本发明属于化工材料领域，具体地说是涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及其制备方法。
背景技术：
：目前全世界广泛使用低级α-烯烃的聚合物和共聚物，特别是乙烯、丙烯和丁烯聚合物。这些聚合物产物一般制造价格较低，并且它们显示许多有用的商业性能。当乙烯聚合时，方法相对不复杂，因为产物类型不受聚合期间乙烯分子加入到增长的聚合物链中的方式的影响。乙烯的聚合物产物一般并不以立体异构体的形式存在。然而，当丙烯聚合时，在聚合物链上侧甲基的存在导致了几种立体异构的可能性，依赖于丙烯分子加入到增长链上的方式。大多数商业聚丙烯来自以全同立构构型的丙烯分子有规立构加成。含有大量立体不规则丙烯单元的聚合物分子是无定形的，或非结晶的，这种形式不象全同立构形式那样受到需求。烯烃聚合机理是大多数研究的主题，据信包括产生一个不饱和的缺电子金属种，它与烯烃配位形成中间体烷基烯烃配合物，随后进行快速烷基转移反应来提供一个聚合物增长链。烯烃配位后再转移的反应连续进行，直到进行终止步骤或反应停止。目前采用几种方法来产生并稳定这些催化体系的不饱和缺电子金属催化剂。活化过渡金属配合物来提供烯烃聚合反应用的稳定不饱和过渡金属催化剂过程是此机理的关键部分。目前采用几种方法来产生并稳定这些催化体系的不饱和缺电子金属催化剂，包括夺卤反应，质子化反应，然后链烷烃或氢的还原消去反应或氧化反应。在烯烃齐聚领域仍然存在着对综合性能优异的新型催化剂的需求。因此，如何得到用于烯烃齐聚催化剂的新型配体化合物，从而开发出具有高活性和选择性的烯烃聚合催化剂是本发明的研究重点。技术实现要素：本发明的目的是提供一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及其制备方法。为达到上述目的，本发明所采取的技术方案为：一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，由下列重量份的原料配制而成：氯乙酰化聚苯乙烯树脂20-30、乙二胺1-2、碳酸氢钠4-6、氯铂酸0.3-0.5、异丙醇5-8、四氯化锆4-5、四羟基合铝酸钠2-4、三烃基氢化锡1-2、三异丁基铝2-3、羧甲基纤维素4-6、四氢呋喃80-100、无水乙醇150-200、丙酮适量、二甲苯适量。一种用于烯烃聚合的催化剂组合物的制备方法，包括以下步骤：（1）将氯乙酰化聚苯乙烯树脂、四氢呋喃置于反应釜内室温浸泡20-24h，然后加入乙二胺、碳酸氢钠搅拌均匀，然后加热至60-65℃保温15-20h，水洗后使用丙酮洗涤并干燥，得到乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂；（2）将乙二胺改性氯乙酸化聚苯乙烯树脂、无水乙醇、氯铂酸、异丙醇在氮气保护下加热至70-75℃，保温30-35h后先冷却至室温再停止通氮气，经过滤、干燥，得到乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化剂；（3）将乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化剂加入二甲苯中，然后再加入四氯化锆、四羟基合铝酸钠、三烃基氢化锡、三异丁基铝、羧甲基纤维素，在160-180℃的温度下进行混合反应8-10h，去除溶剂后干燥，即得所述催化剂组合物。本发明的有益效果：本发明提供的催化剂组合物进行乙烯齐聚反应时，催化剂活性高，催化体系较为简单，易于制备和进行控制，对环境危害小。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。实施例1：一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙酰化聚苯乙烯树脂20、乙二胺1、碳酸氢钠4、氯铂酸0.3、异丙醇5、四氯化锆4、四羟基合铝酸钠2、三烃基氢化锡1、三异丁基铝2、羧甲基纤维素4、四氢呋喃80、无水乙醇150、丙酮适量、二甲苯适量。一种用于烯烃聚合的催化剂组合物的制备方法，包括以下步骤：（1）将氯乙酰化聚苯乙烯树脂、四氢呋喃置于反应釜内室温浸泡20-24h，然后加入乙二胺、碳酸氢钠搅拌均匀，然后加热至60-65℃保温15-20h，水洗后使用丙酮洗涤并干燥，得到乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂；（2）将乙二胺改性氯乙酸化聚苯乙烯树脂、无水乙醇、氯铂酸、异丙醇在氮气保护下加热至70-75℃，保温30-35h后先冷却至室温再停止通氮气，经过滤、干燥，得到乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化剂；（3）将乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化剂加入二甲苯中，然后再加入四氯化锆、四羟基合铝酸钠、三烃基氢化锡、三异丁基铝、羧甲基纤维素，在160-180℃的温度下进行混合反应8-10h，去除溶剂后干燥，即得所述催化剂组合物。实施例2：一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙酰化聚苯乙烯树脂25、乙二胺1.5、碳酸氢钠5、氯铂酸0.4、异丙醇6、四氯化锆4.5、四羟基合铝酸钠3、三烃基氢化锡1.5、三异丁基铝2.5、羧甲基纤维素5、四氢呋喃90、无水乙醇175、丙酮适量、二甲苯适量。制备方法同实施例1。实施例3：一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙酰化聚苯乙烯树脂30、乙二胺2、碳酸氢钠6、氯铂酸0.5、异丙醇8、四氯化锆5、四羟基合铝酸钠4、三烃基氢化锡2、三异丁基铝3、羧甲基纤维素6、四氢呋喃100、无水乙醇200、丙酮适量、二甲苯适量。制备方法同实施例1。上述实施例1-3制得的用于烯烃聚合的催化剂组合物的性能检测结果如下表所示：实施例1实施例2实施例3活性，106g.mol/L.h3.74.62.8等规指数，%98.597.898.5C4含量，%17.518.718.4C6-C18含量，%78.679.276.5当前第1页1 2 3