本发明属于废水治理技术领域，特别涉及一种对难降解有机物具有吸附功能的改性蛭石吸附剂及其制备工艺。
背景技术：
近年来，随着现代工农业的迅猛发展，致使废水排放量日益增加，且废水中所含污染物的成分与种类不断复杂化，其中含有如酚类化合物、有机氯化合物、有机磷农药、多氯联苯、多环芳烃、硝基化合物、有机染料、内分泌干扰物、表面活化剂等有机污染物，严重危害着人类的生存环境。难降解有机物一般毒性都较大，有些污染物具有“三致”作用(致畸、致癌、致突变)，稳定性强，而且微生物降解速度慢甚至不降解，以致常规的水处理工艺(主要为生物氧化法)很难将其去除，这些有害有机物长期在水体及土壤中滞留而难以消失，对人体带来严峻的潜在危害。难降解有机物大多属于人工合成化合物，并且由于人类对人工合成化合物的需求面较广，故造成难降解有机物的种类多而繁杂，其来源于许多产业及领域，如石油化工、有机化工、印染、橡胶制造及农药等。在我国的很多地方，因缺乏有效的治理技术及环境保护理念，许多难降解有机废水未经有效处理而直接排放，造成了严重的环境污染和长期致污隐患，对人体健康及生态系统形成极大威胁。因此，处理难降解有机废水成为当今环境污染治理与控制问题中的难点与热点。
对水中难降解有机污染物的处理方法较多，将其综合分类后，主要有化学法、生物法和物化法。化学氧化技术是利用氧化剂的氧化作用及催化作用，使其与难降解有机物发生反应，以使其初步分解并稳定，降低其生物毒性，并一定程度上提高难降解有机物在后续生物处理中的可生化性。生物法是利用微生物的新陈代谢过程及内源呼吸过程，吸附、积聚、氧化分解水中的有机污染物，但当废水中含有难降解有机污染物时，微生物对其降解速度慢甚至是无法降解，很难将难降解有机物的浓度达到环境要求的水平。因此，环境友好、低碳节约且处理工艺简单、处理效果好的物化法逐渐成为处理难降解有机物的热点方法，物化法处理难降解有机废水的工艺主要有吸附、膜过滤法等。其中，吸附法主要是通过一些具有有丰富孔结构或较大比表面积的吸附剂来实现对难降解有机废水的去除，其吸附过程包括化学吸附、物理吸附、交换吸附等吸附类型，吸附效果受吸附剂表面化学性质和结构特点、吸附质分子大小及其物化性质、吸附环境等因素的影响和制约。
吸附法具有吸附效率高、工艺设备简单、占地面积小、耗材便宜易得等优点，但大多数吸附剂都有选择吸附性，可以通过将吸附剂进行改性等手段提高其吸附性能，进而改善对难降解有机物的去除能力。但是一般吸附剂价格昂贵、再生率不高。因此，寻求一种高效的、吸附容量大、再生率高的吸附剂是吸附研究领域的重点。目前还缺少高效的用于吸附去除难降解有机物的吸附材料。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种对难降解有机物具有吸附功能的改性蛭石吸附剂，制备该吸附剂的工艺如下：
(1)将粒径为2～4cm的1000g蛭石用自来水清洗后再用无水乙醇清洗，再用去离子水洗涤，然后在温度为125℃的干燥箱中放置50分钟得到物质A；
(2)将0.052克四丁基氯化铵和0.014克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M1；
(3)将物质A加入到混合液M1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质B1，将物质B1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质B；
(4)将1.58克木质素磺酸钙和0.74克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M2；
(5)将物质B加入到混合液M2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质C；
(6)将0.048克四丁基氯化铵和0.016克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N1；
(7)将物质C加入到混合液N1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质D；
(8)将1.55克木质素磺酸钙和0.71克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N2；
(9)将物质D加入到混合液N2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质E；
(10)将0.044克四丁基氯化铵和0.018克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O1；
(11)将物质E加入到混合液O1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质F1，将物质F1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质F；
(12)将1.52克木质素磺酸钙和0.68克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O2；
(13)将物质F加入到混合液O2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质G1，将物质G1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质G；
(14)将0.040克四丁基氯化铵和0.020克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P1；
(15)将物质G加入到混合液P1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质H1，将物质H1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质H；
(16)将1.49克木质素磺酸钙和0.65克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P2；
(17)将物质H加入到混合液P2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质J1，将物质J1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质J；
(18)将0.036克四丁基氯化铵和0.022克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q1；
(19)将物质J加入到混合液Q1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质K1，将物质K1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质K；
(20)将1.46克木质素磺酸钙和0.62克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q2；
(21)将物质K加入到混合液Q2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质L1，将物质L1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质L；
(22)将5.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R1；
(23)将7.6克二丙酮醇和4.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S1；
(24)将混合液S1和2.3克草酸二乙酯加入到混合液R1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T1；
(25)将物质L加入到混合液T1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质M1，将物质M1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质M；
(26)将5.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R2；
(27)将7.1克二丙酮醇和4.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S2；
(28)将混合液S2和2.0克草酸二乙酯加入到混合液R2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T2；
(29)将物质M加入到混合液T2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质N1，将物质N1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质O；
(30)将4.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R3；
(31)将6.6克二丙酮醇和3.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S3；
(32)将混合液S3和1.7克草酸二乙酯加入到混合液R3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T3；
(33)将物质O加入到混合液T3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质P1，将物质P1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质P；
(34)将4.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R4；
(35)将6.1克二丙酮醇和3.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S4；
(36)将混合液S4和1.4克草酸二乙酯加入到混合液R4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T4；
(37)将物质P加入到混合液T4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质Q1，将物质Q1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到的物质即为对难降解有机物具有吸附功能的改性蛭石吸附剂。
本发明的有益效果是，制备的改性蛭石吸附剂对废水中的难降解有机物具有吸附效率高、吸附容量大等优点。
具体实施方式
实施例
对难降解有机物具有吸附功能的改性蛭石吸附剂由如下过程制备：
1)将粒径为2～4cm的1000g蛭石用自来水清洗后再用无水乙醇清洗，再用去离子水洗涤，然后在温度为125℃的干燥箱中放置50分钟得到物质A；
2)将0.052克四丁基氯化铵和0.014克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M1；
3)将物质A加入到混合液M1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质B1，将物质B1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质B；
4)将1.58克木质素磺酸钙和0.74克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M2；
5)将物质B加入到混合液M2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质C；
6)将0.048克四丁基氯化铵和0.016克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N1；
7)将物质C加入到混合液N1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质D；
8)将1.55克木质素磺酸钙和0.71克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液N2；
9)将物质D加入到混合液N2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质E；
10)将0.044克四丁基氯化铵和0.018克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O1；
11)将物质E加入到混合液O1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质F1，将物质F1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质F；
12)将1.52克木质素磺酸钙和0.68克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O2；
13)将物质F加入到混合液O2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质G1，将物质G1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质G；
14)将0.040克四丁基氯化铵和0.020克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P1；
15)将物质G加入到混合液P1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质H1，将物质H1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质H；
16)将1.49克木质素磺酸钙和0.65克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液P2；
17)将物质H加入到混合液P2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质J1，将物质J1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质J；
18)将0.036克四丁基氯化铵和0.022克3-磺丙基十六烷基二甲基铵加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q1；
19)将物质J加入到混合液Q1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质K1，将物质K1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质K；
20)将1.46克木质素磺酸钙和0.62克油酸钾加入到3000mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液Q2；
21)将物质K加入到混合液Q2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质L1，将物质L1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质L；
22)将5.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R1；
23)将7.6克二丙酮醇和4.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S1；
24)将混合液S1和2.3克草酸二乙酯加入到混合液R1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T1；
25)将物质L加入到混合液T1中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质M1，将物质M1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质M；
26)将5.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R2；
27)将7.1克二丙酮醇和4.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S2；
28)将混合液S2和2.0克草酸二乙酯加入到混合液R2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T2；
29)将物质M加入到混合液T2中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质N1，将物质N1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质O；
30)将4.7克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R3；
31)将6.6克二丙酮醇和3.7克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S3；
32)将混合液S3和1.7克草酸二乙酯加入到混合液R3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T3；
33)将物质O加入到混合液T3中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质P1，将物质P1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到物质P；
34)将4.2克四甲基哌啶醇加入到2000mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液R4；
35)将6.1克二丙酮醇和3.2克双环氧化丁二烯加入到150mL异丙醇中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液S4；
36)将混合液S4和1.4克草酸二乙酯加入到混合液R4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液T4；
37)将物质P加入到混合液T4中，在温度为33℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质Q1，将物质Q1在温度为80℃的干燥箱中放置35分钟，得到的物质即为对难降解有机物具有吸附功能的改性蛭石吸附剂。
运用本发明方法制得的对难降解有机物具有吸附功能的改性蛭石吸附剂对含有难降解有机物的废水进行了吸附去除试验，结果表明：向1000毫升TOC为245mg/L的废水中投加3.8克改性蛭石吸附剂，吸附6分钟后出水中的TOC降低到2.1mg/L。