一种大孔吸附树脂的再生方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种大孔吸附树脂再生方法，属于制药领域。
【背景技术】
[0002] 大孔吸附树脂是一类不含交换基团，具有多孔立体结构的高分子吸附剂。主要W 苯乙締为聚合单体，二乙締苯为交联剂，在0. 5%的明胶水混悬液中，加入一定比例的甲苯、 二甲苯等致孔剂，相互交联聚合而成。一般为白色球状颗粒物，粒度20-60目。
[0003] 大孔吸附树脂理化性质稳定，不溶于任何酸、碱及有机溶剂，热稳定性好，对有机 物选择性好，不受无机盐等离子和低分子化合物的影响，兼有吸附性和筛选性，广泛应用于 制药及天然植物中活性成分如皂巧、黄酬、生物碱、较质等大分子化合物的分离纯化。
[0004] 大孔吸附树脂是生产威麦宁胶囊的重要材料，从金养麦中提取出抗癌有效部位总 较质，经大孔吸附树脂纯化，浓缩喷干为粉状物，制得威麦宁，W威麦宁为原料，制得威麦宁 胶囊，用于肿瘤放、化疗辅助治疗。
[0005] 然而威麦宁生产上使用大孔吸附树脂存在着使用寿命短的问题，大多使用100次 就废弃了，与大孔吸附树脂正常的使用寿命有一定差距。
[0006] 生产威麦宁的大孔吸附树脂在使用过程中会因为杂质的积累而使吸附性能降低， 一方面乙醇及水不容易冲洗的分子型杂质积累吸附在树脂内部空隙，导致空隙面积减小， 吸附力下降，另一方面含多元酪的大分子较质等杂质容易聚合形成絮状物，包裹在树脂外 层，增加树脂间的空隙，降低树脂的紧密度，导致药液没充分吸附，就泄露了。
[0007] 通过使用常规方法2-5%氨氧化钢和2-5%盐酸溶液，在树脂柱内或树脂柱外对树 脂进行再生处理，W及在树脂柱内使用高浓度的氨氧化钢处理树脂，不能有效去除吸附在 树脂内部空隙的杂质和包裹在树脂外层的絮状物杂质，树脂间的紧密度问题没有解决，树 脂的吸附性能没有较大提升，不能继续用于生产。
[0008] 专利申请号为200810060421. 8,发明创造名称为"一种大孔树脂的强化再生方法" 的专利申请公开了一种利用1-3%的次氯酸钢溶液再生大孔吸附树脂的方法。使用1-3%的 次氯酸钢溶液处理威麦宁生产用大孔吸附树脂，可W氧化树脂内部难洗脱的化合物，使其 冲洗出树脂，增加内部空隙面积，也可使树脂与絮状杂质结合变得疏松，易于分离，但絮状 杂质不能分层除去，吸附性能提高较小，不能达到生产要求。
[0009] 大孔吸附树脂性能未被充分利用，既浪费了资源，又污染了环境，延长大孔吸附树 脂的使用寿命，是威麦宁生产急需解决的问题。
【发明内容】
[0010] 本发明目的是提供一种大孔吸附树脂再生方法，克服威麦宁生产用大孔吸附树脂 使用寿命短的问题，延长大孔吸附树脂使用寿命，降低成本，节约资源，减少污染。
[0011] 本发明通过下述技术方案得W实现。
[0012] 取威麦宁生产多次后吸附能力下降的大孔吸附树脂，置敞口容器中，加0.5倍量 2%次氯酸钢溶液，浸泡2小时，水洗至无色，加2倍量8-25%氨氧化钢溶液揽拌10分钟后静 置2小时，待大孔吸附树脂和絮状杂质分层后，弃去下层絮状杂质，取上层大孔吸附树脂至 树脂柱中，水洗至PH=7。
[0013] 本发明提供了一种使用2%次氯酸钢溶液和8-25%氨氧化钢溶液联合处理威麦宁 生产用大孔吸附树脂的方法，方法简便易行，可有效提高大孔吸附树脂的吸附能力。
[0014] 本发明提供的大孔吸附树脂再生方法具有W下优点。
[0015] 1、创造性地发现8-25%氨氧化钢溶液，可W使大孔吸附树脂和包裹在树脂外层的 絮状物杂质分层，并且不破坏树脂结构，大孔吸附树脂在溶液上层，絮状物杂质沉于溶液下 层，从而在敞口容器中可W方便地将包裹在树脂外层的絮状物杂质除去，提高树脂的吸附 性能。
[0016]2、联合使用2%次氯酸钢溶液和8-25%氨氧化钢溶液再生后的大孔吸附树脂，相比 于单独使用2%次氯酸钢溶液再生及单独使用8-25%氨氧化钢溶液再生，泄露点有了显著提 高，接近于新树脂，可重新应用于威麦宁的生产，节约了资源，减少了污染，也降低了威麦宁 的生产成本。
【具体实施方式】
[0017]W下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[001引 实施例1。
[001引 1、再生方法。
[0020] 取威麦宁生产多次后吸附能力下降的大孔吸附树脂400g，置敞口容器中，加0. 5 倍量2%次氯酸钢溶液，浸泡2小时，水洗至无色，加2倍量8%氨氧化钢溶液揽拌10分钟后 静置2小时，待大孔吸附树脂和絮状杂质分层后，弃去下层絮状杂质，取上层大孔吸附树脂 至树脂柱中，水洗至PH=7。
[0021] 2、再生前后对比。
[0022] 1)泄露点。
[0023] 再生前大孔吸附树脂、再生后大孔吸附树脂及新大孔吸附树脂各取150g加乙醇 浸泡，用纱布滤干，各取lOOg，上层析柱，水洗至无醇味，上威麦宁生产过柱前上清液，至泄 露（Feels试液检测，出现蓝黑色沉淀)，记录泄露点(接出液体积)，结果见表1。
[0024] 表1再生前后大孔吸附树脂及新大孔吸附树脂泄露点表。
[00巧]结果显示：本实施例提供的树脂再生方法，可显著提高大孔吸附树脂的泄露点，相 较于再生前大孔吸附树脂，提高260. 98%，接近新大孔吸附树脂的泄露点。
[002引 2)饱和比吸附量。
[0027] ①大孔吸附树脂含水量测定。
[0028] 取再生前大孔吸附树脂、再生后大孔吸附树脂、新大孔吸附树脂置于离屯、管内，在 20(K)r/min下离屯、5min，取上层已除去表面游离水的大孔吸附树脂，在已恒重的两个称量 瓶中分别称入样品2g，准确至Img，将称量瓶敞盖放入烘箱中，在105°C下烘2小时，在烘箱 中，将称量瓶盖严，取出置于干燥器内，冷却30分，称量。
[0029] ②大孔吸附树脂预处理。
[0030] 取再生前大孔吸附树脂、再生后大孔吸附树脂、新大孔吸附树脂置于离屯、管内，在 200化/min下离屯、5min，取上层已除去表面游离水的大孔吸附树脂30g，乙醇浸泡24h，上层 析柱（内直径4畑1，高20畑1)，用乙醇洗至流出液与水1 :5不浑浊，用水洗至无醇味，备用。
[0031] ③饱和比吸附量的测定。
[003引生产车间过树脂柱前上清液2000血，上样，流量2血/min,WFeels试液检查泄露 点，量取泄露点时接出液的体积V。收集过柱液，编代码备用。然后用水洗涂树脂柱，流 量2mL/min，洗尽未被吸附的较质，至流出液加化cl3试液不变蓝黑色为止，编代码M、，备用。
[0033] Μ郝Μχ溶液合并，取200血合并液，100血上柱液，用10血甲醇充分溶解并转移至 250血锥形瓶中，摇匀。置35°C水浴中溫热30分钟。精密量取Imol/L的醋酸锋溶液10血， 置250mL量瓶中，加氨水7mU摇匀，使白色沉淀溶解。将前液全量缓缓注入量瓶中，并不断 振摇，加去离子水稀释至刻度，继续振摇1分钟，置35Γ的水浴中继续溫热30分钟（间歇振 摇数次)，取出，放冷至室溫。摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液1〇1^，置250mL锥形 瓶中，加去离子水150血，P化0. 0的氨-氯化锭缓冲液12. 5血，加络黑T指示剂0.Ig，摇匀。 用0. 025mol/L的乙二胺四醋酸二钢滴定液滴定至溶液由紫红色转变为蓝色，即为终点。实 验结果用空白实验校正。每1血乙二胺四醋酸二钢滴定液（0. 〇25mol/L)相当于3. 89mg总 较质。
[0034] 计算公式：A= (Ms-M。-Μχ)/M[A:饱和比吸附量；Ms:上柱液中总较质的质量； 过柱流出液中总较质的质量；Mx:水洗涂液中总较质的质量；M:树脂干重]，结果见表 2。
[0035] 表2再生前后大孔吸附树脂及新大孔吸附树脂饱和比吸附量表。
[0036] 结果显示：本实施例提供的树脂再生方法，可显著提高大孔吸附树脂的饱和比吸 附量，相较于再生前大孔吸附树脂，提高23. 17%，接近新大孔吸附树脂的饱和比吸附量。
[0037] 实施例2。
[0038] 1、再生方法：取威麦宁生产多次后吸附能力下降的大孔吸附树脂400g，置敞口容 器中，加0. 5倍量2%次氯酸钢溶液，浸泡2小时，水洗至无色，加2倍量15%氨氧化钢溶液 揽拌10分钟后静置2小时，待大孔吸附树脂和絮状杂质分层后，弃去下层絮状杂质，取上层 大孔吸附树脂至树脂柱中，水洗至PH=7。
[0039] 2、再生前后对比。
[0040] 1)泄露点。
[0041] 再生前大孔吸附树脂、再生后大孔吸附树脂、新大孔吸附树脂各取150g加乙醇浸 泡，用纱布滤干，各取lOOg，上层析柱，水洗至无醇味，上生产过柱前上清液，至泄露（Feels 试液检测，出现蓝黑色沉淀)，记录泄露点(接出液体积)，结果见表3。
[0042] 表3再生前后大孔吸附树脂及新大孔吸附树脂泄露点表。
[0043] 结果显示：本实施例提供的树脂再生方法，可显著提高大孔吸附树脂的泄露点，相 较于再生前大孔吸附树脂，提高268. 81%，接近新大孔吸附树脂的泄露点。
[0044] 2)饱和比吸附量。
[0045] ①大孔吸附树脂含水量测定。
[0046] 取再生前大孔吸附树脂、再生后大孔吸附树脂、新大孔吸附树脂置于离屯、管内，在 20(K)r/min下离屯、5min，取上层已除去表面游离水的大孔吸附树脂，在已恒重的两个称量 瓶中分别称入样品2g，准确至Img，将称量瓶敞盖放入烘箱中，在105Γ下烘2小时，在烘箱 中，将称量瓶盖严，取出置于干燥器内，冷却30分，称量。
[0047] ②大孔吸附树脂预处理。
[0048] 取再生前大孔吸附树脂、再生后大孔吸附树脂、新大孔吸附树脂置于离屯、管内，在 200化/min下离屯、5min，取上层已除去表面游离水的大孔吸附树脂30g，乙醇浸泡24h，上层 析柱（内直径4畑1，高20畑1)，用乙醇洗至流出液与水1 :5不浑浊，用水洗至无醇味，备用。
[0049] ③饱和比吸附量的测定。
[0050] 生产车间过树脂柱前上清液2000血，上样，流量2血/min,W化江3试液检查泄露 点，量取泄露点时接出液的体积V。收集过柱液，编代码备用。然后用水洗涂树脂柱，流 量2mL/min，洗尽未被吸附的较质，至流出液加化cl3试液不变蓝黑色为止，编代码M、，备用。 [005。Μ郝Μχ溶液合并，取200血合并液，100血上柱液，用10血甲醇充分溶解并转移至 250血锥形瓶中，摇匀。置35°C水浴中溫热30分钟。精密量取Imol/L的醋酸锋溶液10血， 置250mL量瓶中，加氨水7mU摇匀，使白色沉淀溶解。将前液全量缓缓注入量瓶中，并不断 振摇，加去离子水稀释至刻度，继续振摇1分钟，置35°C的水浴中继续溫热30分钟（间歇振 摇数次)，取出，放冷至室溫。摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液101^，置250mL锥形 瓶中，加去离子水150血，P化0. 0的氨-氯化锭缓冲液12. 5血，加络黑T指示剂0.Ig，摇匀。 用0. 025mol/L的乙二胺四醋酸二钢滴定液滴