燃料组合物及混合物的制作方法

专利名称：：燃料组合物及混合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及燃料组合物，特别是航空用燃料组合物或燃烧用的燃料组合物以及用于其中的混合物。在高速飞机中，包括民用和军用的，液体燃料经燃烧产生动力，但也作为热交换流体循环在飞机中，以出除在此种高速下产生的多余热量，例如润滑油中的。因此，燃料往往长时间维持在高温下，这将导致变色和分解，生成可溶的有色产物以及不可溶的产物如胶质、沉淀及颗粒物；不溶性产物可形成降低热交换能力的沉积物，并可能堵塞过滤器，从而构成丧失动力的潜在危险。可溶性有色副产物有损外观且表明发生了某种分解。变色之类问题可由燃料中经常存在的酚类、环烷酸盐及硫化合物和／或金属所致。在某些燃油设备中，例如锅炉和慢加热蒸煮器，例如Aga型的，煤油燃料经由狭窄的金属供给管进入到燃烧室中并在其中燃烧。这些管件距离热燃烧室很近，足以将其加热到相当高的温度，从而造成管内燃料热降解的危险，尤其在管内进料速率缓慢和高滞留时间的情况下。此种降解会生成降低流率并最终停止流动的固体沉淀，从而造成燃烧停止。为克服这一问题，此种设备的制造商多年来一直建议其用户至少每6个月清理一次这些管件中的结焦或其他物质的固体沉积物。USP5478367描述了向柴油或喷气式发动机燃料中加入取代的不饱和多胺衍生物分散剂，以减少燃烧后的颗粒排放和减少结垢，即，不溶性沉淀的沉积。该大环化合物优选包含N=C-N-C=O基团，特别是包含稠环，例如通过烃基(如脂族烷基)琥珀酸酐与聚亚烷基胺的反应制备的。加拿大专利公开2067907描述了在馏分喷气式发动机燃料中加入羟胺的方法，以使它们耐高温降解。USP5468262描述了在喷气式发动机燃料中加入热稳定添加剂，它是通过多胺、醛和酚起反应生成缩合物，然后再与含聚烯烃衍生的不饱和基团的琥珀酸酐进行反应制成的。该添加剂在0．2wt％的用量水平有效。EP-A-678568描述了在喷气发动机燃料中加入抗沉淀剂，它是(硫代)膦酸的衍生物。现已发现一种用于含煤油燃料及喷气式发动机燃料的改良热稳定添加剂，它是包含羟基-羧酸官能团的油溶性大分子。据此，本发明提供一种燃料组合物，它包含煤油和／或为一种喷气式发动机燃料，还包含一种环状化合物，该环状化合物包含m个通式Ⅰa的单元，以及n个通式(Ⅰb)的单元，二者连接在一起构成一个环，其中Y是二价桥连基团，在每个单元中它们可相同或不同；R0是H或(C1～C6)烷基；R5是H或(C1～C60)烷基；j是1或2；R3是氢、烃基或杂取代的烃基基团；R1、R2及R4可相同或不同，每一个是羟基、氢、烃基或杂取代的烃基，条件是，R1、R2、R4中至少1个是羟基，且m+n是4～20，m是1～8，n至少是3，而优选的是，或者R1是羟基并且R2及R4独立地是氢、烃基或杂取代的烃基，或者R2及R4是羟基并且R1是氢、烃基或杂取代的烃基；且m+n是4～20，m是1～8，n至少是3。该环状化合物优选是具有下列环状结构的通式(Ⅰ)化合物。(Ⅰ)其中Y1和Y2是二价桥连基团，它们可相同或不同；R3是氢、烃基或杂取代的烃基基团；R1、R2及R4可相同或不同，每一个是羟基、氢、烃基或杂取代的烃基，条件是，R1、R2、R4中至少1个是羟基，且m+n是4～20，m是1～8，n至少是3。当有多于1个水杨酸单元存在于该环上时(即，m＞1)，该水杨酸及酚单元可无规地分布，尽管这并不排除在某些环上可能存在几个水杨酸单元连接成一串的可能。因此，这m及n个单元可嵌段连接，和／或无规连接。在通式Ⅰ中，Y1和Y2可彼此独立地是烃基桥连基团或者是杂取代的烃基基团，或者Y1与Y2基团总和的最高50mol％是杂原子。烃基桥连基团优选是脂族的并具有1～4个碳原子的链；优选的是，该基团具有通式(CR7R8)d，例如(CHR8)d，其中R7及R8可相同或不同，每一个代表氢或烃基，例如1～6个碳原子的，具体如甲基或乙基，d是1～4的整数，优选是2或者，尤其是1；有利的是，该基团具有通式(CHR8)d，其中R8符合上面的规定并优选是甲基或者，尤其是氢。Y1和／或Y2还可代表杂取代的烃基基团，其中杂原子例如是O、S或NH，它们嵌在碳原子链，例如2～4个碳原子的链之中，例如成为CH2OCH2、CH2SCH2或CH2NHCH2。Y1与Y2基团总和的最高50mol％可以是杂原子，例如O或NH或者，尤其是S，杂原子例如占所述基团的1～50mol％，尤其是8～20mol％。优选的是，Y1和Y2是烃基且通式Ⅰ的化合物不含硫。R1、R2及R4中每一个代表羟基、氢、烃基或杂取代的烃基，条件是，R1、R2、R4中至少1个是羟基。因此，这3个基团可全部代表羟基，如同在间苯三酚衍生物中那样，或者2个是羟基，如间苯二酚衍生物那样(即，通式I的化合物包含间苯二酚芳基)，或者1个，如苯酚衍生物中那样。优选的是，或者R1是羟基并且R2和R4独立地是氢(这是优选的)、烃基或杂取代的烃基，或者R2和R4是羟基并且R1是氢、烃基或杂取代的烃基。关于R1～R5以及R8，术语“烃基”包括(C1～C60)烷基，如叔丁基、叔戊基、仲丁基、异丙基、辛基、壬基、十二烷基及十八烷基。替代地，烃基基团可由聚烯烃衍生而来，例如由聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯，或者由聚烯烃共聚物衍生而来，例如由乙烯／丙烯共聚物，优选由聚异丁烯衍生而来。替代的来源包括异戊二烯-丁二烯、苯乙烯-异戊二烯或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，如WO96／40846中公开的那些，或者分子量在1500～2500或7500的乙烯-丙烯及乙烯-丁烯-1共聚物，例如在US5567344和US5578237中公开的。也可使用所有上述化合物的混合物。任何杂取代的烃基基团所具有的杂原子优选是-O-或=NH，它们嵌在碳原子链当中，例如成为2～20个碳原子的烷氧基-烷基基团。R1～R5中每一个在其他方面可为如同下面针对R3所描述的那样。R1、R2或R4代表的烃基基团一般具有1～14，例如1～6个碳原子且优选是饱和的，尤其是烷基基团，例如甲基、乙基、丙基、丁基或己基基团。杂取代的烃基基团具有至少1个，例如1～3个，尤其是1个杂原子，例如O、S或NH，它们嵌在例如2～20，或2～6个碳原子的碳原子链当中，如同在烷氧基亚烷基基团，如乙氧基乙基中那样。R3是氢、烃基或杂取代的烃基基团。优选的是，在通式Ⅰ化合物中的至少R3基团中，R3是烃基或杂取代的烃基，尤其是在该分子中有n个此类基团的情况下。该烃基基团可以是烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基，且链中包含至少1个，尤其至少4个，或者至少8个碳原子，例如4～40个碳原子，特别是8～20个碳原子。优选线型或支链的烷基，如8～24或8～20个碳原子的，例如是癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、月桂基、肉豆蔻基、硬脂酰、棕榈基、丙烯四聚体；或者是链烯基，例如6～24个碳原子的，如油基；或者是环烷基，例如5～8个碳原子的，如环己基；芳基，例如6～24个碳原子的，如苯基、甲苯基及具有6～16个烷基碳原子的烷基苯基，如十二烷基苯基，以及芳烷基，例如7～26个碳原子的，例如苄基，乃至具有6～16个烷基碳原子的烷基取代的苄基，例如十二烷基苄基。R3还可代表聚合烃基，例如由聚烯烃基团，特别是由1个或多个2～6个碳原子的烯烃如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯衍生而来；该聚合物基团可由聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及乙烯-丙烯共聚物或聚异丁烯(后者是优选的)衍生而来。聚合的R3基团的分子量可以是300～6000，例如500～2000。在通式Ⅰ的化合物中，同一分子中的R3可彼此不同。在通式Ⅰ的化合物中，m是1～8，例如1～4，尤其是2或者，特别是1，同时n至少是3，例如是3～10，特别是5～9，尤其是6～8。m+n之和是4～20，优选是5～10，特别是7～9，例如6或8，或者是m+n的数值等于6和8的化合物的混合物。优选的是，m是1且m+n是5～10。在优选的水杨芳烃(salixarenes)中，Y、Y1或Y2是CH2；R1是羟基；R2和R4独立地是氢、烃基或杂取代的烃基；R3是烃基或杂取代的烃基；R0是氢；R5是氢或6～50个碳原子，优选4～40个碳原子，更优选6～25个碳原子的烷基基团；j是2或者，优选地是1；m+n的数值至少是5，优选至少是6，典型值至少是8，其中m是1或2，优选是1。更优选的是，R2及R4是氢；R3是烃基，优选是大于4，更优选大于9个碳原子的烷基；R5是氢；m+n是6～12；m是1或2。在优选的化合物中，R2及R4是氢，m是1或2，n是5、6或7，m+n是6和／或8，R1是羟基，R3是8～20个碳原子的烷基，如十二烷基或十八烷基，或者是聚异丁烯基。为方便起见，在本文中通式Ⅰ的化合物被称作“水杨芳烃”。有关酚环芳烃(calixarenes)的综述，读者可参见CDavidGutsche的“超分子化学专集”，丛书编辑--JFraserStoddart，皇家化学学会出版，1989。具有1个或多个羟基替代基的“酚环芳烃”包括同酚环芳烃(homocalixarenes)、氧杂酚环芳烃(oxacalixarenes)、同氧杂酚环芳烃(homooxacalixarenes)及杂酚环芳烃(heterocalixarenes)。水杨芳烃可通过适当数量的任选取代的水杨酸(或羧酸酯)、任选取代的苯酚及羰基化合物，后者优选是醛如甲醛、或乙醛，在碱以及任选的催化剂存在下一起反应来制备。该反应可在硫的存在下实施，倘若希望通式Ⅰ的化合物包含化合硫的话。水杨芳烃可通过包括下列步骤的方法制备在以50wt％或更高溶剂稀释度的条件下，在碱性催化剂存在下，通式(Ⅱa)与(Ⅱb)的化合物与通式O=CHR6的醛及任选的硫一起进行反应；其中R0～R6及j按照前面的规定。“50wt％稀释(度)”是指，全部反应物均加入之后，溶剂占到反应溶液的至少50wt％。优选该溶剂占到反应溶液的至少80wt％，更优选至少90wt％。优选的碱性催化剂是碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。氢氧化钠是最优选的。反应混合物之所以需要高稀释度，是为了确保生成环状，而不是线型分子；当稀释度大大低于50wt％时，只生成线型分子。然而，即使在高稀释度条件下，产物中的一部分仍可包含线型分子。线型分子也可由通式(Ⅰa)及(Ⅰb)的单元组成，只不过分子的末端不是彼此连接成一个环，而是，每个末端具有独立地选自下列结构之一的端基在线型分子中，单元数m+n之和是2～20，m是1～8，n至少是1。本发明另一个方面提供上述通式(Ⅱa)和(Ⅱb)与通式O=CHR6的醛以及任选的硫等化合物的反应产物；其中R0～R6按前面的规定，该反应产物包含至少20wt％的包含通式(Ⅰa)和(Ⅰb)单元的环状化合物及不超过80％所述化合物的线型形式。优选的是，环状形式占到整个反应产物的至少40％，更优选至少60％，最优选至少80wt％。该燃料组合物，例如喷气式发动机燃料组合物，还可包含非环，即线型形式的通式1a／1bⅠ的化合物，即，其结构单元为如通式Ⅰ所示，然而链端则一般为苯酚和／或水杨酸单元。本发明还提供至少1种这类“水杨芳烃”在减少喷气式发动机燃料组合物及含煤油燃料组合物受热变色方面的应用。优选的添加剂是十二烷基-水杨-酚环[8]芳烃(dodecyl-salicvliccalix[8]arene)，它是1个水杨[8]芳烃，其中包含7个十二烷基取代的苯酚单元与1个水杨酸单元，其间通过亚甲桥连接在一起，例如存在于下面的化合物A反应产物中的那样。另一种优选的化合物是具有2个水杨酸基团和6个十二烷基酚单元的水杨芳烃。该添加剂在组合物中存在的量，以组合物如喷气式发动机燃料组合物的重量为基准，至少是1，至少是5ppm，例如1～1000，5～1000，例如5～500，尤其是5～200或10～100ppm。该添加剂与喷气或其他燃料组合物的掺合，可以其在溶液中的浓缩形式实施，例如20～80％w／w在脂族芳烃中的溶液，或者它可直接加入从而获得在燃料中的溶液。可以有多于1种水杨芳烃存在，例如2～4种，尤其是那些仅在m与n二者至少之一的数值上，特别是仅在n的数值上不同的。该组合物可包含喷气式发动机燃料。该组合物可包含煤油，特别是在喷气式发动机燃料中。喷气式发动机燃料本身的主要成分通常是大气压压力下的沸点在150～250℃的中等沸点馏分，且该燃料通常是煤油，该煤油可与汽油及任选地轻石油馏分进行掺合，成为汽油与煤油之间的混合物。喷气式发动机燃料可包含汽油与轻石油馏分的混合物，例如按20～80∶80～20，例如50～75∶50～25的重量比，这样的重量比例也可用于汽油与煤油的混合物。军用喷气式发动机燃料的牌号是JP4～8，例如JP4，即，65％汽油／35％轻石油馏分(按美国军品规范(MIL5624G))；JP5，类似于JP4，但闪点更高；JP7，高闪点特种煤油，专用于高级超音速飞机；以及JP8，一种类似于JetA1(按MIL83133C)的煤油。民用型喷气式发动机燃料一般是煤油型燃料，牌号为JetA或JetA1。该喷气式发动机燃料的沸点可在66～343℃或66～316℃(150～650°F，例如150～600°F)，初沸点在149～221℃，例如204℃(300～430°F，例如400°F)，50％沸点在22l～316℃(430～600°F)且90％沸点在260～343℃(500～650°F)，API比重为30～40。涡轮喷气机使用的喷气燃油沸点可在93～260℃(200～500°F)(ASTMD1655-59T)。有关航空用燃料的进一步细节可参见《航空用燃料性能手册》协同研究联合委员会，CRC报告号530(汽车工程师联合学会，Warrendale，PA，USA，1983)；有关美国军用燃料，参见《航空涡轮燃料军用规范》，MIL-T-5624P。喷气式发动机燃料可以是直馏煤油，任选地添加汽油，但优选经过了净化以减少其中生成或促进生成有色产物和／或沉淀的成分。这些成分当中有芳烃、烯烃及硫醇。譬如，该燃料可利用净化以降低其硫醇含量，例如Merox燃料和氯化铜脱硫燃料，或者降低其含硫量，例如加氢精制燃料或Merifined燃料。Merox燃料是通过对硫醇实施氧化处理制成的，具有低“硫醇含硫量”(例如低于0．005wt％S)，如0．0001～0．005％，然而，其二硫化物含硫量较高(例如最高达0．4％或最高0．3wt％S，例如0．05～0．25，例如0．1～2％)；其芳烃(如酚类)和烯烃含量则几乎没有改变。加氢精制喷气式发动机燃料是原料燃料经过加氢以除掉至少某些硫化合物，例如硫醇，并在严酷条件下使芳烃和烯烃转变为饱和烃的燃料；加氢精制喷气式发动机燃料具有非常低的含硫量(例如低于0．01wt％S)。Merifined燃料是经过以有机萃取剂萃取以降低或除去其硫化合物和／或含酚所获得的燃料。该喷气式发动机燃料还可能包含金属，或者是在与金属管道接触之后或者是从原油带过来的；这些金属的例子是铜、镍、铁和铬，一般含量小于1ppm，例如在10～150ppb的范围。Merox和加氢精制燃料是优选的，均可用于JP4～8喷气式发动机燃料中。包含煤油的该燃料还可作为燃烧用燃料，尤其是用于非驱动目的的，例如用于发电、产生蒸汽及加热，特别是用于建筑物和蒸煮，例如前面所描述的。该燃料特别适合用于诸如上面所描述的锅炉及慢速蒸煮器，其中在其燃烧之前存在着燃料受到局部预热的情况。此类燃料被称作灯用煤油，其物理性能可与上面所描述的以煤油为主的喷气式发动机燃料如直馏煤油，或者经过改性以降低其上述芳烃、烯烃及硫化合物中至少1种含量的煤油相同。该燃料也可能包含上面所描述的金属。本发明的燃料组合物包含通式1a／1b或Ⅰ的环状化合物并且还可包含至少1种传统添加剂，例如通常用于喷气式发动机燃料或燃烧用燃料的，譬如抗氧剂、缓蚀剂、分散剂／洗涤剂(特别是在有羟基羧酸的情况下(见下面所述))，尤其是，每种的用量在1～1000ppm，例如20～200ppm。通式Ⅰ的“水杨芳烃”添加剂可存在于组合物中，特别是与分散剂配合使用；该分散剂特别是那些被加入到如汽车燃料或航空用燃料之类的燃料中用来分散固体的已知分散剂。此类分散剂一般具有聚合主碳链，其上带有含氮的侧基，可以是伯、仲或叔氮侧基，它们存在于环状或非环体系中，尤其在胺、酰胺或酰亚胺基团中，特别是在环状酰亚胺基团中。该分散剂还可包含1～5个由含氮基团桥连的聚合物链。此类分散剂的例子是聚异丁烯琥珀酸酐(PIBSA)与聚胺的反应产物。这类分散剂是用于使颗粒物分散到非水体系如烃类体系中的已知化合物。“水杨芳烃”对分散剂的重量比可在99∶1～10∶90之间，尤其是30∶70～70∶30之间。这些添加剂和燃料组合物优选地基本不含灰分。灯用煤油，除包含通式Ⅰ或Ⅰa／Ⅰb化合物之外，一般不含上述添加剂。含有通式Ⅰ、Ⅰa、Ⅰb化合物的本发明燃料组合物具有改善的热稳定性，反映在其受热变色和／或产生固体的倾向(在等温腐蚀及氧化试验(ICOT，根据ASTMD4871))与燃料本身相比的降低上。在某些情况下，通式Ⅰ化合物与某些其他羟基羧酸衍生物的组合能赋予某些燃料进一步改善的稳定性，即比单独使用二者之一更好。此种协同效应表现在Merox燃料中通式Ⅰ、Ⅰa、Ⅰb与羟基羧酸的组合上。因此，在优选的实施方案中，本发明还提供一种混合物，它包含通式Ⅰ、Ⅰa、Ⅰb中至少1种化合物与至少1种带有至少1个含至少8个碳原子的链的羟基羧酸(不同于所述化合物的)。本发明还提供一种燃料组合物，它包含所述混合物，以及含煤油燃料和／或一种喷气式发动机燃料，后者是Merox燃料，尤其提供这样的组合物，即，其在按照ASTMD4871进行的ICOT试验中，平均沉积物生成倾向为80～120mg沉积物每升燃料，特别是80～105mg／l。在本发明的混合物中，通式Ⅰ、Ⅰa、Ⅰb的化合物(c)与羟基羧酸的重量比一般在10～90∶90～1，尤其是30～85∶70～15，特别是35～65∶65～35之间。该混合物在燃料中的含量一般为10～1000ppm，例如30～200ppm。该羟基羧酸包含总共至少1个羟基基团，例如1～4个，例如2个或3个，但优选1个羟基基团。它一般地包含位于，相对于与羧酸基团键合的碳原子而言，α、β或γ碳原子上的羟基基团，并可任选地具有1个或多个位于分子中其他位置的羟基基团优选的是，分子中该唯一的羟基基团位于α、β或γ，尤其是β位置。该羟基酸可具有通式，其中R11和R13之一代表烃基且另一个代表氢或有机基团，R10、R12及R14可相同或不同，每一个代表氢或通过碳或杂原子O、N或S键合的有机基团，条件是，R10～R14中至少1个，优选仅有1个代表含至少8个碳原子碳链的有机基团。通过碳原子键合的有机基团的例子是烷基、环烷基、链烯基、芳烷基或芳基，例如前面针对R3所描述的，尤其是8～3000个碳原子的烷基基团，特别是8～24个碳原子，尤其是十二烷基、十八烷基，以及50～3000个碳原子的，例如聚烯烃基，如由聚异丁烯衍生的。通过氮原子键合的有机基团的例子是带有例如8～24个碳原子的长链烃基基团的氨基基团，或者由带有8～3000个碳原子，如8～24个碳原子的长链羧酸，如脂肪酸，像硬脂酸和棕榈酸所衍生的酰氨基、亚氨基基团，或者带有50～3000个碳原子，譬如来自由聚异丁烯衍生的羧酸衍生物，例如PIBSA中的聚烯烃基。尤其是，R11优选代表羟基／或氢，R10代表氢或至少8个碳原子，尤其8～24或50～3000个碳原子的长链烃基基团，R12代表氢或1～6个碳原子的烷基如甲基或乙基，R13代表羟基或氢，R14代表氢或带有长链脂族基团的氨基、酰氨基或亚氨基基团或长链一或二酰基基团，特别是长链琥珀酰亚胺，例如PIBSA．尤其是，R10或R14包含长链脂族基团但不是二者都包含。羟基羧酸的优选例子是下列酸的N(长链酰基)衍生物β-羟基氨基酸，例如丝氨酸和苏氨酸以及长链烃基α-羟基酸，例如1-羟基十二烷酸、1-羟基棕榈酸和1-羟基硬脂酸、1-羟基聚异丁烯基-1-羧酸(由PIB醛衍生)。现在将结合下列实施例进一步说明本发明。化合物A．十二烷基-水杨-酚环[8]芳烃的制备在5L法兰烧瓶(flangeflask)中加入下列成分234．5g十二烷酚(0．87mol，1当量)17．25g水杨酸(0．125mol，0．152当量)60g仲甲醛(2．00mol，2．3当量)52．5g10M氢氧化钠(40％水溶液)(0．525mol，0．63当量)2kg二甲苯(溶剂)随后，搭起反应装置，包括该5L法兰烧瓶、法兰盖及夹具、带有搅拌叶和PTFE(聚四氟乙烯)搅拌轴密封套的顶部搅拌器、迪恩-斯达克榻分水器及套管表面冷凝器(doublesurfacecondenser)。反应器物料由电加热罩／热电偶／Eurotherm温度控制系统进行加热。从恰好加热罩以上开始至刚好冷凝器以下这段玻璃器皿用玻璃棉进行隔热保护。反应混合物被迅速加热到90℃，随后温度以大约1℃每10分钟的速率非常缓慢地升高。在7h的时间内收集到水(77mL)，在此终点时温度已达140℃。然后，让化合物冷却过夜，再回流(139℃)2．5h。继而，分离出生成的100ml褐色溶液，并用旋转蒸发器赶出二甲苯溶剂。褐色残留物经GPC分析表明，作为主要成分存在26％1∶7的水杨酸∶十二烷基环状化合物及25％1∶5的水杨酸∶十二烷基环状化合物以及24～40％未反应原料。B．N(聚异丁烯基琥珀酰)丝氨酸实例1～3混合物分别制备75∶25、50∶50及25∶75重量比的化合物A与B的混合物。喷气式发动机燃料D．MeroxE．USAFPOSF3119MeroxF．USAFPOSF2926MeroxG．MeroxH．加氢精制燃料燃料D～H按ASTMD4871进行ICOT试验所获得的平均沉积物生成倾向分别为，99．4、89．4、74．3、110．5和96mg沉积物每升燃料。ICOT试验该试验基本上如ASTMD4871中所述。试验涉及在180℃对100mL燃料(加入或不加添加剂，通常为4个批料，其中包括基础燃料作为对比例)进行5h的热处理，此间空气以150mL／min的流速连续通过燃料。在该试验的终点，过滤前让燃料冷却并静置24h，然后通过预称重的0．45μmMillipore过滤介质进行过滤，并称取任何沉积物的重量，精确至±1mg。测定可滤出沉淀及胶质沉淀这2个数值，沉积物总含量是这二者之和。结果表示为％ICOT效率，即，100×[对比例-试样的沉积物重量差值]／对比例沉积物重量；该效率因此是采用添加剂能获得多大沉积物降低的度量。表1<tablesid="table1"num="001"><table>燃料添加剂ppmICOT％效率DB10068DA10085DA∶B75∶2597DA∶B50∶5097DA∶B25∶7593</table></tables>表2<tablesid="table2"num="002"><table>燃料添加剂ppmICOT％效率EB100(4)EA10035EA∶B75∶2540EA∶B50∶5054EA∶B25∶7517</table></tables>表3<tablesid="table3"num="003"><table>燃料添加剂ppmICOT％效率FB100(4)FA10046FA∶B75∶2533FA∶B50∶5029FA∶B25∶7525</table></tables>表4<tablesid="table4"num="004"><table>燃料添加剂ppmICOT％效率GB10015GA10069</table></tables>表5<tablesid="table5"num="005"><table>燃料添加剂ppmICOT％效率HB10033HA10061HA∶B75∶2540HA∶B50∶5038</table></tables>权利要求1．一种燃料组合物，它包含一种燃料，后者包含煤油和／或为一种喷气式发动机燃料，还包含一种环状化合物，该化合物包含m个通式Ⅰa的单元，以及n个通式(Ⅰb)的单元二者连接在一起构成一个环，其中Y是二价桥连基团，在每个单元中它们可相同或不同；R0是H或(C1～C6)烷基；R5是H或(C1～C60)烷基；j是1或2；R3是氢、烃基或杂取代的烃基基团；R1、R2及R4可相同或不同，每一个是羟基、氢、烃基或杂取代的烃基，条件是，R1、R2、R4中至少1个是羟基，且m+n是4～20，m是1～8，n至少是3。2．权利要求1的组合物，其中该化合物是具有下列环状结构通式(Ⅰ)的化合物，其中Y1和Y2符合有关Y的规定。3．权利要求1或2的组合物，其中，或者R1是羟基并且R2及R4独立地是氢、烃基或杂取代的烃基，或者R2及R4是羟基并且R1是氢、烃基或杂取代的烃基。4．权利要求3的组合物，其中R1是羟基，且R2和R4是氢。5．以上权利要求中任何一项的组合物，其中Y、Y1及Y2具有通式(CHR8)d，其中R8是1～6个碳原子的烃基或氢，且d是1～4的整数。6．以上权利要求中任何一项的组合物，其中m是1，n是5～10的整数。7．权利要求6的组合物，其中m+n的数值是6或8，或者在该化合物的混合物具有m+n的数值是6和8。8．以上权利要求中任何一项的组合物，其中R3是至少8个碳原子的烃基基团。9．权利要求8的组合物，其中R3是8～20个碳原子的烷基基团或者是由聚异丁烯衍生的聚合烃基基团。10．以上权利要求中任何一项的组合物，其中R5是氢，且R0(存在的话)是氢。11．以上权利要求中任何一项的组合物，其中环状化合物的含量是5～1000ppm(以组合物重量为基准)。12．以上权利要求中任何一项的组合物，其中喷气式发动机燃料是Merox燃料。13．以上权利要求中任何一项的组合物，它还包含羟基羧酸，它不同于所述化合物且带有至少8个碳原子的至少1个链。14．权利要求13的组合物，其中羟基羧酸是β-羟基羧酸。15．权利要求14的组合物，其中羟基羧酸是N-取代的丝氨酸。16．权利要求15的组合物，其中羟基羧酸是N-(聚异丁烯基琥珀酰)丝氨酸。17．权利要求13～16中任何一项的组合物，其中环状化合物与羟基羧酸存在的重量比是30～85∶70～15。18．以上权利要求中任何一项的组合物，其中该燃料是喷气式发动机燃料。19．一种用于液态烃燃料中的混合物，它包含权利要求1～10中任何一项所规定的环状化合物和权利要求13～17中任何一项所规定的羟基羧酸。20．一种使含煤油燃料或含喷气式发动机燃料的燃料热稳定化的方法，它包括将权利要求1～10中任何一项所规定的化合物或权利要求19的混合物与所述燃料进行混合。21．权利要求1～10中任何一项所规定的化合物或权利要求19所规定的混合物被用来使含煤油燃料或喷气式发动机燃料热稳定化的应用。全文摘要一种高温变色倾向减少的燃料组合物,包含煤油和/或为一种喷气式发动机燃料,还包含一种环状化合物,该化合物包含m个通式(Ⅰa)的单元及n个通式(Ⅰb)的单元,二者连接在一起构成一个环,其中Y是二价桥连基团,在每个单元中它们可相同或不同;R文档编号B01D17/04GK1278856SQ9881108公开日2001年1月3日申请日期1998年11月13日优先权日1997年11月13日发明者S·E·泰勒申请人:英国石油国际有限公司