有机el元件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种有机电致发光巧lectroluminescence，EL)元件。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为正积极地进行开发的电子元件的一种，已知有有机电致发光巧L)元 件。有机化元件是将包含阳极/有机发光层/阴极的层叠构造作为基本构造的简单的元 件，但存在有机发光层容易受到水分的影响运一课题。
[000引旨P，伴随驱动时间的长期化，忧屯、有机化元件因侵入至元件中的水分的影响而形 成所谓的暗点（darkspot),此外存在亮度或发光效率等发光特性缓慢地下降的疑虑。因 此，有机化元件必须在去除元件内的水分、且进一步进行密闭的状态下使用，但难W通过 密封而将此种电子元件完全地密闭。
[0004] 因此，提出有如下的有机化元件：事先在元件内配置包含特定的有机金属化合物 的水分捕获剂，使所述水分捕获剂捕获水分，由此将元件内保持为低湿度环境（例如参照 专利文献1)。
[0005] 现有技术文献 [000引专利文献
[0007]专利文献1 :日本专利第3936151号公报
【发明内容】
[000引发明所欲解决的课题
[0009] 但是，例如在专利文献1等中作为水分捕获剂所例示的有机侣化合物的反应性非 常高，而存在与空气中的水分进行反应的疑虑。因此，难W在空气中进行处理，当使用现有 的水分捕获剂时，必须在管理成足够低的湿度的空气或氮气下进行处理。而且，当使用现有 的水分捕获剂制造有机化元件时，需要低湿度环境下的作业等，制造步骤变得繁杂。
[0010] 因此，需要一种可在通常的空气下进行处理、且可用于有机化元件等电子元件的 制造的水分捕获用构件。而且，需要一种具备如下的水分捕获体的有机化元件，所述水分 捕获体去除元件内的水分并减少水分朝元件内的侵入、且可在空气下进行处理。
[0011] 本发明是鉴于如W上般的问题而成。目P，本发明的课题在于提供一种水分捕获体， 其在有机化元件及液晶显示元件等电子元件中，去除元件内的水分并减少水分朝元件内 的侵入、且可在空气下进行处理，另外，本发明的课题在于提供一种具备所述水分捕获体的 有机化元件。
[0012] 解决课题的手段
[0013] 本发明人等人为了解决所述课题而进行了努力研究。其结果，发现可通过具有W 下的构成的有机化元件来解决所述课题，从而完成了本发明。
[0014] 例如，本发明设及W下的[1]~[5]。
[0015] [1]一种有机化元件，其包括水分捕获体，
[0016] 所述水分捕获体包含
[0017] (A)选自由具有水解性基的化合物及所述化合物的水解物所组成的群组中的至少 一种化合物、
[0018] 度）选自由酸产生剂及碱产生剂所组成的群组中的至少一种化合物、W及
[0019] (C)硬化性化合物。
[0020] 凹根据所述山所述的有机化元件，其中所述（A)化合物为选自由如下化合物 所组成的群组中的至少一种化合物，
[0021] (A1)选自由式（A1-1)所表示的化合物、由式（A1-2)所表示的化合物及由式 (A1-3)所表示的化合物中的至少一种化合物，
[002引 （A。选自簇酸酢及簇酸化合物中的至少一种化合物，W及
[0023] (A3)选自由式（A3-1)所表示的化合物、由式（A3-2)所表示的化合物及由式 (A3-3)所表示的化合物中的至少一种化合物，
[0024] 所述度）化合物为酸产生剂。
[0025][化1]
[0026]
[0027][式（A1-1)中，Ri~R5分别独立地为氨原子或碳数为1~18的有机基，R6及R7 分别独立地为氨原子、径基或碳数为1~18的有机基，R3、R4及R7可与运些所直接键结的 碳原子一同形成环状结构，η为0或1~18的整数，*表示键结位；式（A1-2)中，Ri为氨原 子或碳数为1~18的有机基；RS分别独立地为碳数为3~30的有机基；式（A1-3)中，式 RS的含义与式（A1-2)相同]
[0028][化2]
[0029]
[0030] r2i〇H(A3-3)
[0031][式（A3-1)、式（A3-2)及式（A3-3)中，X为娃原子、铁原子或错原子；RU为具有 选自（甲基）丙締酷基、氧杂环丙基、氧杂环下基、3,4-环氧基环己基、琉基、幾基及异氯酸 醋基中的至少一种基的有机基，碳数为1~6的烷基，碳数为3~12的环烷基，苯基，或节 基；R22为氨原子、可具有取代基的碳数为1~20的烷基、可具有取代基的碳数为3~12的 环烷基、可具有取代基的碳数为6~14的芳香族控基、（甲基）丙締酷氧基、缩水甘油氧基、 氧杂环丙基、氧杂环下基、3,4-环氧基环己基、或琉基；
[003引P为0~6的整数；
[003引r为0~2的整数，S为1~30的整数]
[0034] 閒根据所述山所述的有机化元件，其中所述（A)化合物为选自由如下化合物 所组成的群组中的至少一种化合物，
[003引 （A。选自簇酸酢及簇酸化合物中的至少一种化合物，W及
[0036] (A3)选自由式（A3-1)所表示的化合物、由式（A3-2)所表示的化合物及由式 (A3-3)所表示的化合物中的至少一种化合物，
[0037] 所述度）化合物为碱产生剂。
[0038][化 3]
[0039]
[0040] r2i〇H(A3-3)
[0041][式（A3-1)、式（A3-2)及式（A3-3)中，X为娃原子、铁原子或错原子；护1为具有 选自（甲基）丙締酷基、氧杂环丙基、氧杂环下基、3,4-环氧基环己基、琉基、幾基及异氯酸 醋基中的至少一种基的有机基，碳数为1~6的烷基，碳数为3~12的环烷基，苯基，或节 基；R22为氨原子、可具有取代基的碳数为1~20的烷基、可具有取代基的碳数为3~12的 环烷基、可具有取代基的碳数为6~14的芳香族控基、（甲基）丙締酷氧基、缩水甘油氧基、 氧杂环丙基、氧杂环下基、3,4-环氧基环己基、或琉基；
[004引P为0~6的整数；
[004引r为0~2的整数，S为1~30的整数]
[0044] [4]根据所述[1]至巧]中任一项所述的有机化元件，其中所述水分捕获体还包 括值）自由基聚合引发剂。
[0045][引根据所述[1]至[4]中任一项所述的有机化元件，其中所述水分捕获体还包 括似微粒子。
[0046] 发明的效果
[0047] 根据本发明，可提供一种有机化照明或有机化显示元件等有机化元件，其使用 如下的水分捕获体，且即便长时间驱动也可抑制暗点的产生，所述水分捕获体在有机化元 件及液晶显示元件等电子元件中，去除元件内的水分并减少水分朝元件内的侵入、且可在 空气下进行处理。
【附图说明】
[004引图1是示意性地表示本发明的实施形态的有机化元件的第一例的剖面图。
[0049]图2是示意性地表示本发明的实施形态的有机化元件的第二例的剖面图。
[0050] 图3是示意性地表示本发明的实施形态的有机化元件的第Ξ例的剖面图。
[005。 图4是示意性地表示本发明的实施形态的有机化元件的第四例的剖面图。
[005引图5是示意性地表示本发明的实施形态的有机化元件的第五例的剖面图。
【具体实施方式】
[0053] 本发明的有机化元件具备本发明的水分捕获体。本发明的水分捕获体是使用本 发明的水分捕获体形成组合物来形成。
[0054] W下，对用W形成本发明的水分捕获体的本发明的水分捕获体形成组合物进行说 明，并对使用所述水分捕获体形成组合物所形成的本发明的水分捕获体及具有所述水分捕 获体的本发明的有机化元件进行说明。
[00巧][水分捕获体形成组合物]
[0056] 本发明的水分捕获体形成组合物包括：选自由具有水解性基的化合物所组成的群 组中的至少一种化合物、选自由酸产生剂及碱产生剂所组成的群组中的至少一种化合物、 W及硬化性化合物。
[0057] W下，对各成分进行详述。
[0058] 再者，在W下的说明中，也将选自由具有水解性基的化合物及水解物所组成的群 组中的至少一种化合物、选自由酸产生剂及碱产生剂所组成的群组中的至少一种化合物、 W及硬化性化合物分别称为水分捕获剂（A)、酸?碱产生剂度）及硬化性化合物（C)，另外， 也将水分捕获剂（A)、酸?碱产生剂度）及硬化性化合物（C)分别称为成分（A)、成分度） 及成分（C)。只要未特别提及，则在其他例中也同样如此。
[00则[水分捕获剂（A)]
[0060] 水分捕获剂（A)例如为具有可在酸或碱的存在下进行水解的结构，即水解基的化 合物。作为水分捕获剂（A)，例如可列举：选自具有由式（A1-1)所表示的结构部位的化合 物及由式（A1-2)所表示的化合物中的至少一种化合物（A1)、簇酸酢（A2)、W及选自由式 (A3-1)所表示的化合物及由式（A3-2)所表示的化合物中的至少一种化合物（A3)。运些化 合物（A1)~化合物（A3)分别可单独使用一种，也可并用两种W上。在W下的说明中，也将 化合物（A1)~化合物（A3)分别称为水分捕获剂（A1)~水分捕获剂（A3)。
[0061] <水分捕获剂（A1)〉
[0062] 水分捕获剂（A1)为选自具有由式（A1-1)所表示的结构部位的化合物、及由式 (A1-2)所表示的化合物中的至少一种化合物。在中性及碱性条件下，水分捕获剂（A1)与水 的反应性低而稳定，但在酸的存在下，水分捕获剂（A1)容易产生水解反应。
[006引[化"
[0064]
[006引式（A1-1)中，Ri~R5分别独立地为氨原子或碳数为1~18的有机基；R6及R7分 别独立地为氨原子、径基或碳数为1~18的有机基；R3、R4及R7可与运些所直接键结的碳 原子一同形成环状结构；η为0或1~18的整数；*表示键结位。式（A1-2)中，Ri为氨原 子或碳数为1~18的有机基；RS分别独立地为碳数为3~30的有机基。
[0066] 再者，在与水分捕获剂（A1)相关的各式的说明中，只要未特别提及，贝U
[0067] 作为"碳数为1~18的有机基"，例如可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、 异下基、叔下基、戊基、己基、庚基、正辛基、2-乙基己基、癸基、十二基、十八基等直链状或支 链状的碳数为1~18的烷基，优选为碳数为1~6的烷基；环己基、甲基环己基等碳数为 3~12的环烷基；环己基甲基、环己基乙基等碳数为4~18的环烷基取代烷基；苯基；经苯 基取代的烷基（例如：苄基、苯乙基）等碳数为7~18的芳烷基；运些基的一部分由氧原子 取代而成的基（W下也称为"氧原子取代基"）；乙締基、締丙基、（甲基）丙締酷氧基、氧杂 环丙基、氧杂环下基、缩水甘油基；簇基，另外，还可列举由下述式gl~式g7所表示的基； [006引作为"碳数为3~30的有机基"，例如可列举具有选自"亚烷基、径基亚烷基、烷基、 乙締基、締丙基、（甲基）丙締酷氧基、氧杂环丙基、氧杂环下基及缩水甘油基"中的至少一 种基的碳数为3~20的有机基，另外，还可列举由下述式gl~式g7所表示的基。下述式 gl~式g7中，*表示键结位。
[0069] [化5]
[0070]
[0071] 作为所述氧原子取代基，例如可列举：甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、下氧 基甲基等烷氧基烷基；乙酷氧基甲基、乙酷氧基乙基等烧酷氧基烷基；苯氧基甲基、苯氧基 乙基等芳氧基烷基；甲氧基等烷氧基；苯氧基等芳氧基；径甲基等径烷基。
[007引所述式（A1-1)中，就吸水能力与溶解性的观点而言，由护、炒、护、护、护及1?7所表 示的基的碳数的合计（在η为0的情况下，由R2~R5所表示的基的碳数的合计）优选为 0~18,更优选为0~12。
[0073] 另外，所述式（A1-1)的R3、R4及R7(在η= 0的情况下，R3及R4)可与运些所直接 键结的碳原子一同形成环状结构。作为环状结构，例如可列举：环己烧环、环戊烧环。
[0074] 所述式（Α1-1)中，Ri优选为氨原子或碳数为1~6的烷基，更优选为氨原子。
[007引所述式（A1-1)中，R2~R5优选为分别独立地为氨原子、所述碳数为1~18的烧 基、碳数为3~12的环烷基、碳数为4~18的环烷基取代烷基、苯基、碳数为7~18的芳 烷基、氧原子取代基，更优选为氨原子或碳数为1~6的烷基，进而更优选为氨原子。
[007引所述式（A1-1)中，R6~R7优选为分别独立地为氨原子、径基、所述碳数为1~18 的烷基、碳数为3~12的环烷基、碳数为4~18的环烷基取代烷基、苯基、碳数为7~18的 芳烷基、氧原子取代基、乙締基、締丙基、（甲基）丙締酷氧基、氧杂环丙基、氧杂环下基、缩 水甘油基、簇基、由所述式gl~式g7所表示的基，更优选为氨原子、径基、碳数为1~6的 烷基或由所述式gl~式g2所表示的基。
[0077] 就水分捕获剂（A)的吸水能力及与其他成分的相容性的观点而言，所述式（A1-1) 的Ri~R7优选为所述原子或基。
[007引所述式（A1-1)中，η为0或1~18的整数，优选为0或1，更优选为1。当η为2W上的整数时，R6及R7分别可相同，也可不同。
[0079] 所述式（Α1-2)中，Ri优选为氨原子或碳数为1~6的烷基，RS优选为分别独立地 为由所述式gl~式g7所表示的基。
[0080] [具有由式（A1-1)所表示的结构部位的化合物]
[0081] 具有由式（Al-1)所表示的结构部位的化合物例如可列举由下述式所表示的化 合物。更具体而言，如后述般，可列举使原酸醋（al)与多元醇（a2)及含有径基的化合物 (a3)进行反应所获得的化合物，作为其具体例，可列举由后述的式（Al-i)、式（Al-ii)、式 (Al-iii)所表示的化合物。
[008引[化 6]
[0083]
[0084] 所述式中，A为由式（A1-1)所表示的结构部位；Y为自1分子中具有P个（P> 2) 径基的后述的含有径基的化合物（a3)中，去除m个径基后的残基；m为2~P 的整数。
[0085] 作为具有由式（A1-1)所表示的结构部位的化合物，例如可列举W下所说明的使 原酸醋（al)与多元醇（a2)及含有径基的化合物（a3)进行反应所获得的化合物。
[0086](原酸醋（al))
[0087] 原酸醋（al)为由下述的式（al)所表示的化合物。
[0088] [化 7]
[0089]
[0090] 式（al)中，Ri为氨原子或碳数为1~18的有机基；Ξ个Rx分别独立地为碳数为 1~18的有机基。作为所述有机基，优选为所述直链状或支链状的碳数为1~18的烷基、 碳数为3~12的环烷基、碳数为4~18的环烷基取代烷基，更优选为直链状或支链状的碳 数为1~6的烷基。
[0091] 作为原酸醋（al)，例如可列举：原甲酸甲醋、原甲酸乙醋、原甲酸丙醋、原甲酸下 醋、原乙酸甲醋、原乙酸乙醋、原丙酸甲醋、原丙酸乙醋、原下酸甲醋、原下酸乙醋。运些之 中，优选为原甲酸甲醋、原甲酸乙醋、原乙酸甲醋、原乙酸乙醋。
[0092] 原酸醋（al)可单独使用一种，也可并用两种W上。
[0093](多元醇（曰2))
[0094] 作为多元醇（a2)，例如可列举1分子中具有两个W上的径基的化合物，优选为由 式姐-1)所表示的化合物。具体而言，可列举：1分子中具有两个径基的α-二醇、α-二 醇W外的1分子中具有两个W上的径基的化合物。
[009引[化 8]
[0096]
[0097]式（a2-l)中，R2~R5分别独立地为氨原子或碳数为1~18的有机基。R6及R7分 别独立地为氨原子、径基或碳数为1~18的有机基。R3、R4及R7可与运些所直接键结的碳 原子一同形成环状结构。式（a2-l)中的R2~R7的含义与式（A1-1)中的同一记号相同，优 选例也与式（A1-1)中的说明相同。
[009引式（曰2-1)中，η为0或1~18的整数，优选为0或1，更优选为1。当η为2W上 的整数时，R6及R7分别可相同，也可不同。
[0099] 优选为η为0的α-二醇。α-二醇具有邻接的两个径基。因此，原酸醋与α-二 醇的反应高效率地进行，而适合于水分捕获剂的制造。
[0100] 作为α-二醇，例如可列举：乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-下二醇、2, 3-下二醇、1， 2- 己二醇、1，2-十二烧二醇、1，2-二径基环己烧、频哪醇（pinacol)、长链烷基单环氧化物 的水解物；甘油单乙酸醋（α体）、甘油单硬脂酸醋（α体）等脂肪酸单甘油脂（α体）； 3- 乙氧基丙烷-1，2-二醇、3-苯氧基丙烷-1，2-二醇。运些之中，优选为乙二醇、1，2-丙二 醇、1,2-己二醇。
[0101] 特别优选为η为1的化合物。所述化合物与所述α-二醇同样地具有邻接的两个 或Ξ个W上的径基。因此，原酸醋与所述化合物的反应高效率地进行，而适合于原酸醋化合 物（Α1-1)的合成。
[010引作为η为1的化合物，例如可列举：新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2， 4- 戊二醇、3-甲基-1,3-下二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,2， 4-Ξ甲基-1，3-戊二醇、2-下基-2-乙基-1，3-丙二醇、（2-締丙氧基甲基）-2-乙基丙 烧-1，3-二醇、2-(径甲基）-2-乙基丙烷-1，3-二醇、甘油、2-苯氧基丙烷-1，3-二醇、2-甲 基-2-苯基丙烷-1,3-二醇、1,3-丙二醇、1,3-下二醇、二径甲基丙酸、二径甲基下酸、2-乙 基-1,3-辛二醇、1,3-二径基环己烧；甘油单乙酸醋（β体）、甘油单硬脂酸醋（β体）等 脂肪酸单甘油脂（β体）。运些之中，特别优选为新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲 基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,3-下二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、 2, 2,4-二甲基-1,3-戊二醇、2-下基-2-乙基-1，3-丙二醇、（2-締丙氧基甲基）-2-乙基 丙烷-1，3-二醇、2-(径甲基）-2-乙基丙烷-1，3-二醇、甘油。
[0103](含有径基的化合物（曰3))
[0104] 含有径基的化合物（a3)为1分子中具有两个W上的径基的化合物。
[0105] 当含有径基的化合物（a3)为1分子中具有两个W上的径基的化合物时，例如，也 可如由式（a2-l)所表示的化合物等般，自多元醇（a2)中选择含有径基的化合物（a3)来使 用。在此情况下，作为含有径基的化合物（a3)所选择的化合物优选为选择作为多元醇（a2) 所选择的化合物W外的化合物。
[0106]作为含有径基的化合物（a3)，例如可列举：1分子中具有两个径基的化合物，及1 分子中具有=个W上、优选为3个~40个径基的化合物。
[0107] 作为具有两个径基的化合物，例如可列举：1，4-下二醇、1,4-二径基环己烧、1， 5-戊二醇、1，6-己二醇、2, 5-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-二径甲基环己烧、S环癸 烧二甲醇、丙酸2，2-二甲基-3-径丙基-2，2-二甲基-3-径醋[其相当于径基Ξ甲基乙酸 与新戊二醇的醋]、双酪A、双酪F、双（4-径己基）-2,2-丙烷、双（4-径己基）甲烧、3,9-双 (1，1-二甲基-2-径乙基）-2,4,8，10-四氧杂螺[5，引^^一烧、二乙二醇、Ξ乙二醇、四乙二 醇W上的聚乙二醇、二丙二醇、Ξ丙二醇、四丙二醇W上的聚丙二醇、使环氧乙烧与环氧丙 烧进行共聚而成的在两末端具有径基的共聚物、聚己内醋二醇等在两末端具有径基的直链 状聚醋、聚碳酸醋二醇、二环氧化物的簇酸加成物。
[0108] 作为具有Ξ个W上的径基的化合物，例如可列举：甘油、二甘油、Ξ甘油、季戊四 醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、S径甲基乙烧、立径甲基丙烷、二-S径甲基丙烷、S (2-径乙基）异氯脈酸醋、葡萄糖酸、含有Ξ个W上的径基的聚合物（含有Ξ个W上的径基 的聚醋、聚酸、丙締酸聚合物、酬树脂、酪树脂、环氧树脂、氨基甲酸醋树脂、作为聚乙酸乙締 醋的皂化物的聚乙締醇、葡萄糖等天然糖类等）。
[0109]作为含有径基的化合物（a3)，优选为分子量处于90~100000的范围内、特别是 处于90~5000的范围内的化合物。另外，作为含有径基的化合物（a3)，优选为径值处于 20m卵3H/g~1850m卵3H/g的范围内、特别是处于40m卵3H/g~1650m卵3H/g的范围内的化 合物。
[0110] (反应比率）
[0111] 当使所述原酸醋（al)与多元醇（a2)及含有径基的化合物（a3)进行反应，而制造 原酸醋化合物（A1-1)时，原酸醋（al)与多元醇（a2)及含有径基的化合物（a3)的调配比 率并无特别限定。
[0112] 例如，就分子量控制的容易性等方面而言，适当的是W相对于含有径基的化合物 (曰3)中的径基1摩尔当量，原酸醋（al)的量处于0.01摩尔~10摩尔、优选为0.05摩尔~ 5摩尔、更优选为0. 1摩尔~2摩尔的范围内，且多元醇（曰2)的量处于0.01摩尔~10摩 尔、优选为0. 05摩尔~5摩尔、更优选为0. 1摩尔~2摩尔的范围内的比例来使用。再者， 当自多元醇（a2)中选择含有径基的化合物（a3)时，作为含有径基的化合物（a3)所选择的 化合物选择作为多元醇（a2)所选择的化合物W外的化合物。
[0113] 水分捕获剂（A1)可通过使原酸醋（al)、多元醇（a2)及含有径基的化合物（a3)运 3种成分进行缩合反应而获得。例如视需要在有机溶剂及甲酸等酸催化剂的存在下，W通 常为室溫~250°C、优选为70°C~200°C的范围内的溫度，对所述3种成分进行1小时~20 小时左右的加热而使运些成分进行缩合反应，由此可适宜地制造水分捕获剂（A1)。另外，也 可利用公知的方法将由W上的方法所获得的化合物所具有的基变换成其他基。关于合成方 法，例如可参考国际公开第01/021611号手册。
[0114] 如此，可获得含有径基的化合物（a3)中的径基经由原酸醋（al)与多元醇（a2)所 形成的5员环或6员环等封端的结构的水分捕获剂（A1)。
[0115] (具有由式（A1-1)所表示的结构部位的化合物的例子）
[0116] 作为具有由式（A1-1)所表示的结构部位的化合物的具体例，例如可列举由式 (Al-i)、式（Al-ii)、式（Al-iii)所表示的化合物。
[0117] [化 9]
[011 引
[011引式（Al-U中，γ?为自1分子中具有p个（p=2~6)径基的化合物中去除m个 径基后的m价的残基。Ri~r7