，直接在碱度升高之前或碱度升高期间提升搅拌速率。
29.根据权利要求28的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，将提升的搅拌速率保持到混合物的粘度值降低，其中，在粘度开始降低之后降低搅拌速率。
30.根据权利要求29的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，在粘度开始降低之后，在胶囊通过升温固化之前，继续搅拌至少20分钟，且优选介于30和180分钟之间。
31.根据权利要求I至21中一项或多项的微胶囊或根据权利要求22的微胶囊分散体用于释放亲水或疏水活性物质的用途，所述活性物质优选选自香料；芳香物质；染料；潜热储存材料；溶剂；催化剂；涂层体系；反应性(甲基)丙烯酸酯；烯组分；抗微生物活性物质；助流剂；润滑剂；药物活性物质；化妆品活性物质；自愈合试剂；蜡和农药，诸如杀真菌齐Li、除草剂或杀虫剂。
32.产品，其包含根据权利要求I至21中一项或多项的微胶囊或根据权利要求22的微胶囊分散体。
33.根据权利要求32的产品在选自以下的至少一个应用领域中的用途涂层领域；漆技术领域；建筑化学领域；催化剂技术领域；腐蚀保护领域；牙科技术领域；自愈合体系领域；化妆品领域；药物领域；洗涤领域；净化领域；消毒领域；粘合领域；植物处理领域，优选作为杀真菌剂、农药、杀虫剂、除草剂；或医药技术领域。
34.共聚物，其包含衍生自AMPS和一种或多种选自以下的甲基丙烯酸酯的单元 Bisomer PEM 3 (甲基丙烯酸聚乙二醇酯)
全文摘要
本发明涉及微胶囊，所述微胶囊的胶囊壁包含树脂，所述树脂通过a)至少一种选自下组的化合物a1)胺，和a2)芳族或杂芳族化合物，其是未取代的或被一个或多个选自的C1-C20-烷基；OH；OR；COOH；SH；SR；NHCOR；OCOR；卤素；芳族的取代基取代，其中R是C1-C10-烷基，与b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分，在c)至少一种包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐(AMPS)和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐(AMPP)的单元以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应而获得。
文档编号B01J13/20GK102883801SQ201180020073
公开日2013年1月16日 申请日期2011年3月14日 优先权日2010年3月12日
发明者K·拉斯特, D·米斯 申请人:福尔曼化工原料及工艺技术有限公司及两合公司