中芳烃、重芳烃和胶质中的溶剂后，称重，得到饱和烃样品4.97克，轻芳烃2.14克，中芳烃1.12克，重芳烃0.76克，胶质0.74克，损失0.29 克。
[0079]GC/MS分析显示饱和烃组分中烷基苯的含量为4.3质量％，轻芳烃组分中单环芳烃的含量为60.7质量％，中芳烃组分中双环芳烃的含量为27.5质量％，重芳烃组分中三环以上芳烃的含量为52.5质量％。
[0080]对比例2
[0081]取10.14克硝酸银溶于160mL去离子水中配制成硝酸银溶液，取200克细孔娃胶加入到硝酸银溶液中，搅拌均匀，在真空条件下(0.5kPa)于60°C浸溃4小时，然后将浸溃硝酸银的硅胶于150°C干燥2小时，冷却至室温，然后按上述方法用相同体积和浓度的硝酸银水溶液再次浸溃、干燥，如此浸溃三次，第三次浸溃后干燥4小时，得到活化的负载银离子的硅胶，其中银离子占硅胶质量的9.66%。
[0082]在分离柱内底层装填30g中性氧化铝，中间装填110g负载银离子的硅胶，上层装填30g硅胶；将分离柱下端与抽真空系统相连。固定相的总体积为163mL。
[0083]取塔河减压馏分油(馏程350?540°C )样品10.20g(ll.19mL)，溶于30mL正己烷中，先用100mL的正己烷润湿上述分离柱内装填的固定相，再将上述油样的正己烷溶液加入到分离柱中。分别用170mL正己烷冲洗出饱和烃组分，255mL甲苯:正己烷体积比为1:19的溶剂冲洗出轻芳烃组分，255mL甲苯:正己烷体积比为1:4的溶剂冲洗出中芳烃组分，255mL甲苯冲洗出重芳烃组分，255mL甲苯:乙醇体积比为1:1的溶剂冲洗出胶质组分。
[0084]采用旋转蒸发器蒸干饱和烃、轻芳烃、中芳烃、重芳烃和胶质中的溶剂后，称重，得到饱和烃样品4.84克，轻芳烃1.71克，中芳烃1.36克，重芳烃0.87克，胶质0.81克，损失0.41 克。
[0085]GC/MS分析显示饱和烃组分中烷基苯的含量为1.3质量％，轻芳烃组分中单环芳烃的含量为73.8质量％，中芳烃组分中双环芳烃的含量为37.1质量％，重芳烃组分中三环以上芳烃的含量为65.9质量％。
[0086]分离完成后，晾干固定相，中间装填的负载银离子的固定相中的银离子已经完全被氧化变成黑色，而底层装填的中性氧化铝也全部变成黑色，这与重芳烃和胶质的收率偏高的现象相符，说明有一定量的银离子从硅胶中脱落，被冲洗进入到中性氧化铝中。
[0087]对比例3
[0088]在分离柱内底层装填75g中性氧化铝，中间装填65g负载硝酸银的氧化铝A，上层装填30g硅胶；分离柱下端与抽真空系统相连。固定相的总体积为152mL。
[0089]取塔河减压馏分油(馏程350?540°C )样品10.04g(ll.0lmL)，溶于30mL正己烷中，先用lOOmL的正己烷润湿上述分离柱内装填的固定相，再将上述油样的正己烷溶液加入到分离柱中。分别用170mL正己烷冲洗出饱和烃组分，255mL甲苯:正己烷体积比为1:19的溶剂冲洗出轻芳烃组分，255mL甲苯:正己烷体积比为1:4的溶剂冲洗出中芳烃组分，255mL甲苯冲洗出重芳烃组分，255mL甲苯:乙醇体积比为1:1的溶剂冲洗出胶质组分。
[0090]采用旋转蒸发器蒸干饱和烃、轻芳烃、中芳烃、重芳烃和胶质中的溶剂后，称重，得到饱和烃样品5.12克，轻芳烃1.41克，中芳烃1.27克，重芳烃1.14克，胶质1.02克，损失
0.08 克。
[0091]GC/MS分析显示饱和烃组分中烷基苯的含量为4.7质量％，轻芳烃组分中单环芳烃的含量为75.8质量％，中芳烃组分中双环芳烃的含量为33.3质量％，重芳烃组分中三环以上芳烃的含量为50.2质量％。
[0092]分离完成后，晾干固定相，中间装填的负载银离子的固定相中的银离子已经完全被氧化变成黑色，而底层装填的中性氧化铝依然保持白色，说明银离子未从负载的氧化铝中流失。
[0093]本发明与氧化铝和硅胶为固定相的对比例1相比，本发明所用固定相分离效率高。与用硅胶负载硝酸银为固定相的对比例2相比，本发明固定相样品处理量大，且银离子不易被溶剂洗脱而流失，有效地避免了分离出的各个组分被银离子污染的情况发生。
[0094]对比例3说明，使用较少量的负载银离子的氧化铝分离重油中的各组分，分离得到的重芳烃组分中三环以上芳烃含量明显减少，其它组分的交叉污染也较严重。
【主权项】
1.一种固相萃取分离重油烃类组分的固定相，为负载银离子的氧化铝，负载的银离子占氧化铝质量的0.5?12%。2.一种固相萃取分离重油烃类组分的固定相，包括位于上层的硅胶、位于中层的负载银离子的氧化铝和位于下层的氧化铝，所述硅胶:负载银离子的氧化铝:氧化铝的质量比为 1:2.5 ?5.0:0 ?1.2。3.按照权利要求2所述的固定相，其特征在于所述硅胶:负载银离子的氧化铝:氧化铝的质量比为1:2.5?5.0:0.1?1.0。4.按照权利要求1或2所述的固定相，其特征在于所述的氧化铝的比表面积为50?300米2/克，孔体积为0.10?0.55毫升/克。5.按照权利要求1或2所述的固定相，其特征在于所述的氧化铝的比表面积为120?300米7克，孔体积为0.20?0.35毫升/克，孔直径为25?75纳米的孔占总孔体积的30 ?90%。6.按照权利要求2所述的固定相，其特征在于所述的氧化铝为表面为中性的氧化铝。7.按照权利要求2所述的固定相，其特征在于所述硅胶的比表面积为250?850米7克，孔体积为0.25?0.99毫升/克。8.按照权利要求2所述的固定相，其特征在于所述硅胶的比表面积为350?750米7克，孔体积为0.30?0.96毫升/克，孔直径为20?40纳米的孔占总孔体积的50?95%。9.按照权利要求1所述的固定相，其特征在于所述负载银离子的氧化铝中银离子呈蛋壳型分布于氧化招中。10.按照权利要求1所述的固定相，其特征在于所述重油为减压馏分油、脱浙青油或催化裂化油浆。11.一种权利要求1所述固定相的制备方法，包括将氧化铝浸入硝酸银溶液中，搅拌均匀后，在减压条件下于20?70°C浸溃0.5?5.0小时，然后干燥。12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于所述硝酸银溶液的浓度为0.2?10.0质量％。13.按照权利要求11所述的方法，其特征在于用硝酸银溶液浸溃氧化铝的压力为20?10kPa,浸溃后的干燥温度为100?200°C。
【专利摘要】一种固相萃取分离重油烃类组分的固定相，为负载银离子的氧化铝，负载的银离子占氧化铝质量的0.5～12％。该固定相用于萃取分离重油，具有较好的分离效率，且处理量大，银离子不易被洗脱，可将重油分离成饱和烃组分、轻芳烃组分、中芳烃组分、重芳烃组分和胶质。
【IPC分类】B01J20/10, B01J20/08, B01D15/08, B01D15/42, C10G25/00, B01J20/30
【公开号】CN105251437
【申请号】CN201410337824
【发明人】赵丽萍, 田松柏, 龙军, 刘泽龙, 宋海涛, 陈妍
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年7月16日