专利名称：一类金属羰基钴簇与La、Ce形成的桥连配合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー类金属羰基钴簇与其它异金属桥连配合物的制备方法、结构特征以及作为合成气转油(F-T合成反应)催化剂的制备方法和应用。
背景技术：
钴基催化剂是Fischer-Tropsch(F-T)合成加工烃类产物的ー类性能优异的催化 齐U，具有CO加氢活性高、F-T链增长能力強、CO2的选择性低、含氧化合物生成量少、反应过程中稳定且不易积碳和中毒等优点。为弥补単一活性金属的不足，在催化剂的制备过程中经常需要引入其它可调变因素，如载体和助剂等。常用的载体有SiO2, Al2O3, TiO2,MgO、分子筛、娃藻土和活性炭等。传统的助剂分两大类金属氧化物助剂(ZrO2、TiO2、ThO2、CeO2、La2O3等)和贵金属助剂(Pt、Pd、Ru等)。大量文献研究表明助剂的添加能有效改善催化剂的活性、选择性和稳定性，但大多数助剂都是通过分别浸溃的方法，最終以氧化物的形式掺杂到活性组分中，助剂组分分布的随机性很强，聚集现象也很严重。为了有效解决以上问题，本发明了提供一种新的助剂引入方式，对改善助剂随机分布从而提高助剂效应具有特殊的实用价值。
发明内容
本发明目的在于针对采用传统浸溃手段把助剂添加到活性组分中，助剂组分分布随机和不均匀的问题，提供ー种桥连钴羰基异金属簇配合物，该类配合物中钴簇的钴原子是零氧化态，是FT反应催化剂的活性组分，而稀土或过渡金属(Ti、Zr)以正常价态存在，是FT反应催化剂的助剂组分。以该类配合物为前驱体制备F-T合成油钴基催化剂，从而在分子水平上实现助剂与活性组分的均匀混合，提高催化剂的活性和选择性。含羧基桥的钴羰基异金属簇配合物按结构特征分为以下九类I. Ln2 {00CR μ 3_CCo3 (CO) J 2 (OOCCF314 {(CO) 9Co3 μ 3_CRC00H} 4 (Ln = La，Ce，Eu) (I)，
典型的结构式如下
权利要求
1.一类金属羰基钴簇与La形成的桥连配合物，其特征在于，配合物具有以如下结构式VIII为基本单元的结构通式
2.一类金属羰基钴簇与Ce形成的桥连配合物，其特征在于，具有以结构式IX为基本单元的结构通式
3.权利要求I所述的一类金属羰基钴簇与La形成的桥连配合物的制备方法，其特征在于称取(CO) 6Co2CC (COOH) 2 (0. 100g，0. 250mmol)与 La (OOCCF3) 3 2H20 (0. 3016mmol)，以THF作为溶剂，在30mlSchlenk瓶中氮气保护下30°C搅拌反应8个小时；反应停止后，冷却，真空去除溶剂，用30°C热甲苯和乙酸乙酯提取反应后的产物，得鲜红色滤液；滤液加入2ml二氯甲烷，在室温氮气氛下培养晶体；数日后，得到红褐色晶体。
4.权利要求2所述的一类金属羰基钴簇与Ce形成的桥连配合物的制备方法，其特征在于称取(CO) 6Co2CC (COOH) 2 (0. 100g，0. 250mmol)与 Ce (OOCCF3) 3 2H20 (0. 3016mmol)，以THF作为溶剂，在30mlSchlenk瓶中氮气保护下30°C搅拌反应8个小时；反应停止后，冷却，真空去除溶剂，用30°C热甲苯和乙酸乙酯提取反应后的产物，得鲜红色滤液；滤液加入2ml二氯甲烷，在室温氮气氛下培养晶体；数日后，得到红褐色晶体。
5.权利要求I或2任一所述的一类含羧基的金属羰基钴簇与La或Ce桥连的配合物直接作为F-T合成催化剂或作为F-T合成催化剂的前驱体，以及这类催化剂在F-T合成油固 定床和浆态床中的应用。
全文摘要
本发明公开了一类金属羰基钴簇与La、Ce形成的桥连配合物及其制备方法，以及该类配合物在合成气转油(F-T反应)固定床和浆态床催化反应中的应用。该配合物具有说明书所述的结构通式。本发明催化剂制备方法简便，助剂元素与活性组分以分子的形式同时引入，助剂与活性组分分布均匀，助剂效应较为显著，有效地改善了催化剂的活性和选择性。
文档编号B01J31/26GK102850406SQ20121031647
公开日2013年1月2日 申请日期2010年5月10日 优先权日2010年5月10日
发明者苏海全, 白凤华, 曾尚红, 杜东平, 王晶, 李雪芬, 张银霞 申请人:内蒙古大学