离子液体催化胺类与α，β－不饱和缺电子受体方法
【专利摘要】本发明涉及一种离子液体催化胺类与α，β－不饱和缺电子受体方法，所述方法包括以离子液体为催化剂，室温、常压下胺类和丙烯酸酯、丙烯腈等α，β－不饱和缺电子受体进行催化加成反应，柱层析得到相应的加成产物。无溶剂室温磁搅拌，反应完成后用水和乙酸乙酯萃取离子液体，有机相经柱层析得到产品，包含离子液体水相的滤液可在高温真空下蒸发水分后再次投入反应，经验证，可作为催化反应体系6次重复使用，未见明显的反应收率下降。该法操作简单、收率高、催化反应体系可重复使用性好、反应条件温和，具有良好的工业化前景。
【专利说明】离子液体催化胺类与α，β一不饱和缺电子受体方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种高效、绿色、以新型功能离子液体为催化剂的Michael加成胺类和α , β —不饱和缺电子受:体方法。
技术背景
[000 2]Michael加成反应是有机合成中形成碳碳双键的非常有效的方法之一，常用于亲电的共轭体系(电子受体)与亲核的负碳离子(电子给体)进行的共轭加成反应，例如胺类与α，β 一不饱和缺电子受体的加成。Michael加成是以碱为催化剂,有机溶剂为反应介质的反应。通常使用的均相碱性催化剂主要包括乙醇钠、氢化钠、氨基钠和有机碱等等。以上方法虽然取得了一些成果，但是这些方法或多或少存在着一些问题，如:收率不高、后处理繁琐和一些有毒有害溶剂的使用。因此，开发高效、绿色的Michael加成方法不仅具有重要的经济效益，而且还有良好的环境和社会效益。
[0003]近几年来，功能离子液体为人们指出了探索绿色环保的催化反应体系的重要方向。离子液体本身具有特殊的物化特性和热力学稳定性、溶解能力强、低挥发性、分子结构可调性等特点，使其成功应用于催化反应(用作溶剂或催化剂)，后处理简单，可多次重复使用，表现出非常优异的特点。因此，利用新开发的功能离子液体催化Michael加成反应是很有必要的。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是取代传统的碱催化Michael加成胺类和α，β 一不饱和缺电子受体的方法，提供一种高效、环境友好的催化剂和反应介质，温和反应条件下实现Michael加成。
[0005]根据本发明，所述Michael加成胺类和α，β 一不饱和缺电子受体的方法，包括以离子液体为催化剂，室温、常压下胺类和α，β 一不饱和缺电子受体法进行催化加成反应100~500分钟，柱层析得到相应的加成产物；其中，所述离子液体为:
[0006]
【权利要求】
1.离子液体催化胺类与α，β一不饱和缺电子受体方法，其特征在于，所述方法包括以离子液体为催化剂，无溶剂、室温、常压下胺类和丙烯酸酯、丙烯腈等α，β 一不饱和缺电子受体进行催化加成反应，得到相应的加成产物；其中，所述离子液体为:
2.如权利要求1所述离子液体催化胺类与α，β—不饱和缺电子受体方法，其特征在于，所述胺类与丙烯酸酯、丙烯腈等α，β 一不饱和缺电子受体的摩尔比为1:1~1:2。
3.如权利要求1所述离子液体催化胺类与α，β—不饱和缺电子受体方法，其特征在于，所述离子液体的摩尔量为胺类的0.01~I倍。
4.如权利要求1、2或3所述离子液体催化胺类与α，β一不饱和缺电子受体方法，其特征在于，所述胺类为吗啉、咪唑、吡唑、4-甲基咪唑、4-硝基咪唑、4-甲基哌啶、苄胺、Ν-(2-羟乙基)哌嗪、Ν-(2-氨乙基)哌嗪、2-甲基咪唑、苯并咪唑、5，6-二甲基苯并咪唑、N-乙基哌嗪。
5.如权利要求1或2所述离子液体催化胺类与α，β—不饱和缺电子受体方法，其特征在于，所述α，β 一不饱和缺电子受体为丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯。
6.如权利要求1所述离子液体催化胺类与α，β—不饱和缺电子受体方法，其特征在于，所述反应介质为无反应介质。
7.如权利要求1所述离子液体催化胺类与α，β—不饱和缺电子受体方法，其特征在于，反应时间为100~500分钟。
8.如权利要求1或7所述离子液体催化胺类与α，β—不饱和缺电子受体方法，其特征在于，反应结束后加入乙酸乙酯，再加入水萃取，萃取相干燥后可作为催化反应体系重复多次使用。
9.如权利要求8所述离子液体催化胺类与α，β—不饱和缺电子受体方法，其特征在于，所述萃取相为包含离子液体的水相。
【文档编号】B01J31/02GK103980204SQ201410232906
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月28日 优先权日:2014年5月28日
【发明者】应安国, 侯海亮, 胡华南, 武承林, 李嵘嵘 申请人:台州学院