一种钒系中高温scr催化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种钒系中高温催化剂，所述催化剂以钛锆氧化物为载体，以钒的氧化物为活性成分，以钨的氧化物为助催化剂，其中，所述催化剂中，钛元素和锆元素的摩尔比为1:1，所述的钨的氧化物的质量占钨的氧化物和钛锆氧化物的总质量的6?12%;钒的氧化物的质量占总催化剂的质量的1%。本发明还提出了上述催化剂的制备方法，三氧化钨的加入增强了V205的热稳定性和还原能力，提高了催化剂的孔径和孔容，增强了NH3在催化剂表面的停留时间和催化剂表面的Br6nstcd酸量，进而提高了催化剂的脱硝效率。
【专利说明】—种钥■系中局温SCR彳隹化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于火电厂烟气脱硝【技术领域】，特别涉及一种钒系中高温SCR催化剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]选择性催化还原法(SCR)是目前应用最广泛、处理效率最高的脱硝技术，目前用于SCR脱硝反应催化剂种类有很多，V205/W03 (MoO3) /T12 (锐钛矿型)系列催化剂以其脱硝效率高、耐高温、活性高和抗中毒性能佳等优点，成为目前应用最广的SCR工业催化剂。但其所需温度较高，一般要求控制在573?673K，较高的烟气温度是催化剂存在烧结等问题，这些都导致了催化剂的失活。
[0003]一般认为V2O5具有良好的催化还原NO的性能，WO3作为助剂在稳定催化剂结构和改变催化剂织构等方面有一定作用，而T12具有良好的耐硫性能。选择T12作为载体，是因为在SO2和氧气作用下T12只是微弱可逆的被硫化，此外T12还会与V2O5发生良好的电子作用，使得催化剂具有良好的活性。相关研究表明，在新的催化剂的表面，催化剂表面的V2O5以单层存在和聚合态为主，随着催化剂反应时间的增加，单层分散的V2O5逐渐减少，晶态V2O5的逐渐增多，老化24h之后，分散的V2O5基本消失，晶态V2O5的直接导致NH3的氧化，导致NO的转化率降低。同时值得注意的是，V205/Ti02 (锐钛矿)是一个相当不稳定的体系，T12(锐钛矿)是钛氧化物中的一种亚稳态晶体，比表面积较小，受热时表面极易收缩，在一定温度及压力条件下易转化为热力学状态比较稳定的金红石，而WO3的加入有助于阻止锐钛矿形态的转换，稳定晶体结构，提高晶相转变温度，同时WO3也可抑制V2O5晶态物种的形成。因此常作为WO3助催化剂用来提高催化剂的热稳定性。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是提供一种钒系中高温SCR催化剂，该钒系中高温SCR催化剂不仅具备较强的高温催化活性，而且温度窗口较宽，具有较强的抗烧结能力。
[0005]本发明还要解决的一个技术问题在于提供上述钒系中高温SCR催化剂的制备方法。
[0006]为解决上述技术问题，本发明提供一种钒系中高温SCR催化剂，所述催化剂以钛锆氧化物为载体，以钒的氧化物为活性成分，以钨的氧化物为助催化剂，其中，所述催化剂中，钛元素和锆元素的摩尔比为1: 1，所述的钨的氧化物的质量占钨的氧化物和钛锆氧化物的总质量的6?12% ;钒的氧化物的质量占总催化剂的质量的1%。
[0007]具体地，所述的钛锆氧化物为T12-ZrO2,所述的钒的氧化物为V2O5,所述的钨的氧化物为WO3。
[0008]本发明还提出了上述钒系中高温SCR催化剂的制备方法，包括如下步骤:
[0009](I) T12-ZrO2载体的制备:利用共沉淀法制备T12-ZrO2载体，经先干燥后煅烧后备用，其中，T12-ZrO2载体中T12和ZrO2的摩尔比为1:1;
[0010]⑵W03/T12-ZrO2催化剂的制备:取步骤⑴制备的T12-ZrO2载体加入到钨酸铵的草酸溶液中，在30?40°C油浴下搅拌2?3h，升温至80?90°C并继续搅拌浸溃4?5h，带水分蒸干后，然后依次经烘干、研磨、煅烧后得到W03/Ti02-Zr02催化剂，草酸只起到促进钨酸铵溶解的作用，5g草酸相对于每次不超过2g的负载量来说是足量的，后续的油浴环节会将多余的草酸分解为CO2和H20。其中钨酸铵与T12-ZrO2载体的质量比为6.97%?13.54%，从而使钨的氧化物的质量占钨的氧化物与T12-ZrO2载体的总质量的6?12% ;
[0011](3) I % V205-W03/T12-ZrO2 催化剂的制备:将步骤(2)制备的 W03/T12-ZrO2 加入至Ij草酸溶液中，然后继续加入偏钒酸铵，在30?40°C油浴下搅拌2?3h，升温至80?90°C并继续搅拌浸溃4?5h，待水分蒸干后，依次经烘干、研磨、煅烧后得到V205-W03/Ti02-Zr02催化剂，草酸只起到促进偏钒酸铵溶解的作用，5g草酸相对于每次不超过2g的负载量来说是足量的，后续的油浴环节会将多余的草酸分解为CO2和H20。其中，偏钒酸铵与W03/Ti02-Zr02催化剂的质量比为1.29%，从而使所述催化剂中V2O5的质量占V205-W03/Ti02-Zr02催化剂总质量的1%。
[0012]具体地，步骤⑴中共沉淀的步骤为:在冰水浴、磁力搅拌的条件下，向八水氧氯化锆的水溶液中边搅拌边以0.8?lml/min的速率滴加TiCl4,同时以3?5ml/min的速率滴加氨水至反应器中，直至PH试纸测得溶液的pH为9?10，然后在黑暗条件下静置12?14h后倾去上层清液得到沉淀，用去离子水洗涤所述沉淀，并减压抽滤，重复洗涤直至滤液中检测不出的Cl—为止，得到T12-ZrO2沉淀。向TiCl4和八水氧氯化锆的溶液中逐滴滴加氨水(NH3含量为25%?28%)调节pH值至9?10，用胶头滴管滴加氨水时，TiCl4和八水氧氯化锆的溶液中会产生白色乳状沉淀，滴入下一滴氨水时，观察上一滴氨水在溶液中滴加的位置，下一滴氨水滴加的位置要和上一滴错开，这样可以保证在溶液中不同位置都可形成沉淀；在滴加氨水过程中，要连续用玻璃棒蘸取大烧杯中的溶液，用PH试纸测溶液的pH值直至9?10，此时停止滴加氨水，得到白色乳状沉淀，静置12?14h，洗涤、抽滤。具体地，用去离子水洗涤，收集洗涤沉淀的废液，将废液置于烧杯中，用0.lmol/L的硝酸银溶液检验废液之中有无氯离子，若还有氯离子则继续洗涤，直至硝酸银检验废液中无氯离子，此法的目的在于防止原材料TiCl4和八水氧氯化锆中的氯离子共生在沉淀中形成含氯离子的金属络合物，进而影响沉淀的品质。
[0013]优选地，上述步骤中磁力搅拌或机械搅拌的搅拌速度为20?30r/s。
[0014]作为优选，步骤⑴、⑵和(3)中的干燥条件为100?120°C干燥11?13h。
[0015]步骤(I)、(2)和(3)中的煅烧条件为400?500°C下煅烧3?4h，整个制备过程的煅烧温度不能高于500°C，当煅烧温度高于500°C时，二氧化钛开始有锐钛矿晶型向金红石晶型转变，对反应不利。优选地，所述煅烧的条件为450°C下煅烧4h。
[0016]为了进一步提高催化剂的性能，其特征在于，步骤(2)和步骤(3)中，所述的T12-ZrO2载体和W03/Ti02-Zr02催化剂研磨过60目筛后，然后再溶于去离子水中或钨酸铵的草酸溶液中。
[0017]本发明进一步提出了上述钒系负载型中温SCR催化剂在中高温SCR脱硝中的应用。
[0018]优选地，所述中温的温度范围为300?400°C。
[0019]有益效果:与现有技术相比，本发明的钒系中高温SCR脱硝催化剂通过加入WO3,增强了 V2O5的热稳定性和还原能力，提高了催化剂的孔径和孔容，增强了 NH3在催化剂表面的停留时间和催化剂表面的Br5mted酸量，进而提高了催化剂的脱硝效率。
【专利附图】
【附图说明】
[0020]图1本发明的系列催化剂的脱硝性能对比图；
[0021]图2本发明的系列催化剂的抗硫性能图；
[0022]图3本发明的系列催化剂的NH3-TPD谱图；
[0023]图4本发明的系列催化剂的FT-1R谱图；
[0024]图5本发明的系列催化剂的XRD谱图。
【具体实施方式】
[0025]根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
[0026]实施例1:
[0027](I)用共沉淀法合成T12-ZrO2固溶体(钛锆固溶体，T1-Zr)。
[0028]以四氯化钛(TiCl4，密度1.726g/ml)和八水氧氯化锆(ZrOCl2.8Η20)为原料，首先在通风橱中2L大烧杯加入200ml去离子水，将2L大烧杯移入冰水中，大烧杯中插入磁力搅拌器，开启搅拌，搅拌速度为20?30r/s。在通风橱外面的实验台上将31.7346g八水氧氯化锆在25ml烧杯中溶解，并将溶解液转入2L的大烧杯中，随后边搅拌便逐滴滴入10.8ml四氯化钛溶液，每滴间隔10s，以确保四氯化钛溶液可以在八水氧氯化锆的溶液中彻底水解。然后滴加氨水(NH3含量为25%?28% )调节大烧杯中溶液的pH值至9?10，在滴加过程中，前后两滴氨水在大烧杯溶液中的滴加位置应错开，逐滴滴加直至溶液中产生白色乳状沉淀，在此过程中连续用玻璃棒蘸取大烧杯中的溶液，用PH试纸测溶液的pH值，当pH值为9?10时，停止滴加。将沉淀静置12小时，去离子水洗涤、抽滤、烘箱中110°C干燥12h，取干燥后的固体，碾碎过筛，取过筛后60目的固体，在马弗炉中450°C下煅烧3h即得钛锆固溶体(T12-ZrO2, η (Ti)/n (Zr) =l,n为摩尔数)。钛锆固溶体的表征结果如图4。
[0029](2)负载钨酸铵，煅烧得到W03/Ti02-Zr02 (ff/T1-Zr)催化剂。
[0030]取三份步骤(I)制备的钛锆固溶体，每份5g，取三个25ml烧杯，在三个烧杯中分别加入1ml去离子水、5g草酸(草酸只起到促进钨酸铵溶解的作用，后续的油浴环节会将草酸分解为CO2和H2O)，随后分别加入5g钛锆固溶体，然后分别取钨酸铵0.349g、
0.541g、0.745g，分别加入到三个烧杯中，烧杯编号①②③，80°C油浴，搅拌蒸干，取出蒸干后的固体，烘箱中110°c干燥12h,碾碎过筛,取过筛后60目的固体；马弗炉中450°C下煅烧 3h,即得至Ij:6% ff/T1-Zr (6% W03/T12-ZrO2) ,9% ff/T1-Zr (9% WO3A12-ZrO2) ,12% ff/T1-Zr (12% W03/T12-ZrO2)(其中，6%、9%和 12%分别代表所制备的 W03/Ti02-Zr02 催化剂中TO3占W03/Ti02-Zr02催化剂的重量百分比为6%、9%和12% )。
[0031](3)负载偏钒酸铵，煅烧得到 I %V205-(X%) W03/Ti02-Zr02 (简记为 V-X%W/T1-Zr或V-(X% )ff/T1-Zr)催化剂。其中，X%代表TO3与氧化钨与WVT12-ZrO2载体的质量比为X%。
[0032]分别取步骤(2)制得的三种W/T1-Zr催化剂各3克，取三个25ml烧杯，在每个烧杯中加入1ml去离子水，加入5g草酸(草酸只起到促进偏钒酸铵溶解的目的，即便加入的多，后续在油浴过程中，多余的草酸也会分解为CO2和H2O)，随后加入3gW/T1-Zr催化齐U，分别取0.0389g偏钒酸铵，并分别加入三个烧杯中，80°C油浴，蒸发，取油浴后固体，烘箱中110°C干燥12h，碾碎过筛，取过筛后60目的固体；马弗炉中450°C下煅烧3h，即得:1 % V205-6 % W03/Ti02-Zr02 (1% V-6% ff/T1-Zr)、I % V205-9 % W03/T12-ZrO2 (1% V-9% ff/T1-Zr)和 I % V2O5-12% W03/Ti O2-ZrO2 (1% V-12% ff/T1-Zr)，其中，I % 代表 V2O5 占 V2O5-WO3/T12-ZrO2催化剂的总重量的百分比为1% ;6%、9%和12%分别代表WO3占W03/T12-ZrO2催化剂的重量百分比为6%、9%和12%。
[0033]实施例21% V2O5-(X% )W03/T12-ZrO2 催化剂的表征。
[0034](I) BET表征结果
[0035]催化剂比表面积BET由美国麦克默瑞公司全自动气体吸附系统ASAP 2020测定，样品在200°C下抽真空预处理2h，以N2吸附质，在_196°C下进行测量。
[0036]表I 1% V2O5-(X% )WVT12-ZrO2系列催化剂的比表面积
[0037]
BET比表面积Langmuir比表面|累计孔体积|平均孔直径
(m2*g_1)积(m2*g-1)(ml/g)(nm)
V-6% W/T1-ZrT99.6035 — 279.3442~(--566.3261
V-9% W/T1-Zr197.5690__276.0006__0.3258__6.5967_
Y-12%W/T1-Zr181.8547 — 252.44910.28366.2380
\ I1-Z1- 143.7703202.10670.20525.7091
[0038]从表I可看出，随着WO3负载量的增加，催化剂的比表面积逐渐减少，这是可能因为负载的堵塞了催化剂的孔道，使催化剂的比表面积随着WO3负载量的增加而减少。从表I中还可看出，当WO3负载量为9%时，催化剂的累积孔体积和平均孔直径达到最大。一方面因为催化剂的催化反应是在在催化剂表面的孔道中进行的，烟气中的氮氧化物首先吸附在催化剂的表面，然后才能反应；另一方面，催化剂的脱硝效率并不只与催化剂的比表面积有关，因为比表面积使用氮气测定的，它反应的是催化剂的总的比表面积，并不能反映催化剂表面的活性比表面积；尽管当WO3负载量为9%时，催化剂的比表面积并不是最大的，但由于催化剂孔径与孔体积的增大确有利于催化剂的催化反应，这说明对于对于V-X% ff/T1-Zr系列的催化剂来说，催化剂的孔的体积在脱硝反应中起到了重要作用，这与性能测试中催化剂的脱硝效率形成了很好的映照。
[0039](2) NH3-TPD 分析
[0040]NH3-TPD分析采用浙江泛泰仪器公司的全自动程序升温化学吸附仪(FINES0RB-3010)预处理温度150°C，升温速率10°C /min，脱附温度25°C?800°C，氮气吹扫lOmin，数据采用TCD热导检测器检测。图3为V2O5 (I % )-W03(X% )/T12-ZrO2系列催化剂的NH3-TPD图，表2为V2O5(I % )-W03(X% )/T12-ZrO2系列催化剂的NH3吸附量和脱附温度。结果显示:三种催化剂的对比结果显示:三种催化剂都在100°C?160°C存在着一个脱附峰，即证明三种催化剂都存在弱酸中心(100°C?160°C )，表2显示:V205-9 % WO3/T12-ZrO2的酸量最小，但其脱附所需的活化能较高(即脱附温度较高)，与其它两种催化剂相比，吸附在催化剂表面的NH3F易脱附，增强了 NH3在催化剂表面的停留时间，促进了 NOx的脱除。对比V205-6% W03/T12-ZrO2和V205_12% W03/T12-ZrO2两种催化剂，在脱附的活化能相同的情况下，NH3在催化剂表面的停留时间相同，此时，表面吸附氨量越多的催化剂，其脱硝效率越高，这与催化剂活性测试的结果是对应的；而V205/Ti02-Zr02催化剂尽管呈现了较高的酸量和脱附温度，其效率反而最低，这可能是因为由于缺乏W03，V205/Ti02-Zr02催化剂中V2O5热稳定性变差引起的，这也与催化剂的性能试验一致。
[0041]表2 V2O5(I % )-W03(X% )/T12-ZrO2系列催化剂的表面酸量和脱附温度
[0042]
I表面酸量(ml/g) I脱附温度(°C )
V-6% W/T1-Zr 30.7344TTl
V-9% W/T1-Zr 23.6610127
V-12% W/T1-Zr 37.2289TTl
V/T1-Zr45.3169151
[0043](3) FT-1R 分析
[0044]FT-1R分析采用美国尼高力6700型傅里叶变换红外分析仪，预处理温度400°C，升温速率10°c /min,吸附温度25°C (常温吸附)，吸附时间lh，氮气吹扫15min，DTGS检测器并检测记录反应数据。图4为(1% ) V2O5-(X% )W03/Ti02-Zr02系列催化剂的的FT-1lUf图。结果显示:可以看出，NH3在酸性催化剂表面吸附后，既出现NH3在路易斯Lewis酸中心的吸附峰，又有NH3在BrSnsted酸中心的吸附峰,两种催化剂的吸附峰大致相同。25V NH3在V205/T12-ZrO2上吸附后，在1454、1168cm-l处出现较弱的吸收峰，1168cm-1处的峰归属于Lewis酸中心吸附的NH3中N-H键的简并伸缩振动，1454cm-1处的吸收峰为催化剂表面Brdnsted酸中心的吸附的NH4+中N-H键的变形振动，1680cm 1处吸收峰属于Brdnsted酸中心吸附的NH4+中N-H键的对称伸缩振动。对于改性后的WO3改性后的V205/Ti02-Zr02催化剂而言，FT-1R图谱上出现的吸收峰位置与未改性前大多相同，但随着含量的增加，1454CHT1处吸收峰的强度明显增强，NH3吸附的活性位明显增多，而1168CHT1处吸收峰强度并未有太大变化，故可初步推测经WO3改性后的催化剂对NH3的吸附活性位点增多，NH3吸附容量增大，其中Brdnsted酸位发挥主要作用，这与WO3有较强的Br5nsted酸性相吻合，结合脱硝率图还可看出，Brdnsted酸位的增多，有利于脱硝效率的提高(当WO3占W03/Ti02_Zr02催化剂的重量百分比为6%?12%时)。
[0045](4) X射线衍射分析
[0046]采用XRD-2型X-射线衍射分析仪，管电压35kV，管电流20mA，步长0.02° /s，X射线波长为1.5406A，Cu靶，2 Θ / Θ偶合连续扫描，扫描角度为10°?70°，催化剂样品在测试前需充分研磨，取适量粉体填充于玻璃载体上并压平，样品粉体厚度约1_。图5显示:ZrO2和ZrT14的衍射峰很明显，这是因为随着WO3负载量的增加ZrO2和ZrT14的热稳定性更好；随着WO3负载量的增加，V2O5的衍射峰都不明显，衍射峰高度和面积都无太大变化，这表明WO3的加入提高了 V2O5的晶相转化温度，即V2O5呈无定形态，增加了催化剂表面酸性中心的数量，减少了 V2O5的烧结温度，增强了 V2O5的热稳定性，从而提高了催化剂的热稳定性，促进了催化剂效率的提闻。
[0047](5)催化剂脱硝反应
[0048]测试条件:
[0049]所述催化剂在固定床模拟烟气条件下进行脱硝测试:取所述改性后的脱硝催化齐U，置于反应管等温区，烟气进入反应管，在反应管内(内径6mm，样品量:300mg)进行选择性催化还原脱硝反应。
[0050]以钢气瓶来模拟烟气组成烟气中包括NO、02、N2, NH3,烟气组成为体积分数Φ (NO)=Φ (NH3) =0.08%, Φ (O2) =5%，以队为平衡气。空速为=3.0X 14IT1,总烟气流量为100ml/min。各管路气体经质量流量计(所有流量计均经过皂沫流量计校准)进入气体混合器混合均衡后再进入反应器。采用德国Testo 330-2LL烟气分析仪测量Ν0、Ν02、02的浓度。据此计算NO脱除效率。为了保证数据的稳定性和准确性，每个工况至少稳定30分钟。
[0051]测试结果:
[0052]本发明提供的钒系中高温催化剂，是采用共沉淀法制备载体、浸溃法负载活性物质。图1显示:三种催化剂的脱硝效率都呈现先升高后降低的趋势，都在300°C时催化剂的脱硝效率达到最大，尤其是V205(1 % )-W03(9% )/T12-ZrO2，在300°C -400°C的范围之内，NO脱除效率达到平均值为91 %以上，而且温度窗口宽，稳定性高，这可能是因为WO3的含量为9%时，WO3的加入提高了 V2O5的结晶温度，使呈无定形态，增强了 V2O5的热稳定性，进而催化剂的脱硝效率相对于同系列催化剂效率最高。
[0053](6)催化剂的抗硫性能测试。
[0054]测试条件:
[0055]所述催化剂在固定床模拟烟气条件下进行脱硝测试:取所述改性后的脱硝催化齐U，置于反应管等温区，烟气进入反应管，在反应管内经催化剂作用进行选择性催化还原脱硝反应。
[0056]以钢气瓶来模拟烟气组成烟气中包括NO、02、N2, NH3,烟气组成为体积分数Φ (NO)=Φ (NH3) = 0.08%, Φ (O2) = 5%, Φ (SO2) = 1% (约合 150ppm)，以 N2 为平衡气。空速为=3.0X 10V1,总烟气流量为100ml/min，测试温度为300°C。各管路气体经质量流量计(所有流量计均经过皂沫流量计校准)进入气体混合器混合均衡后再进入反应器。采用德国Testo 330-2LL烟气分析仪测量NO、NO2的浓度，为了保证数据的稳定性和准确性，每个工况至少稳定30分钟。反应步骤简介:在前160min内不通SO2,每隔40min采一个样,从Omin开始采集5个样；中间160-360min内通入SO2，也采集5个样；360-560mm停止通入SO2也采集5个样；测定每个样中NOx的含量，并计算脱硝效率，然后绘制图形，如图2:
[0057]实验结果显示=V2O5(I % ) -WO3 (9 % )/T12-ZrO2 和 V2O5 (I % )-WO3 (12 % )/T12-ZrO2这两种催化剂在300°C下均有良好的抗硫性能，同时对于V205(1 % )-WO3(12% )/T12-ZrO2,当停止通入SO2时催化剂的性能会有少量提升从92%提升至94%，这可能是因为当SO2为150ppm时，催化剂表面生成的Zr(SO4)2物种增强了催化剂表面的酸性，同时测试结果也再次表明当冊3在冊3/1102-21<)2中的含量为9%和12%时，催化剂的热稳定性明显增强，使ZrO2处于无定形态，因此ZrO2才可以和SO2反应生成Zr(SO4)2，进而增强催化剂的抗硫性能。
【权利要求】
1.一种钒系中高温SCR催化剂，其特征在于，所述催化剂以钛锆氧化物为载体，以钒的氧化物为活性成分，以钨的氧化物为助催化剂，其中，所述催化剂中，钛元素和锆元素的摩尔比为1: 1，所述的钨的氧化物的质量占钨的氧化物和钛锆氧化物的总质量的6?12%;钒的氧化物的质量占总催化剂的质量的I%。
2.根据权利要求1所述的钒系中高温SCR催化剂，其特征在于，所述的钛锆氧化物为T12-ZrO2，所述的钒的氧化物为V2O5，所述的钨的氧化物为W03。
3.权利要求1所述的钒系中高温SCR催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (I)T12-ZrO2载体的制备:利用共沉淀法制备T12-ZrO2载体，然后依次经烘干、研磨、煅烧后备用； ⑵WVT12-ZrO2催化剂的制备:取步骤⑴制备的1102_2102载体加入到钨酸铵的草酸溶液中，在30?40°C油浴下搅拌2?3h，升温至80?90°C并继续搅拌浸溃4?5h，带水分蒸干后，然后依次经烘干、研磨、煅烧后得到W03/Ti02-Zr02催化剂； (3)I % V2O5-TO3Zt12-ZrO2催化剂的制备:将步骤(2)制备的W03/T12-ZrO2催化剂加入到草酸溶液中，然后加入偏钒酸铵，在30?40°C油浴下搅拌2?3h，升温至80?90°C并继续搅拌浸溃4?5h，待水分蒸干后，依次经烘干、研磨、煅烧后得到V205-W03/Ti02-Zr02催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中共沉淀的步骤为:在冰水浴、磁力搅拌的条件下，向八水氧氯化锆的水溶液中边搅拌边以0.8?lml/min的速率滴加TiCl4,同时以3?5ml/min的速率滴加氨水至反应器中，直至pH试纸测得溶液的pH为9?10，然后在黑暗条件下静置12?14h后倾去上层清液得到沉淀，用去离子水洗涤所述沉淀，并减压抽滤，重复洗涤直至滤液中检测不出的Cl—为止，得到T12-ZrO2沉淀。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述磁力搅拌或机械搅拌的搅拌速度为20?30r/s。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)、(2)和(3)中的干燥条件为100?120°C干燥11?13h。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)、(2)和(3)中的煅烧条件为400?500°C下煅烧3?4h。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)和步骤(3)中，所述的T12-ZrO2载体和W03/Ti02-Zr02催化剂研磨过60目筛后，然后再溶于去离子水中或钨酸铵的草酸溶液中。
9.权利要求1所述的钒系负载型中温SCR催化剂在中高温SCR脱硝中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述的中高温的温度范围为300?400。。。
【文档编号】B01J23/30GK104209116SQ201410441977
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2014年9月1日 优先权日:2014年9月1日
【发明者】张亚平, 王龙飞, 郭婉, 秋沈凯, 徐海涛, 周长城 申请人:东南大学