本发明涉及阻垢剂制备
技术领域：
，具体涉及一种湿法脱硫系统增效阻垢重金属去除剂及其制备方法。
背景技术：
：锅炉的烟气脱硫系统投入运行以后，就存在着脱硫管道、塔板、塔壁、以及喷嘴结垢问题，塔板结垢造成运行阻力增大，喷嘴结垢喷淋不均匀阴力增加，脱硫效率下降，运行周期缩短，一般间隔两个月就需要停止脱硫系统运行，用几天的时间清理塔板，给企业的环保工作造成很大压力，并造成检修费用的增加。通过化验分板发现，垢样的主要成分为硫酸盐，这是因为水中含有大量的ca2+、mg2+等离子，而烟气中又含有大量的二氧化硫、二氧化碳和粉尘，当烟气与水逆流相遇,在塔板上剧烈混合，充分接触时，就会生成硫酸钙和少量碳酸钙。由于硫酸钙和碳酸钙在高温水中的溶解度很低，极易析出沉淀。烟气中的灰尘，为硫酸钙和碳酸钙的析出提供了晶核，加快了硫酸钙和碳酸钙的沉积速度；而硫酸钙和碳酸钙的沉积物又吸附了大量的粉尘。沉积物和粉尘相互依赖，牢固的附着在塔板、喷嘴上，造成塔板以及喷嘴结垢，堵塞喷嘴以及塔板。现有技术中存在的阻垢剂，不能有效去除垢样，效果还有待提高；因此，开发新型的阻垢剂是需要努力的方向。技术实现要素：针对现有技术中的缺陷，本发明目的在于提供一种湿法脱硫系统增效阻垢重金属去除剂及其制备方法，以起到阻垢、防腐缓蚀、提高石灰石利用率、将浆液中的重金属螯合固定在石膏中的作用，减少脱硫喷嘴的堵塞、结垢、腐蚀、磨损，提高脱硫塔的脱硫效率，减少浆液循环泵及叶轮的结垢、腐蚀、磨损，减少脱硫系统中备品备件维修和更换，同时减少石灰石的用量，减少脱硫废液中的重金属外排对环境的污染，降低脱硫成本。为实现上述目的，本发明提供的技术方案为：第一方面，本发明提供了一种增效阻垢重金属去除剂，原料组分按重量份计，包括：螯合剂10～20重量份、分散剂5～10重量份、脱硫增效剂20～30重量份和重金属去除剂15～25重量份。在本发明的进一步实施方式中，螯合剂选自亚氨基二琥珀酸四钠、2-羟基膦酰基乙酸、二乙基三胺五乙酸、己二胺四甲叉膦酸、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸、羟基乙叉二磷酸、氨基三甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、多氨基多醚基甲叉磷酸、2-磷酸丁烷-1,2,4-三羧酸和乙二胺四甲叉膦酸中的一种或多种。在本发明的进一步实施方式中，分散剂选自丙烯酸/异丙烯磷酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸共聚物、聚天冬胺酸、聚环氧琥珀酸、膦酰基聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/磺酸盐共聚物、羧酸盐/磺酸盐/非离子三元共聚物、丙烯酸/马来酸酐共聚物、聚马来酸酐、聚丙烯酸、马来酸酐/丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/磷酸/磺酸盐四元共聚物中的一种或多种。在本发明的进一步实施方式中，脱硫增效剂选自戊二酸、羟基乙酸、丁二酸、酒石酸、甲酸钠和硫酸锰中的一种或多种。在本发明的进一步实施方式中，重金属去除剂选自硫化钠、硫氢化钠、硫代硫酸钠、三聚硫氰酸三钠和二硫代氢基甲酸钠中的一种或多种。在本发明的进一步实施方式中，原料组分按重量份计，包括：2-羟基膦酰基乙酸15重量份、聚环氧琥珀酸8重量份、戊二酸25重量份和硫化钠20重量份。第二方面，本发明提供了增效阻垢重金属去除剂的制备方法，包括如下步骤：将所有原料组分混合均匀，得到增效阻垢重金属去除剂。第三方面，本发明还保护增效阻垢重金属去除剂在脱硫系统增效阻垢重金属去除中的应用。锅炉的烟气脱硫系统投入运行以后，就存在着脱硫管道、塔板、塔壁、以及喷嘴结垢问题，塔板结垢造成运行阻力增大，喷嘴结垢喷淋不均匀阴力增加，脱硫效率下降，运行周期缩短，一般间隔两个月就需要停止脱硫系统运行，用几天的时间清理塔板，给企业的环保工作造成很大压力，并造成检修费用的增加。通过化验分析发现，垢样的主要成分为硫酸盐。这是因为水中含有大量的ca2+、mg2+等离子，而烟气中又含有大量的二氧化硫、二氧化碳和粉尘，当烟气与水逆流相遇，在塔板上剧烈混合，充分接触时，就会生成硫酸钙和少量碳酸钙。由于硫酸钙和碳酸钙在高温水中的溶解度很低，极易析出沉淀。烟气中的灰尘，为硫酸钙和碳酸钙的析出提供了晶核，加快了硫酸钙和碳酸钙的沉积速度；而硫酸钙和碳酸钙的沉积物又吸附了大量的粉尘。沉积物和粉尘相互依赖，牢固的附着在塔板、喷嘴上，造成塔板以及喷嘴结垢，堵塞喷嘴以及塔板。本发明提供的增效阻垢重金属去除剂阻垢机理：(1)增加成垢化合物的溶解度：增效阻垢重金属去除剂中的有机酸和聚电解质溶于水后发生电离，生成带负电荷的分子链，这些带负电荷的分子链能与ca2+、mg2+等金属离子形成稳定络合物，从而提高了caso4晶粒析出时的过饱和度，也就是说增加了caso4在水中的溶解度。另外，由于有机膦酸能吸附在caso4晶粒活性增长点上，使其畸变，即相对于不加药剂的水平来说，形成的晶粒要细小得多。从颗粒分散度对溶解度影响角度看，晶粒细小也就意味着caso4溶解度变大，因此提高了caso4析出的过饱和度。(2)晶格畸变论：硫酸钙垢是结晶体，它的成长是按照严格的顺序，由带正电荷的ca2+与带负电荷的so42-相撞才能彼此结合，一定的方向成长。在水中加入有机酸时，它们会吸附到硫酸钙晶体的活性增长点上与ca2+螯合，抑制了晶格向的方向成长，因此使晶格歪曲，很难长大。也就是说晶体被有机膦酸表面活剂的分子所包围而失去活性，这也是产生临界值效应的机理。另外，部分吸附在晶体上的化合物随着晶体增长被卷入晶格中，使caso4晶格发生位错，在垢层中形成一些空洞，分子与分子之间的相互作用减小，使硬垢变软。这可能是由于有机膦酸相对分子质量较小，它吸附在caso4晶粒活性增长点上干扰了晶粒向一定方向成长，因而产生严重畸变。(3)静电斥力作用：因为聚电解质在水中电离成阴离子后有强烈的物理吸附和化学吸附性，它会吸附到caso4小晶体粒子、粉尘、泥砂等杂质的粒子上，改变了粒子的表面的电荷分布，使粒子表面形成了一个双电层。静电斥力阻碍了caso4小晶体间碰撞形成大晶体，也阻碍了和金属传热面的碰撞形成垢层。这种作用除阻碍成垢小晶体间碰撞而抑制了垢层生长以外，还有两个由此而来的作用：一是减少了晶核数量，因此降低了caso4结晶的速度；二是使原来要成垢的caso4晶体维持在非常小的颗粒范围内，从而提高了颗粒的溶解性能。(4)防止结垢作用源于它们的吸附、晶格畸变、电离、抗表面的吸附作用：由于表面活性的吸附，使垢表面的正常聚结状态受到干扰(晶格畸变)，抑制或部分抑制了垢晶体的继续长大，使成垢离子处于饱和状态或形成松散的垢被水流带走；由于在垢表面吸附，形成扩散双电层，使垢表面带电，抑制了垢晶体间聚结，导致垢晶体以分散状态存在于溶液中。由于导致晶格畸变和形成扩散双电层所需表面活性剂的量很小，因此少量能防止远大于化学计量的垢离子的析出；增效阻垢重金属去除剂在金属表面的吸附还能延缓金属的腐蚀，所以兼具缓蚀、防垢性能。锅炉烟气湿法脱硫是普遍应用的一种脱硫方法，受到了社会认可。采用二氧化硫作为吸收剂方式有：钙法、镁法、双碱法、碱法四种方式，在实际运行中采用钙法作为吸收剂的较为普遍。在采用碳酸钙或氢氧化钙作为吸收剂得到很好的效益时，也发现了新的弊端钙利用率不足，究其原因发现，碳酸钙溶解速度较慢，抑制了硫酸根与钙化合物的配位反应。为了解决这一现象的不足，本申请的发明人对这一问题进行了一系列的研究，经研究论证了新型产品，得到了工业化应用，在应用中客户较为满意与赞同，得到了社会效益与经济效益双效成果。本发明提供的增效阻垢重金属去除剂的阻垢机理：含增效剂的碳酸钙悬浮液吸收二氧化硫时，在其向表面和液膜中溶解的二氧化硫与水反应离解出氢离子，在液膜和液相主体边界，增效剂与氢离子反应使氢离子反应到液面主体，液膜中氢浓度的降低加速了平衡向右移动，从而促进了二氧化硫的溶解提高了脱硫率。在固相表面和液膜中，在溶解的碳酸根与离解的氢离子反应生成碳酸，在液相主体氢与碳酸反应生成二氧化碳和水，液相主体中碳酸浓度的降低，使得平衡均向右移动，从而促进了碳酸钙的溶解。增效剂的存在强化了氢离子的传递，缓冲了溶液的ph值促进了二氧化硫与碳酸钙的溶解，加速了二氧化硫的化学吸收。机理为：降低石灰石的溶解阻力以及液相传质阻力，提高增强因子和传质系数，从而提高了脱硫率。催化剂优点与特点：(1)提高锅炉运行负荷，电厂可增加发电量；(2)提高脱硫效率，降低液气比，节能降耗；(3)减少石灰石用量，降低排放量，减少运输费用；(4)拓宽煤炭含硫量的选择性，可选择价低的高硫煤，降低运行成本；(5)增加石灰石的分散性，降低设备结垢，延长设备运行时间；(6)提高氧化效率，减少亚硫酸根含量，提高真空皮带机脱水效率。本发明提供的增效阻垢重金属去除剂是一种能与重金属离子强力螯合的产品。采用接枝合成工艺，其枝链上的螯合基团能螯合重金属形成稳定不溶物而沉淀。其反应不仅能在常温和很宽的ph值条件范围内进行，而且不受重金属离子浓度高低的影响。即使所处理废水中含有多种强力络合物成分，也能较好的沉淀废水中各种重金属离子，使废水达到排放标准。并具有絮凝体粗大、沉淀快、脱水快、后处理容易、且稳定无毒、无二次污染等特点。本发明提供的增效阻垢重金属去除剂为淡黄色粘稠液体，与水可任意比例混溶，耐高温，不易水解，抗氧化性能强。它的突出特点是，适用于高硬度、高碱、高温、高硫酸根、高浊度的循环冷却水，以及对脱硫循环水中的硫酸钙，碳酸钙、碳酸镁和硫酸钡、硅酸钙、硅酸镁等在高浊度下，具有良好的阻垢分散作用，特别在酸、碱性溶液中，仍具有较好的阻垢分散效果。有效的解决了脱硫塔运行2～3月截至几十天就要停车除垢清洗的弊端，避免了由于停车所造成不应有的经济损失和负面影响。本发明提供的增效阻垢重金属去除剂使用时优选在循环泵的入口处加入，初次加入量按照保有水量计算，由模拟实验决定最佳加入量为50～500mg/l，正常运行中按照每小时的补充水量，定量加入即可，一般用药量为50～500mg/l。本发明提供的增效阻垢重金属去除剂可以采用塑料桶包装，每桶净重25公斤，贮存于室内零度以上避光保存，贮存期一年。本发明提供的技术方案，具有如下的有益效果：(1)本发明提供的增效阻垢重金属去除剂是阴离子成分，与脱硫浆液中的阳离子起到螯合作用，使其表面形成阴离子电荷而互相排斥，相互排斥的离子在范德华力的作用下使其不再形成坚硬的水垢，起到了脱硫塔系统稳定运行的目的；(2)本发明提供的增效阻垢重金属去除剂可用于解决石灰-石膏法(简称：单碱法)、双碱法(氢氧化钠-氢氧化钙法)、钠法(氢氧化钠法)这三种脱硫方式脱硫过程中的结垢问题；(3)本发明提供的增效阻垢重金属去除剂可以起到阻垢、防腐缓蚀、提高石灰石利用率、将浆液中的重金属螯合固定在石膏中的作用，减少脱硫喷嘴的堵塞、结垢、腐蚀、磨损，提高脱硫塔的脱硫效率，减少浆液循环泵及叶轮的结垢、腐蚀、磨损，减少脱硫系统中备品备件维修和更换，同时减少石灰石的用量、减少脱硫废液中的重金属外排对环境的污染；拓宽脱硫材料的选择范围，提高系统的可靠性；在不同的工况下可减少和停用浆液循环泵及氧化风机，提高脱硫效率，可停用单独加入的增效剂和重金属去除剂，降低运行费用，适合煤中的含硫量变化，及适用高硫煤；加入本发明提供的增效阻垢重金属去除剂后，运行几个月甚至一年，塔壁、管线、喷嘴以及塔板基本不会结垢；再者，可以抑制塔板和塔体内部其他金属部件腐蚀和结垢现象；长期使用本发明，可保持脱硫塔原设计脱硫标准，生产也得到了安全保证；由于脱硫塔系统停用了脱硫增效剂重金属去除剂，系统不再结垢大大的降低了脱硫成本，给企业带来可观的经济效益。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，因此只是作为示例，而不能以此来限制本发明的保护范围。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规商店购买得到的。以下实施例中的定量试验，均设置三次重复实验，数据为三次重复实验的平均值或平均值±标准差。本发明提供一种增效阻垢重金属去除剂，原料组分按重量份计，包括：螯合剂10～20重量份、分散剂5～10重量份、脱硫增效剂20～30重量份和重金属去除剂15～25重量份。优选地，螯合剂选自亚氨基二琥珀酸四钠、2-羟基膦酰基乙酸、二乙基三胺五乙酸、己二胺四甲叉膦酸、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸、羟基乙叉二磷酸、氨基三甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、多氨基多醚基甲叉磷酸、2-磷酸丁烷-1,2,4-三羧酸和乙二胺四甲叉膦酸中的一种或多种；分散剂选自丙烯酸/异丙烯磷酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸共聚物、聚天冬胺酸、聚环氧琥珀酸、膦酰基聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/磺酸盐共聚物、羧酸盐/磺酸盐/非离子三元共聚物、丙烯酸/马来酸酐共聚物、聚马来酸酐、聚丙烯酸、马来酸酐/丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/磷酸/磺酸盐四元共聚物中的一种或多种；脱硫增效剂选自戊二酸、羟基乙酸、丁二酸、酒石酸、甲酸钠和硫酸锰中的一种或多种；重金属去除剂选自硫化钠、硫氢化钠、硫代硫酸钠、三聚硫氰酸三钠和二硫代氢基甲酸钠中的一种或多种。另外，本发明还提供了上述增效阻垢重金属去除剂的制备方法，包括如下步骤：将所有原料组分混合均匀，得到增效阻垢重金属去除剂。下面结合具体实施例对本发明提供的增效阻垢重金属去除剂及其制备方法作进一步说明。实施例一本实施例提供一种增效阻垢重金属去除剂，原料组分按重量份计，包括：2-羟基膦酰基乙酸15重量份、聚环氧琥珀酸8重量份、戊二酸25重量份和硫化钠20重量份。将所有原料组分混合均匀，得到增效阻垢重金属去除剂。实施例二本实施例提供一种增效阻垢重金属去除剂，原料组分按重量份计，包括：2-羟基膦酰基乙酸10重量份、聚环氧琥珀酸10重量份、戊二酸20重量份和硫化钠25重量份。将所有原料组分混合均匀，得到增效阻垢重金属去除剂。实施例三本实施例提供一种增效阻垢重金属去除剂，原料组分按重量份计，包括：2-羟基膦酰基乙酸20重量份、聚环氧琥珀酸5重量份、戊二酸30重量份和硫化钠15重量份。将所有原料组分混合均匀，得到增效阻垢重金属去除剂。将本发明实施例一至实施例三制备得到的增效阻垢重金属去除剂，进行技术指标测定，具体测定的结果如下表1所示。表1产品技术指标另外，2010年8月～9月间，将本发明实施例一制备得到的增效阻垢重金属去除剂分别于湖北华电a电厂及山西大唐b电厂进行了两次系统的增效阻垢重金属去除剂实验。其中，a电厂概况：a电厂机组(2×330mw)采用石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统。一炉一塔单元匹配。本次实验前脱硫系统三台循环泵必须同时运行且系统ph值达到5.8以上时，系统脱硫效率在87％～93％之间波动，故能耗较高，石灰石用量大，系统设备始终处于满负荷运行。b电厂概况：b电厂为2×600mw直接空冷脱硫燃煤发电机组。根据现场观察及了解可知，因机组设计原因，当入口so2浓度达到3300mg/m3以上时，会造成脱硫系统供浆量严重不足，脱硫效率很难稳定维持在90％以上，从而无法达到环保排放的要求。1、在a电厂fgd脱硫系统加入100公斤增效阻垢重金属去除剂后(使吸收塔内增效剂浓度达到500ppm)和不加前脱硫效率的对比曲线和持续作用时间，具体结果如表2所示。表2脱硫效率的对比结果表实测脱硫率加后30分钟4小时后10小时后24小时后不加效率89.7％92.3％88.8％91.7％加后效率97.3％96.6％96.5％96.3％数据分析：fgd入口so2浓度在2100mg/nm3。在维持吸收塔原脱硫效率基础上，加入200公斤增效阻垢重金属去除剂(使吸收塔内增效剂浓度达到500ppm)，配合合理供浆，吸收塔脱硫效率立即快速提升；半小时后，脱硫效率即提高6％以上(对于脱硫效率小于90％的fgd系统，加增效阻垢重金属去除剂后脱硫效率或将提高10％以上)。特别是随着时间的变化，在加入500ppm增效剂24小时后，仍能够达到较高的脱硫效率。这说明增效剂的加入，显著提高了脱硫效率，并且能够持续稳定的发挥作用达24小时以上(理论上可维持64小时)。2、在b电厂fgd脱硫系统加入500ppm增效阻垢重金属去除剂后和不加前脱硫效率和循环浆液ph值之间的对比曲线，具体结果如表3所示。表3ph值的对比结果表ph4.85.15.45.76.0不加增效剂时补浆量8396877783加增效剂后补浆量6243271517数据分析：fgd入口so2浓度在3300mg/nm3。塔浆液ph值对脱硫效率影响显著，随着ph值增加，脱硫效率增大。加入增效剂后，在保证脱硫效率的前提下，吸收塔浆液ph值保持在5.2～5.8的合理范围内波动，从而减少补浆量，节约大量石灰石。而且增效阻垢重金属去除剂的加入，有稳定浆液ph值的作用，从而为脱硫反应提供更好的环境。结论分析：关于增效阻垢重金属去除剂，通过数据分析，可以得出以下结论：(1)显著提高fgd系统脱硫效率，提效一般可达6％～10％以上，这是增效阻垢重金属去除剂的主要功能，增效阻垢重金属去除剂可以加速石灰石反应速度，提高了石灰石利用率，从而提高脱硫效率。添加30分钟以后即可见效，一次添加持续作用达到24小时以上；(2)促进脱硫系统适应入口二氧化硫浓度的较大变化，增效阻垢重金属去除剂的使用，可以适应因煤质等变化引起的入口so2浓度变化；(3)对浆液ph值具有缓冲作用，减少供浆量，节约石灰石，增效阻垢重金属去除剂的使用，可以缓冲气液界面上因so2溶解而导致的ph值降低，在保证脱硫效率稳定的前提下，可以减少供浆量，节约石灰石；(4)可促进石灰石的溶解，使caco3完全反应，防止设备结垢和堵塞，增效阻垢重金属去除剂的使用可以加快co32-的传质速率，从而加快了石灰石的溶解速率，提高了石灰石利用率，并改变了晶体产物的结构，特别是钙硫比(ca/s)的降低，使塔浆液浓度也降低，减少了淤积，起到阻垢防腐作用；(4)在保证脱硫系统稳定，效率达标的情况下，可停一台循环泵，降低脱硫塔动力消耗。本发明提供的增效阻垢重金属去除剂为淡黄色粘稠液体，与水可任意比例混溶，耐高温，不易水解，抗氧化性能强。它的突出特点是，适用于高硬度、高碱、高温、高硫酸根、高浊度的循环冷却水，以及对脱硫循环水中的硫酸钙，碳酸钙、碳酸镁和硫酸钡、硅酸钙、硅酸镁等在高浊度下，具有良好的阻垢分散作用，特别在酸、碱性溶液中，仍具有较好的阻垢分散效果。有效的解决了脱硫塔运行2～3月截至几十天就要停车除垢清洗的弊端，避免了由于停车所造成不应有的经济损失和负面影响。需要说明的是，除了上述实施例一至实施例三列举的情况，选用其他的原料组分及其配比也是可行的。本发明提供的技术方案，具有如下的有益效果：(1)本发明提供的增效阻垢重金属去除剂是阴离子成分，与脱硫浆液中的阳离子起到螯合作用，使其表面形成阴离子电荷而互相排斥，相互排斥的离子在范德华力的作用下使其不再形成坚硬的水垢，起到了脱硫塔系统稳定运行的目的；(2)本发明提供的增效阻垢重金属去除剂可用于解决石灰-石膏法(单碱法)、双碱法(氢氧化钠-氢氧化钙法)、钠法(氢氧化钠法)这三种脱硫方式脱硫过程中的结垢问题；(3)本发明提供的增效阻垢重金属去除剂可以起到阻垢、防腐缓蚀、提高石灰石利用率、将浆液中的重金属螯合固定在石膏中的作用，减少脱硫喷嘴的堵塞、结垢、腐蚀、磨损，提高脱硫塔的脱硫效率，减少浆液循环泵及叶轮的结垢、腐蚀、磨损，减少脱硫系统中备品备件维修和更换，同时减少石灰石的用量、减少脱硫废液中的重金属外排对环境的污染；拓宽脱硫材料的选择范围，提高系统的可靠性；在不同的工况下可减少和停用浆液循环泵及氧化风机，提高脱硫效率，可停用单独加入的增效剂和重金属去除剂，降低运行费用，适合煤中的含硫量变化，及适用高硫煤；加入本发明提供的增效阻垢重金属去除剂后，运行几个月甚至一年，塔壁、管线、喷嘴以及塔板基本不会结垢；再者，可以抑制塔板和塔体内部其他金属部件腐蚀和结垢现象；长期使用本发明，可保持脱硫塔原设计脱硫标准，生产也得到了安全保证；由于脱硫塔系统停用了脱硫增效剂重金属去除剂，系统不再结垢，大大的降低了脱硫成本，给企业带来可观的经济效益。需要注意的是，除非另有说明，本申请使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域技术人员所理解的通常意义。除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的部件和步骤的相对步骤、数字表达式和数值并不限制本发明的范围。在这里示出和描述的所有示例中，除非另有规定，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制，因此，示例性实施例的其他示例可以具有不同的值。最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的保护范围当中。当前第1页12