专利名称:油印机印刷中作蜡纸用的薄膜的制作方法
本发明涉及油印机印刷中作蜡纸用的、含有聚丙烯树脂和导电炭黑的薄膜。油印机印刷中用此薄膜有良好的耐油墨溶剂性。经放电处理，膜的成孔均匀。
将聚氯乙烯树脂、导电炭黑及添加剂如增塑剂、稳定剂放在一起均匀混合，然后将其模塑成形而制取的薄膜通常在油印机印刷中被用作蜡纸。它是通过将薄膜铺放到其上具有导电炭黑和粘合剂的导电层的高质量纸的纸基上，经放电处理成孔，然后以基纸上剥离下来而制成。然而，这种由聚氯乙烯树脂组成的薄膜，当用放电处理进行成孔时，因受热而产生氯化氢气体，因此，有保健问题，以及放电装置同时受到腐蚀。
我们认为，使用聚烯烃树脂如聚乙烯树脂或聚丙烯树脂能克服上述问题，含有这种树脂的薄膜不产生令人讨厌的气味。但具体地说使用聚乙烯树脂会出现这样的问题，即作蜡纸用的薄膜，会遇油或印油中的溶剂而溶胀，在油印机印刷时膜拉长导致皱纹形成，因而不能获得清晰的印刷品。
另一方面，使用含聚丙烯树脂薄膜在印刷时，耐油墨溶剂不会出现大的问题，但问题是在组成中加有大量的导电炭黑，因而难于形成厚度均匀的薄膜。故作为蜡纸的成孔性就变得不那么均匀了，因而炭黑的添加量受到了限制。
因此，本发明的一个目的是克服由聚丙烯树脂和导电碳黑组成的薄膜，作为油印机印刷的蜡纸时经放电处理而出现的成孔性不均匀问题。
本发明的另一个目的是提供作油印机印刷的蜡纸用的一种薄膜，此膜进行放电处理成孔时，不会产生令人讨厌的气味，在油印机印刷中，薄膜具有良好的耐油墨溶剂性。而且即使加入大量的炭黑，经放电处理仍具有均匀的成孔性。
按本发明制备的油印机印刷中作蜡纸用的薄膜由下列成分组成70～90%(重量)的聚丙烯树脂，30～10%(重量)的导电炭黑以及0.05～3份(重量)以聚丙烯树脂和导电炭黑的总重为100份重量。的由有机硅烷，有机钛酸酯和有机铝酸盐这类中选取的有机功能化合物。
可用于本发明的聚丙烯树脂的实例，包括丙烯均聚物，丙烯和乙烯共聚物，丁烯-1，己烯-1，4-甲基戊烯-1，辛烯-1等。其中结晶的丙烯均聚物是最好的。结晶的丙烯均聚物的密度至少为0.903克/厘米3，最好地至少为0.904克/厘米3，结晶度至少为62%(由密度计算得)，最好为63-70%。如果密度小于0.903克/厘米3，则耐印油溶剂性很差，印刷时薄膜出现拉长现象，结果形成皱摺，从而得到的印刷品就不清晰。这也适用于丙烯-乙烯共聚物或类似聚合物的情况。
在本发明中所用的导电碳黑的实例包括电石炭黑、炉炭黑、热炭黑、特种炉炭黑(註册商标为凯特金(ketjen)炭黑。)等等。这些炭黑能单独用，也可以混合物使用。
所用聚丙烯树脂的量是70～90%(重量)，最好的用量是75～85%(重量)。所用导电碳黑的量是30～10%(重量)，最好的用量是25～15%(重量)，这是以聚丙烯树脂和导电炭黑的总重量为基数的百分数。如果导电炭黑的量小于总量的10%，那么用放电处理法就不能得到充足的孔。另一方面，如果它的量大于总量的30%，那么膜难以成形，得到的膜是脆的，即在放电处理时膜要破裂。
另外，矿物油如链烷烃、环烷烃和芳族烃类的加工油(一般都用作橡胶的软化剂)，还有液体石蜡和植物油(如蓖麻子油，棉子油，亚麻子油，菜子油，豆油及花生油)都能以总量的0.1～25份加入到组分中，最好的用量是总重量的0.5～15份(以聚丙烯树脂重量为100份)。它们的加入能使得油印机印刷用的蜡纸薄膜，甚至以很高的速度在放电处理时有很好的成孔性能，而无卷曲。
在本发明中使用的有机功能化合物是在玻璃纤维增强的热固性树脂和热塑料树脂中作偶联剂的一些化合物。这些有机功能化合物是从含有有机硅烷、有机钛酸酯、有机铝酸盐这类化合物中选取的。有机功能硅类例子包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基二硫代丙基三羟基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯代丙基三甲氧基硅烷和γ-巯基丙基三甲氧基硅烷。有机功能钛酸酯类如异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(十二烷基)苯磺酸基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酯基)钛酸酯、四异丙基双(二辛基亚磷酸酯基)钛酸酯、四辛基双(二-亚磷酸三葵酯基)钛酸酯、四(2，2-二烯丙氧基甲基1-丁基)双(二-亚磷酸三葵酯基)钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯基)氧基乙酸酯基钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯基)乙烯基钛酸酯。有机功能铝酸盐如乙酰烷氧基铝二异丙醇盐。
所用有机功能化合物的用量是总重量的0.05～3份(重量)，最好是0.1～1.5份(重量)，(聚丙烯树脂和导电炭黑的总重量为100份)。如果有机功能化合物的用量小于0.05份(重量)，模塑成厚度均匀的膜是困难的，而且成孔性能变得不相同。另一方面，如果它的量大于3份(重量)，就不能指望有进一步的附加效应产生，相反不能以稳定的方式挤塑成膜。
上面所叙述的组分是在如密闭式混合机、滚筒机和单或双螺杆挤出机等传统混合机中混合，所得混合物再进行加工成膜。为了避免炭黑粒子的二次凝聚作用，可用传统添加剂如硬脂酸锌。薄膜用T-压铸法或用圆形模头挤管法等成形。
根据本发明，油印机印刷的蜡纸所用的薄膜厚度最好是10～30微米。若厚度小于10微米，成孔后膜的强度太差，若厚度大于30微米，孔就不够清晰，从而得不到清楚的印刷品。
根据本发明作油印机印刷的蜡纸用的薄膜有下列优点由于使用了聚丙烯树脂，当膜用放电处理成孔时，没有令人讨厌的气体产生。同时耐油墨溶剂性优异，从而在印刷时膜拉长而导致起皱及印刷品不清楚的问题都不存在了。
而且，由于有机功能化合物的应用，可得到厚度均匀的膜，因而经放电处理膜有均匀的成孔性。
通过参考如下实例和比较例进行详细的说明本发明。除非另有注明，所有的百分比和分数均按重量计。
实例1
将80%密度为0.904克/厘米3的结晶的丙烯均聚物(三菱石油化学有限公司的一种产品，牌号为“Mitsubishi Norbrene Fy6F”)、20%电石炭黑(Denki化学工业有限公司的产品)和0.5份(以结晶的丙烯均聚物和电石炭黑的总重量为100份)的N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(“A-1120”日本尤尼卡有限公司的产品)在密闭式混合机中熔融混合，工艺条件为温度220℃，时间10分钟，转速80转/分。得到的组分通过T型模头，在树脂温度为200℃，用长径比为24，直径为65毫米的螺杆挤压机挤出，成为油印机印刷蜡纸用的厚20微米的薄膜，挤出成膜速度为18米/分。
制出的膜重复到导电纸基上，用放电装置(型号“GOM690D”，茄康‘GAKKEN’有限公司生产)进行放电处理穿孔。然后从纸基上剥下来。用上述方法制成的蜡纸安到旋转印刷机上(型号“EP300”Seiki工业有限公司产品)。印刷机用油性油墨以50张/分的速度工作，用3小时多印刷3000张，当检查耐印刷油墨溶剂性时，每印1000张让其在与油墨接触状态下保持60分钟。
所制取的用于油印机印刷的蜡纸膜需测定的项目厚度的均匀性，是否产生令人讨厌的气味，成孔的均匀度和印刷品的清晰度。
所得结果如下表所示。
实例2除了用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(型号‘A-1100’，日本尤尼卡有限公司产品)代替N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，作油印机印刷中蜡纸用的薄膜制备方法同实例1。
所得结果如下表所示。
实例3作油印机印刷中蜡纸用的薄膜制备方法同实例1，只是所用结晶的丙烯均聚物树脂密度为0.903克/厘米3(型号‘三菱Norbrene Fy3’，三菱石油化学公司产品)。
所得结果如下表所示。
实例4作油印机印刷中蜡纸用的薄膜制备方法同实例1，只是N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的量改为0.3份。
实例5作油印机印刷中蜡纸用的薄膜制备方法同实例4，只是结晶的丙烯均聚物和电石炭黑的比例，分别改为75%和25%。
所得结果如下表所示。
实例6作油印机印刷中蜡纸用的薄膜制备方法同实例1，只是用密度为0.902克/厘米3而且乙烯含量为2.5%的丙烯/乙烯共聚物(型号‘三菱Norbrene FW3’，三菱石油化学有限公司产品)代替结晶的丙烯均聚物。
所得结果如下表所示。
实例7作油印机印刷中蜡纸用的薄膜制备方法同实例1，只是在组分中加入了5份(以结晶丙烯均聚物的重量为100份)的链烷烃加工油(型号“PW-90”，出光石油有限公司产品)。
所得结果如下表所示。
比较例1
薄膜制备方法同实例1，只是不加N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。
所得结果如下表所示。
比较例2用聚氯乙烯树脂制做的、市场上可买到的作油印机印刷中蜡纸用的膜以实例1相同方法进行成孔，上油印机印刷。
所得结果如下表所示。
按本发明制备的油印机印刷中作蜡纸用的薄膜成孔时不产生令人讨厌的气味的气体，具有良好的耐油墨溶剂性，成孔亦很均匀。
尽管，已详细地叙述了本发明及其有关的实施例，很显然，对于熟知该技艺的人，在不违背本发明的范围和实质的情况下，可以作各种各样的变更和改进。
权利要求
1.一种作油印机印刷中蜡纸用的薄膜，其用下列组成的成分制取70～90%(重量)的聚丙烯树脂，30～10%(重量)的导电炭黑及0.05～3份(重量)的从有机硅烷，有机钛酸酯或有机铝酸盐一类中选取的有机功能化合物，(以聚丙烯树脂和导电炭黑总重量为100份重量)。
2.如权利要求
1所述的薄膜，其中聚丙烯树脂系结晶的丙烯均聚物。
3.如权利要求
2所述的薄膜，其中结晶的丙烯均聚物至少应有密度为0.903克/厘米3。
4.如权利要求
1所述的薄膜，其中有机功能化合物为有机硅烷。
5.如权利要求
4所述的薄膜，其中有机功能硅烷为从γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基二硫代丙基三羟基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷这类中选取的化合物。
6.如权利要求
1所述的薄膜，其中聚丙烯树脂的用量为75～85%(重量)，导电炭黑的用量为25～15%(重量)。
7.如权利要求
1所述的薄膜，其中有机功能化合物的用量为0.1～1.5份重量(以聚丙烯树脂和导电炭黑的总重量为100份计)。
8.如权利要求
1所述的薄膜，其中组成中还包括软化剂，其用量为0.1～25份，(以聚丙烯树脂为100份)。
9.如权利要求
8所述的薄膜，其中的软化剂为链烷烃、环烷烃或芳香族烃类的加作油。
10.如权利要求
1所述的薄膜，其中膜厚度为10～30微米。
专利摘要
公开了一种作油印机印刷中蜡纸用薄膜，它用下列组成的成分制取70～90％(重量)的聚丙烯树脂，30～10％(重量)的导电炭黑和0.05～3份(重量)的从有机功能硅烷，有机功能钛酸酯和有机功能铝酸盐这类中选取的有机功能化合物(以聚丙烯树脂和导电炭黑总重量为100份)。
文档编号B41N1/24GK86105183SQ86105183
公开日1987年2月4日 申请日期1986年7月26日
发明者野吕正孝, 松井孝, 矢崎高雄, 柿崎哲司, 木村英次 申请人:三菱油化株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan