一种用于石灰石-石膏法脱硫脱硝剂添加剂的制造方法
【专利摘要】本发明公开了一种用于石灰石-石膏法脱硫脱硝剂添加剂的制造方法。其特征在于所述添加剂的组分和重量百分比为：催化促进剂类物质40-60有机酸和盐类物质20-40，增效剂物质15-40组成的。本发明所采用的添加剂能够提高吸收塔的脱硫效率，适应高硫煤，使SO2出口浓度达标，还能不同程度地停用浆液循环泵，达到节能的目的；且该添加剂易溶于水，可促进石灰石的溶解、减少石灰石的用量；提高石灰石浆液的pH值缓冲能力，减缓脱硫浆液在不断吸收二氧化硫过程中pH值快速下降；抑制亚硫酸钙软垢的生成，防止除雾器堵塞。具有使用简单方便且使用过程中不产生气泡，不腐蚀设备的特点与传统石灰石法相比，还能够同时降低烟气中NO的含量，在相同液气比条件下提高脱硫效率8-18％，脱硝效率达到50％以。达到同时脱硫脱硝、净化烟气的效果。
【专利说明】—种用于石灰石-石膏法脱硫脱硝剂添加剂的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明属于烟气治理与控制【技术领域】，具体的就是用于石灰石-石膏法湿法烟气脱硫脱硝添加剂的制造方法。
【背景技术】
[0002]大气污染控制成为当今时代环境治理的主题，大气物主要指标二氧化(SO2)和氮氧化合物(N0X)。环境保护部与国家质量监督检验疫总局联合发布《火电厂污染物排放标准》将于2012年I月I日实施，明确规定:自2014年I月I日起现有火力发电燃煤锅炉SO2排放限制执行ZOOmgziNmiNO5^fi放限制执行，100mg/Nm3比现有GB13223-2003规定排放限制更为严格，特别是对于NOx德排放将作为强制执行指标。
[0003]石灰石-石膏湿法脱硫工艺由于其工艺成熟、脱硫效率高成为世界上应用最广的一种脱硫技术，目前国内已投运脱硫装置的火力发电机组近4亿千瓦，其中80%的机组采用该脱硫工业。目前全国各地燃煤电厂面临购煤难，煤质差、特别是燃煤硫分高且波动大的困境，脱硫系统常常处在非正常的工况运行，脱硫效率低。
[0004]本发明所要解决的技术问题是提供一种能够在石灰石-石膏湿法脱硫工业中同时实现脱硫脱硝，且能提高脱硫效率的技术方案。为了解决上述技术问题。在本技术方案中，催化促进剂可不直接与 S02、NOx反应，对NO催化氧化为易溶于水的N02，该反应迅速进行，有利于瞬间缓解脱硫系统入口高浓度SO2及高浓度NOx ;有机酸类物质，特别是有机多元羚酸及有机多元盐类具有促进SO2溶解、缓冲浆液PH值、促进碳酸钙溶解的作用。在气相表面和液膜中，溶解的SO2与水反应离解出H+，液膜和液相主体边界，R(C00_) η与H+反应生成R(COOH) η使得H+被传递到液相主体，液膜中H+浓度降低促进了 SO2的溶解，同时缓解PH值下降速度:在固相表面和液膜中溶解的S03_离解的H+反应生成HC03_，液相主体，H+与HCO3-反应生成CO2和H2O,液相主体HC03_的浓度降低，从而促进了碳酸钙的溶解。
[0005]
【发明内容】
本发明所要解决的技术问题提供一种能够在石灰石-石膏湿法脱硫工艺中同时实现脱硫脱硝，且能提高脱硫脱硝率的技术方案。为了解决上述技术问题，本发明所提供的技术方案是:
一种用于石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂，所述的添加剂的组分和重量百分比为:催化促进剂20-60】优选的，所述添加剂的组分和重量百分比为:催化促进剂30-55，有机酸和盐类物质20-60，增效剂物质15-35.优选的，所述的催化促进剂类物质包括高锰酸钾、亚氯酸钠、氯酸钠、氯化钠、硫酸镁、硫酸锰、硝酸钠、磷酸铵、磷酸氢二铵、氧化钴、硝酸钴、氯化钴、醋酸钴、硫酸亚铁、碳酸铵、三乙醇胺的一种或多种。
[0006]优选的，所述的有机酸类物质包括己二酸、己二酸钠、腐殖酸、腐殖酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、醋酸钠、硼酸、硼砂、戊二酸、丁二酸、乙二酸、对羚基苯甲酸的一种或多种。
[0007]优选的，所述的增效剂物质硫酸钠、碱式硫酸钠、无水亚硫酸钠、硫化碱、柠檬酸钠、二水氯化铜、硝酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、氧化铜、硫酸镁、碳酸钠。
[0008]在本技术方案中，是提供一种能够在石灰石-石膏湿法脱硫工业中同时实现脱硫脱硝，且能提高脱硫效率的技术方案。为了解决上述技术问题。在本技术方案中，催化促进剂可不直接与SO2、NOx反应，对NO催化氧化为易溶于水的N02，该反应迅速进行，有利于瞬间缓解脱硫系统入口高浓度SO2及高浓度NOx ;有机酸和盐类物质，特别是有机多元羚酸及有机多元盐类具有促进SO2溶解、缓冲浆液PH值、促进碳酸钙溶解的作用。在气相表面和液膜中，溶解的SO2与水反应离解出H+，液膜和液相主体边界，R(C00_) n与H+反应生成R(COOH)n使得H+被传递到液相主体，液膜中H+浓度降低促进了 SO2的溶解，同时缓解PH值下降速度:在固相表面和液膜中溶解的SO3-离解的H+反应生成HCO3-,液相主体，H+与HCO3-反应生成CO2和H2O,液相主体HC03_的浓度降低，从而促进了碳酸钙的溶解。保证脱硫系统稳定、高效运行、提高脱硫效率，下面结合实施例对本发明详细描述。
【具体实施方式】
[0009]实施例1
一种用于石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂，其组分和重量百分比为:硝酸钠20、氯化钴5、氧化钴I硫酸镁10己二酸50、柠檬酸7、二水氯化铜7搅拌混合均匀。
[0010]脱硫系统入口烟气S02浓度3000mg/Nm3 ；N0x浓度840mg/Nm3 ;液气比9.9 ;钙硫比1.05。添加剂添加浓度为1000mg/l，脱硫效率提高14%，脱硝效率为68%。
[0011]实施例2
一种用于用于石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂，其组分和重量百分比为:高锰酸钾40、氧化钴I己二酸30、硝酸钴5、硫酸锰10、硝酸铜10、腐殖酸4搅拌混合均匀。
[0012]脱硫系统入口烟气S02浓度2500mg/Nm3 ；N0x浓度880mg/Nm3 ;液气比9.8 ;钙硫比1.05。添加剂添加浓度为900mg/l，脱硫效率提高15%，脱硝效率为76%。
[0013]实施例3、
一种用于石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂，其组分和重量百分比为:亚氯酸钠40、氧化钴I磷酸铵10、醋酸钠10、腐殖酸钠10，柠檬酸钠10、碳酸铜10氧化钴9搅拌混合均匀。
[0014]脱硫系统入口烟气S02浓度3500mg/Nm3 ；N0x浓度800mg/Nm3 ;液气比10.5 ;钙硫比1.05。添加剂添加浓度为1000mg/l，脱硫效率提高12%，脱硝效率为71%。
[0015]实施例4、
一种用于石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂，其组分和重量百分比为:亚氯酸钠40、高锰酸钾10、氧化钴2醋酸钠30、腐殖酸钠10、碳酸铜8搅拌混合均匀。
[0016]脱硫系统入口烟气S02浓度3000mg/Nm3 ；N0x浓度880mg/Nm3 ;液气比10.0 ;钙硫比1.05。添加剂添加浓度为800mg/l，脱硫效率提高10%，脱硝效率为72%。
[0017]实施例5
一种用于石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂，其组分和重量百分比为:磷酸铵10、氧化钴2磷酸氢二铵20、高锰酸钾20腐殖酸钠22、柠檬酸钠8，碳酸铜10搅拌混合均匀。
[0018]脱硫系统入口烟气S02浓度2800mg/Nm3 ；N0x浓度900mg/Nm3 ;液气比10.1 ;钙 实施例6一种用于石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂，其组分和重量百分比为:高锰酸钾40磷酸铵8.5、氧化钴1.5三乙醇胺12，腐殖酸钠20、碳酸铜10、碳酸钠8搅拌混合均匀。
[0019]脱硫系统入口烟气S02浓度3500mg/Nm3 ；Ν0χ浓度840mg/Nm3 ;液气比9.9 ;钙硫比1.05。添加剂添加浓度为900mg/l，脱硫效率提高14%，脱硝效率为75%。
【权利要求】
1.一种用于石灰石-石膏湿法脱硫脱硝添加剂制造方法，其特征在于所述添加剂的组分和重量百分比为:催化促进剂类物质40-60有机酸和盐类物质20-40，增效剂物质15-40。
2.根据权利要求书I所述的一种用于石灰石-石膏湿法脱硫脱硝添加剂制造方法，其特征在于所述添加剂的组分和重量百分比优选为:催化促进剂30-55，有机酸和盐类物质20-40，增效剂物质15-35。
3.根据权利要求1所述的一种用于石灰石-石膏湿法脱硫脱硝添加剂制造方法，其特征在于所述的催化促进剂类物质包括高锰酸钾、亚氯酸钠、氯酸钠、硫酸镁、氯化钠、硫酸锰、硝酸钠、磷酸铵、磷酸氢二铵、氧化钴、硝酸钴、氯化钴、醋酸钴、硫酸亚铁、碳酸铵、三乙醇胺的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种用于石灰石-石膏湿法脱硫脱硝添加剂制造方法，其特征在于所述的有机酸和盐类物质包括己二酸、己二酸钠、腐殖酸、腐殖酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、醋酸钠、硼酸、硼砂、戊二酸、丁二酸、乙二酸、对羚基苯甲酸的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种用于石灰石-石膏湿法脱硫脱硝添加剂，其特征在于所述的增效剂物质硫酸钠、碱式硫酸钠、无水亚硫酸钠、硫化碱、柠檬酸钠、二水氯化铜、硝酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、氧化铜、碳酸钠。
6.根据权利要求1所述的一种用于石灰石-石膏湿法脱硫脱硝添加剂制造方法，其特征在于所述催化促进剂类物质包括高锰酸钾、亚氯酸钠、氯酸钠、硝酸钠、硫酸镁、磷酸铵、磷酸氢二铵、氧化钴、硝酸钴、氯化钴、醋酸钴、硫酸亚铁、碳酸铵、三乙醇胺的一种或多种。
7.根据权利要求1所述有机酸和盐类物质包括己二酸、己二酸钠、腐殖酸、腐殖酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、醋酸钠、硼酸、硼砂、戊二酸、丁二酸、乙二酸、对羚基苯甲酸的一种或多种。
8.根据权利要求1所述增效剂物质硫酸钠、碱式硫酸钠、无水亚硫酸钠、硫化碱、柠檬酸钠、二水氯化铜、硝酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、氧化铜、硫酸镁、碳酸钠一种或多种。
【文档编号】B01D53/60GK103691288SQ201410025932
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2014年1月21日 优先权日:2014年1月21日
【发明者】高同柱, 路艳霞 申请人:高同柱