专利名称：从异丙醇-氨水混合抽提液中回收石油酸的方法
技术领域：
本发明是关于石油酸的回收方法，特别是关于从异丙醇-氨水混合抽提液中回收石油酸的方法。国际专利分类号为B01J19/02。
众所周知，为了获得满足产品性能要求的馏分油，必须脱除含酸石油馏分中的石油酸。可用氨水与低分子醇类形成的复合溶剂通过化学反应和抽提脱除石油馏分中的石油酸。与氢氧化钠水溶液脱酸方法相比，氨水与低分子醇类形成的复合溶剂脱酸方法的优点是溶剂可再生，重复利用，无废酸、碱渣产生，同时可回收宝贵的精细化工原料石油酸。如美国专利US4634519，发明了用甲醇-氨水复合溶剂脱除180-600℃馏分油中的石油酸，直接加热废复合溶剂(即抽提液)就可回收溶剂及石油酸但用异丙醇-氨水复合溶剂脱酸后，加热回收废复合溶剂中异丙醇、氨及石油酸时，液相温度升至86℃以上，原本透明的液相变为白色乳化液，结果石油酸收率不到50％(重)，这是石油酸铵盐分解后产生的石油酸乳化所致。
本发明的目的是提供一种从异丙醇-氨水混合抽提液中回收石油酸的方法，这是一种简便易行、经济有效的解决回收石油酸时液相乳化问题的方法，同时提高了石油酸的收率和质量。
本发明的目的是这样实现的，将一定量的絮凝剂加入到废异丙醇-氨水复合溶剂中，加热蒸馏，冷凝蒸出的溶剂，加热到一定温度并保温一段时间，停止加热，分离石油酸和水，回收石油酸。含有絮凝剂的水相与回收的溶剂再配成复合溶剂，脱酸后回收溶剂及石油酸时，不需再加絮凝剂。
分离石油酸和水的方式可采用自然沉降法，即将蒸去溶剂后的剩余的石油酸水的混合物在分液漏斗或其它分离器内静置，利用石油酸与水的密度差及其互不相溶的性质，自然沉降分层，分开石油酸和水。
分离石油酸和水的方式可采用苯、甲苯、二甲苯、60～90℃石油醚、90～180℃液态烃的一种萃取回收石油酸。即将蒸去溶剂后剩余的石油酸和水的混合物，倾入分离漏斗内，加入一定量的上述溶剂，充分振荡，石油酸溶于溶剂，沉降分离后分去水，溶剂相加热蒸去溶剂，得石油酸。
本发明的方法中，絮凝剂为氯化钠、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钠、硝酸铵、硝酸钾中的一种或两种以上的任意比例混合物，以铵盐为最佳。絮凝剂与废复合溶剂的重量比为0.2-1.0％(重)，最佳为0.5-0.7％(重)。所说的废复合溶剂是异丙醇-氨水复合溶剂和石油酸的混合物。
本发明的方法中，加热可以是煤、电炉、蒸汽或其它加热方式，但都应将蒸馏物最终加热至90-100℃，并保温1-7分钟，最佳温度为95-100℃，最佳保温时间3-5分钟。
本发明的方法中，分离石油酸和水的温度为20-80℃，最佳为50-70℃，分离石油酸和水可采用自然沉降分离法，也可采用苯、甲苯、二甲苯、60-90℃石油醚，90-180℃液态烃中的一种萃取回收石油酸。
本发明的方法，适用于从180-500℃馏分油中脱除的石油酸的回收。
更具体地说，一种从氨水-异丙醇混合抽提液中回收石油酸的方法，其特征在于在蒸馏回收抽提液中的溶剂和石油酸时，于抽提液中加入0.3～1.0％(重)的絮凝剂，加热至90～100℃并保温1～7分钟，冷却至20～80℃时分离石油酸和水，回收石油酸，含有絮凝剂的水相与冷却回收的溶剂重新混合成得合溶剂，用其脱酸后再回收石油酸时，不需再加絮凝剂。
絮凝剂为氯化钠、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钠、硝酸铵、硝酸钾中的一种或两种以任意比例混合物，絮凝剂的加入量为0.5～0.7％(重)。絮凝剂以铵盐为最佳。
所说的加热可以是煤、电炉、蒸汽或其它方式，反应温度为95～100℃；保温时间为3-5分钟。分离石油酸和水的温度为50-70℃。分离石油酸和水的方式可采用自然沉降法。分离石油酸和水的方式可采用苯、甲苯、二甲苯、60～90℃石油醚、90～180℃液态烃中的一种萃取回收石油酸。
本发明的方法适用于从180～500℃馏分油中脱除的石油酸的回收。
本发明的主要特点是在废复合溶剂中加入无机盐类的絮凝剂，解决了回收过程中液相的乳化问题，将石油酸的收率由49.2％提高到90％以上。回收的溶剂和含有絮凝剂的水相重新配成复合溶剂，用其脱酸后再加热回收时，不需再加絮凝剂，也不会产生乳化。无废渣排放，有利于环境保护。本发明简便易行，有较好的经济效益和社会效益。
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而非限制本发明的范围。
实施例1在容积为2立升的蒸馏釜内加入1000g从馏程为180～355℃的柴油馏分中脱除石油酸的废复合溶剂，并加入5g硫酸铵，用蒸汽加热升温，汽相经冷却回收溶剂，液相温度最终升至100℃，并保温3分钟。水相呈透明淡黄色，上层浮有棕色油状液体即为石油酸。将液相冷却至60～70℃，倾入分液漏斗并保温，静置60分钟，分为上下两层，上层为石油酸，下层为水相。分去下层水，得上层石油酸，称重为24.1g，酸含量85.4％(重)，收率95.9％(重)。
实施例2在装有温度计容积为2立升的三口烧瓶内加入1000g从馏程为391～495℃的减压馏分中脱除石油酸的废复合溶剂，加入7g氯化钠，用电热套加热升温。汽相经冷却回收溶剂，液相最终温度升到98～100℃，并保温3分钟。水相为透明浅黄色，上层浮有棕黑色油状物即为石油酸。将液相冷却至40～50℃，并加入60～90℃石油醚150ml，充分摇振后倾入分液漏斗中静置分层。分中下层水层，上层溶剂相于500ml蒸馏瓶内加热蒸去溶剂，瓶内剩余物为石油酸，称重为24.6g，纯度为87.1％(重)，收率为98.2％(重)。
实施例3用蒸馏回收的溶剂及含有絮凝剂的水相混合，重新配制成复合溶剂。用该复合溶剂对柴油进行脱酸。取脱酸后的废剂1000g，不加絮凝剂，加入到蒸馏瓶内加热到98℃，并保温5分钟。回收溶剂后的余液冷到40℃左右用苯萃取石油酸，得石油酸24.0g，其纯度为84.9％(重)，收率95.2％(重)。
权利要求
1.一种从氨水-异丙醇混合抽提液中回收石油酸的方法，其特征在于在蒸馏回收抽提液中的溶剂和石油酸时，于抽提液中加入0.3～1.0％(重)的絮凝剂，加热至90～100℃并保温1～7分钟，冷却至20～80℃时分离石油酸和水，回收石油酸，含有絮凝剂的水相与冷却回收的溶剂重新混合成复合溶剂，用其脱酸后再回收石油酸时，不需再加絮凝剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于絮凝剂为氯化钠、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钠、硝酸铵、硝酸钾中的一种或两种以上任意比例混合物，絮凝剂的加入量为0.5-0.7％(重)。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于絮凝剂以铵盐为最佳。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的加热可以是煤、电炉、蒸汽或其它方式，反应温度为95-100℃；保温时间为3-5分钟。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于分离石油酸和水的温度为50-70℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于分离石油酸和水的方式可采用自然沉降法。
7，根据权利要求1所述的方法，其特征在于分离石油酸和水的方式可采用苯、甲苯、二甲苯、60-90℃石油醚、90-180℃液态烃中的一种萃取回收石油酸。
8.权利要求1-7的方法适用从180-500℃馏分油中脱除的石油酸的回收。
全文摘要
本发明涉及一种回收石油酸的方法。石油馏分中的石油酸可用氨水-异内醇的复合溶剂抽提出来。在蒸馏回收废复合溶剂中的石油酸和溶剂时，加入0.3-1.0％(重)絮凝剂，解决了蒸馏过程中的乳化问题，提高了石油酸的收率和质量。
文档编号B01J19/02GK1141281SQ9510825
公开日1997年1月29日 申请日期1995年7月21日 优先权日1995年7月21日
发明者王会东, 贾春耀, 李荡, 韩嘉炯, 吴进会, 董彩霞 申请人:中国石化兰州炼油化工总厂