一种提高低碳烯烃浓度的催化裂化助剂及其制备方法_4

文档序号:9296032阅读:来源:国知局
55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A6。
[0104] A6的化学组成;0. 08化2〇 ?6. 4Al2〇3 ? 4.IP2O5? 1. 7Ni0 ? 87. 7Si〇2 ;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0105] 实施例7
[0106] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0107] (1)将目沸石用畑典1溶液交换洗涂至胞2〇含量低于0. 2重量%,过滤得滤饼; [010引(2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后40分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0109] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用6.Og的H3PO4(浓度85重量%)与35. 4g的Mn(N〇3)2溶于90g水中配制的溶液 混合、浸溃、烘干得样品;
[0110] (4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A7。
[01U]A7 的化学组成;0. 09化2〇 ?6.IAI2O3? 3.6P2O5?6.lMn2〇3? 84.lSi〇2;27a1MASNMR峰面积比例列于表1。
[011引实施例8
[0113] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0114] (1)将目沸石用畑典1溶液交换洗涂至胞2〇含量低于0. 2重量%,过滤得滤饼;
[0115] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后40分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0116] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用4.8g的H3PO4(浓度85重量%)与5. 9g的化(N03)2? 6&0溶于90g水中配制的 溶液混合、浸溃、烘干得样品;
[0117] (4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A8。
[011引A8的化学组成;0. 14化20 ?6. 5Al203 ? 3.IP2O5? 1. 5化0 ?88.8Si02;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[011引 实施例9
[0120] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0121] (1)将目沸石用NH4CI溶液交换洗涂至Na2〇含量低于0. 2重量%,过滤得滤饼;
[0122] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后40分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0123] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用15g的H3PO4(浓度85重量%)与3. 7g的SnCl4? 5&0溶于90g水中配制的溶液 混合、浸溃、烘干得样品;
[0124] (4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A9。
[012引 A9 的化学组成;0. 10化20 ?6.OAI2O3? 9.IP2O5? 1.6Sn02? 83. 2Si02 ;"A1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0126] 实施例10
[0127] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[012引(1)将目分子筛用畑典1溶液交换洗涂至胞20含量低于0.2重量%,过滤得滤饼;
[0129] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后40分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0130] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)力日到,W15g的H3PO4(浓度85重量%)与 3. 2g的Cu(N〇3)2? 3&0、2.6g的Zn(N〇3)2? 6&0溶于90g水中配制的溶液中混合、浸溃、烘 干得样品;
[0131] (4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A10。
[013引A10 的化学组成;0. 10化20 ?6.OAI2O3? 9.IP2O5? 1.OCuO? 0.6化0 ? 83. 2Si02 ;27a1MASNMR峰面积比例列于表1。
[0133] 对比例1
[0134] 本对比例说明按照CN1872685A的方法制备含磯和金属的目分子筛。
[013引将lOOg斤基)化目沸石(同实施例1所用的化目沸石)用畑典1溶液交换洗涂 至胞20含量低于0. 2重量%,过滤得滤饼;加到W6. 9g的H3PO4嫌度85重量%)与8.Ig的 Fe(N03)3? 9&0溶于90g水中配制的溶液中混合、浸溃、烘干;所得样品在550°C赔烧处理2 小时,即得对比分子筛B1。
[013引 B1 的化学组成;0. 1 化20 ?6.OAI2O3? 4.IP2O5? 1. 5Fe203 ?88. 3Si02 ;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0137]对比例2
[013引(1)将目分子筛(齐鲁催化剂厂生产,Si02/Al203=25,氧化钢含量4. 5重量%)用NH4CI溶液交换洗涂至Na20含量低于0.2重量%,过滤得滤饼;
[0139] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分 子师;
[0140] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基),与用6. 9g的H3PO4(浓度85重量%)与8.Ig 的化(NO3)3? 9&0溶于90g水中配制的溶液混合、浸溃、烘干得样品;
[0141] (4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到对比分子筛B2。
[014引 B2 的化学组成;0. 1 化20 ?6. 4Al203 ? 3.8P2O5? 1. 5Fe203 ?88.lSi02;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0143]表1
[0144]
[0145] 实施例11-15巧[J备本发明所用的测改性的含磯和金属的目分子筛。
[0146] 实施例11
[0147] 取实施例1制备的A1分子筛3kg(干基),按等体积浸溃法用测酸溶液浸溃,12(TC 烘干,45(TC下赔烧1小时,得到测改性的含磯和金属的目分子筛,记作A1-B。其中测含量 见表2。
[014引 实施例12-15
[0149] 按照实施例11的方法,不同的是,分别用实施例4、5、7、8制备的A4、A5、A7、A8分 子筛替代A1,制备测改性的含磯和金属的目分子筛44-8、45-8、47-8、48-8,其中测含量见 表2。
[0150] 对比例3
[0151] 按照实施例11的方法,不同的是,用对比例2制备的分子筛B2替代A1,制备测改 性的含磯和金属的目分子筛,记为B2-B,其中测含量见表2。
[0152]表 2
[0153]

[0154] 实施例16-20巧[J备本发明提供的催化裂化助剂;对比例3-4巧[J备对比助剂。
[0155] 实施例16
[0156] 取2. 75kg(干基)A1-B、0. 7化g(干基)高岭±和0. 75kg(WAl2〇3计)拟薄水铅 石,加入6. 2kg的脱阳离子水和0. 75kg的铅溶胶(WAl2〇3计)打浆120分钟,加入盐酸调 节浆液的抑值为3. 0,然后揽拌45分种,将得到的浆液在干燥气体入口温度50(TC,尾气温 度18(TC的条件下进行喷雾干燥,得到微球。将微球于50(TC下赔烧1小时,制得本发明提 供的催化裂化助剂ZJ1。具体助剂配方见表3。
[0157] 实施例 17-20
[015引实施例17-20的制备流程同实施例16,具体助剂配方见表3,制得本发明提供的催 化裂化助剂ZJ2-ZJ5。
[0159] 表 3
[0160]
[0161] 对比例4-5
[0162] 对比例4-5的制备流程同实施例16,具体配方见表4,制得对比助剂DB1-DB2。
[0163] 对比例6
[0164] 按照对比例5的方法,不同的是,用分子筛B2-B替代分子筛B2,具体配方见表4, 制得对比助剂DB3。
[0165] 比较例1
[0166] 比较例1的制备流程同实施例16,具体配方见表4,制得比较助剂BJ1。
[0167] 表 4 [016 引
[0169] 实施例21
[0170] 下面的实施例W固定流化床反应器为例,说明本发明提供的催化裂化助剂的裂化 反应效果。表5为使用的裂化催化剂的物化参数。表6为进行裂化反应使用的姪油的物化 参数。
[0171] 将30g的ZJ2在80(TC、100%水蒸汽气氛条件下老化12小时。取一定重量的经老 化处理的ZJ2与一定重量的工业FCC平衡催化剂(工业牌号为DVR-3的FCC平衡催化剂,主 要性质见表5)混合。得到的混合物作为催化剂装入小型固定流化床反应装置的反应器中, 用表6所示原料油进行催化裂化。
[0172] 表7给出了由一定量的老化处理的ZJ2与DVR-3的平衡剂组成的用作催化剂的混 合物的重量组成,反应条件和反应结果。
[0173] 实施例 22-25
[0174] 按照实施例21的方法,不
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