表面氧化物的去除方法
【技术领域】
[0001] 本申请涉及表面氧化物从诸如内置假体的装置的去除。
【背景技术】
[0002] 镍钛诺（其为包括镍和钛的合金）由于其生物相容性和形状保持性特性用于形成 假体装置，诸如用于放置在（管）腔内的支架。例如，当以压缩状态放置在胆管或血管内 时，包括镍钛诺的支架可以"自膨"到膨胀状态，例如以便保持管腔开放。已经通过模具拉 伸（例如，金刚石模具或碳化物模具）以便符合诸如厚度或直径尺寸的镍钛诺通常包括例 如用作润滑剂的氧化物（例如，氧化钛，氧化镍和/或镍-钛-氧化物）。这种"非保护性" 的氧化物会是不均匀的，影响线的物理性质，包括可能引发血栓形成的点蚀（pits)，引入一 些金属，具有通过氧化物浸析金属的多孔性，容易发生脱落等等，其中任何一个会对包括镍 钛诺线装置的生物相容性产生负面影响。在形成包括镍钛诺的装置的过程中，非保护性氧 化物的厚度会增大，例如，由于在形成过程中和/或形状设置热处理（例如，在约400摄氏 度（°C )至约1，000°C之间的温度下赋予内置假体最终形状）过程中暴露于环境氧气，这会 维持和/或加剧这些缺陷。由模具拉伸和在惰性热处理（例如，在氩气中）中的热处理造 成的氧化物可被限定为"轻氧化物"。轻氧化物可能是薄的和均匀的（例如，大于约0.0001 英寸（约2. 5微米（ym)))。由模具拉伸和在非惰性热处理中的（例如，在包含氧气的空气 中）热处理造成的氧化物可被限定为"重氧化物"或"暗氧化物"。重氧化物可比轻氧化物 更厚（例如，大于约〇. 0002英寸（约5 ym))。用于内置假体的其它材料，例如包括不锈钢 和铬钴合金，也会包括氧化物。
【发明内容】
[0003] 在去除非保护性表面氧化物之后，就暴露有潜在毒性的金属表面。钝化通常在有 潜在毒的性金属表面上形成受控的惰性保护性氧化物。诸如人体或动物体内所用支架的钝 化装置已经建立了各种标准，但是这些标准通常未提及可能会对生物相容性产生负面影响 的氧化物性质。此外，在顺序上紧跟钝化之后的在先的非保护性氧化物去除工艺例如由于 去除过多的底层材料而可能不适用于某些装置。本文描述的某些方法可通过循环浸泡在硝 酸内长于1小时以及在去离子水中超声约5分钟到约20分钟之间，可以去除非保护性氧化 物，并且可形成保护性的氧化物，其是薄的（例如，在约30埃（A)和约100 A之间（在约 0. 3 ym和约I ym之间））且是均匀的或基本均匀的。
[0004] 在一些实施例中，处理装置的方法包括将装置第一次浸泡到硝酸中长于1小时； 在第一次浸泡装置之后，将装置在去离子水中第一次超声约5分钟到约20分钟之间；以及 在第一次超声装置之后，重复至少一次：将装置浸泡在硝酸中长于1小时，在将装置在硝酸 中浸泡之后，在去离子水中超声装置约5分钟到约20分钟之间。
[0005] 装置可包括镍钛诺。在第一次浸泡装置之前，装置可以包括至少部分地覆盖所述 镍钛诺的非保护性氧化物。重复浸泡和超声可以是至少两次。重复浸泡和超声可以是至少 10次。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括将装置浸泡在硝酸中长于1小 时到约2小时之间。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括将装置浸泡在硝 酸中长于1小时到约3小时之间。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括将 装置浸泡在硝酸中保持长于1小时到约4小时之间。在第一次超声和重复期间的超声中的 至少一个可包括在去离子水中超声装置约10分钟。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的 至少一个可包括在浸泡期间进行搅拌。搅拌可在约每分钟200转（rpm)和约300rpm之间。 在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括在浸泡期间进行超声。在第一次超声 和重复期间的超声中的至少一个可包括在去离子水中超声装置至少两次。在第一次超声和 重复期间的超声中的至少一个可包括在去离子水中超声装置约10分钟至少两次。在第一 次超声和重复期间的超声中的至少一个可包括将硝酸从装置漂洗掉。该方法可进一步包括 在重复期间检查装置。检查可包括使用光学显微镜和扫描电子显微镜的至少一个。检查装 置会影响重复的次数的数目。该方法可进一步包括在重复之后最后将装置浸泡在硝酸中约 30分钟到约60分钟之间。该方法可进一步包括在重复之后最后将装置浸泡在硝酸中约30 分钟到约45分钟之间。该方法可进一步包括第一次浸泡之前最初超声装置。最初超声装 置可包括在包含氢氧化钠的溶液中超声。最初超声装置可包括在去离子水中进行超声。在 所述方法之后，装置可包括具有在约30 A到约100 A之间（在约〇. 3微米（y m)到约I y m 之间）厚度的氧化层。装置可包括内置假体。内置假体可包括支架。所述支架可包括编织 支架（woven stent)。编织支架可包括镍钛诺股线。所述支架可包括激光切割支架。激光 切割支架可包括镍钛诺。该方法可包括处理在一批中的多个装置。一批可包括至少约25 个装置。
[0006] 为了概括本发明以及所获得的优于现有技术的优点的目的，在本文中描述本发明 的某些目的和优点。当然，应当理解的是，根据任何特定实施例并不一定实现所有此类目的 或优点。因此，例如，本领域内的那些技术人员将认识到本发明可以下述方式实施或实现， 所述方式即实现或优化如本文所教导或建议的一个优点或一组优点，而不一定实现如本文 所教导或建议的其它目的或优点。
[0007] 所有这些实施例都意旨包括在本文所公开的本发明范围内。对于本领域内的那些 技术人员而言，这些和其它实施例从参照所附附图的以下详细描述将变得显而易见，本发 明并不限于任何特定的公开实施例。
【附图说明】
[0008] 本公开的这些和其它特征、方面和优点参照用于示出某些实施例而并不限制本发 明的某些实施例的附图进行描述。
[0009] 图1示出用于钝化内置假体的示例性方法。
[0010] 图2示出用于浸泡内置假体的示例性系统。
[0011] 图3示出用于将非保护性氧化物从内置假体表面脱层的实例。
[0012] 图4示出内置假体的钝化表面的示例。
[0013] 图5是无菌内置假体的钝化表面第一部分的俄歇（Auger)深度轮廓。
[0014] 图6不出在不同放大倍率下的图6中无菌内置假体的钝化表面第一部分。
[0015] 图7是图6中无菌内置假体的钝化表面第二部分的俄歇（Auger)深度轮廓。
[0016] 图8示出在不同放大倍率下的图6中无菌内置假体的钝化表面第二部分。
【具体实施方式】
[0017] 尽管在下面描述某些实施例和示例，但是本领域内的那些技术人员将理解，本发 明扩展超出具体公开的实施例和/或用途和明显的变型及其等同物。因此，本文所公开的 本发明的范围意旨不应当受到下面所述任何特定实施例的限制。
[0018] 通常而言，钝化是用温和的氧化剂诸如硝酸（HNO3)溶液对例如包括不锈钢和/或 镍钛诺的金属部件的化学处理，用于去除游离铁（例如，从不锈钢）、镍（例如，从镍钛诺）， 和/或其它异物的目的。该过程对于或意旨用于从金属部件去除氧化物皮（例如本文所 述的轻氧化物和重氧化物）而言通常是无效的。例如，镍钛诺内置假体通常包括由Ti 3Ti, Ni4Ti, Ni和/或Ti