一种加氢裂化催化剂及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明关于一种加氨处理催化剂及其制备和应用。
【背景技术】
[0002] 世界原油日趋重质化、劣质化，硫含量和芳姪含量逐渐增加，而清洁燃料油和优质 化工原料的需求却逐渐增加。加氨裂化作为重油轻质化的主要工艺之一，也是唯一能在原 料轻质化的同时直接生产清洁燃料和优质化工原料的重要技术手段。目前，如何实现芳姪 最大化转化成燃料油理想组分或优质化工原料成为了加氨裂化必需攻克的难点之一。例 如：
[0003] 20120352307. 9公开了一种含多级孔Beta分子筛的加氨裂化催化剂，该催化剂的 载体由多级孔Beta分子筛、改性Y分子筛、氧化铅和无定形娃铅共同组成，加氨活性组分为 金属Ni、W的氧化物，助剂为P或F。该催化剂的特点是具有丰富的介孔结构和均与中强酸 分布。
[0004] 201110350783. 2公开了一种加氨裂化催化剂，该催化剂由改性Beta分子筛、改性 Y型分子筛、氧化铅组成的载体和加氨金属组分，改性Beta分子筛是将晶化后的Beta分 子筛浆液直接进行倭交换、脱模版剂处理后，先经水热处理，后经铅盐溶液处理，目的是在 保持Beta分子筛高结晶度的条件下，均匀脱除部分非骨架铅，优化分子筛的酸分布和孔分 布。
[0005] 201110369112.0公开了一种多环芳姪转化为单环芳姪的催化剂，该催化剂包含 34. 5-60重量％FAU型沸石和选自M0R、BEA、MFI或MCM-22中的至少一种分子筛的混合 物，39. 5-65重量％选自Y-氧化铅、n-氧化铅或拟薄水铅石中的至少一种为粘结剂和 0.05-0. 9%选自Pt、Pd或Ir中至少一种金属。
[0006] 加氨裂化过程中实现芳姪的高效转化难点在于提高理想产物选择性和抑制生焦、 延长催化剂使用寿命。双环及W上芳姪转化的理想产物是苯、甲苯、二甲苯即BTX等高附加 值和长侧链烷基苯等高十六焼值组分。提高理想产物选择性的关键是实现加氨功能与裂化 功能高水平上的协同与匹配。
【发明内容】
[0007] 本发明要解决的技术问题是提供一种新的、催化剂性能得到改善的加氨裂化催化 剂、该催化剂的制备方法及其应用。
[0008] 本发明涉及的
【发明内容】
包括：
[0009] 1、一种加氨裂化催化剂，含有含分子筛固体酸组分的载体，所述分子筛固体酸组 分为包括MoBeta型沸石和Y型分子筛的混合物，所述分子筛混合物中MoBeta型沸石和Y 型分子筛的重量之比为9:1~1:9,其中，所述MoBeta型沸石分子筛的n值为0<n<l，n= I/aI。，WFT-IR方法表征，！为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3610cm1吸收峰强 度，I。为MoBeta型沸石分子筛的母体Beta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3610cm1吸收峰 强度，a为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740cmI吸收峰强度与母体Beta型沸石 分子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度的比值。
[0010] 2、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述分子筛混合物中MoBeta型沸石和Y型 分子筛的重量之比为4:1~1:1。
[0011] 3、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述MoBeta型沸石分子筛的n值为 0. 3《n《0.8。
[0012] 4、根据1所述的催化剂，其特征在于，W所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta沸石分子筛中W氧化物计的钢的含量为0. 5-10重量％。
[0013] 5、根据4所述的催化剂，其特征在于，W所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta型沸石分子筛中W氧化物计的钢的含量为1-9重量％。
[0014] 6、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中的加氨活性金属组分选自至 少一种W族金属组分和至少一种VIB金属组分，W氧化物计并W所述催化剂为基准，所述 W族金属组分的含量为1-10重量％，VIB族金属组分的含量为5-50重量％。
[0015] 7、根据6所述的催化剂，其特征在于，所述W族金属组分选自钻和/或媒，VIB金 属组分选自钢和/或鹤，W氧化物计并W所述催化剂为基准，所述W族金属组分的含量为 2-8重量％,VIB族金属组分的含量为10-35重量％。
[0016] 8、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体中含有耐热无机氧化物基质，W所 述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的含量为大于0至小于等于99重量％。
[0017] 9、根据8所述的催化剂，其特征在于，所述耐热无机氧化物基质选自氧化铅、氧化 娃和氧化娃-氧化铅中的一种或几种，W所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的含 量为10-90重量％。
[0018]10、根据1或8所述的催化剂，其特征在于，W所述催化剂为基准，所述催化剂中载 体的含量为45-85重量％，W氧化物计的所述W族金属组分的含量为1-10重量％，W氧化 物计的所述VIB族金属组分的含量为5-50重量％。
[0019] 11、根据10所述的催化剂，其特征在于，W所述催化剂为基准，所述催化剂中载体 的含量为55-85重量％，W氧化物计的所述W族金属组分的含量为2-8重量％，W氧化物计 的所述VIB族金属组分的含量为10-35重量％。
[0020] 12、一种加氨裂化催化剂的制备方法，包括制备含有含分子筛固体酸组分的载体， 所述分子筛固体酸组分为包括MoBeta型沸石和Y型分子筛的混合物，所述分子筛混合物中 MoBeta型沸石和Y型分子筛的重量之比为9:1~1:9,其中，所述MoBeta型沸石分子筛的 n值为0<n<l，n= 1/aI。，WFT-IR方法表征，I为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR谱图中 3610cm1吸收峰强度，I。为MoBeta型沸石分子筛的母体Beta型沸石分子筛的FT-IR谱图 中3610cm1吸收峰强度，a为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度 与母体Beta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度的比值7。
[0021] 13、根据12所述的方法，其特征在于，所述分子筛混合物中MoBeta型沸石和Y型 分子筛的重量之比为4:1~1:1 ;所述MoBeta型沸石分子筛的n值为0. 3《n《0.8。
[0022] 14、根据12所述的方法，其特征在于，W所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta沸石分子筛中W氧化物计的钢的含量为0. 5-10重量％。
[0023] 15、根据14所述的方法，其特征在于，W所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta型沸石分子筛中W氧化物计的钢的含量为1-9重量％。
[0024] 16、根据12所述的方法，其特征在于，所述MoBeta型沸石分子筛的制备方法包括： (1)将Beta型沸石分子筛与含Mo化合物混合，得到一种Beta型沸石分子筛与含Mo化合物 的混合物，W所述MoBeta型沸石分子筛为基准，各组分的用量使最终MoBeta型沸石分子筛 中，W氧化物计的钢含量为0. 5-10重量％ ; (2)将步骤（1)得到的混合物在含水蒸气的气 氛围下高温处理，所述高温处理的条件包括赔烧温度为200-70(TC，赔烧时间为1-24小时， 含水蒸气的气体流量为0. 3-2标准立方米/千克?小时，得到MoBeta型沸石分子筛。
[00巧]17、根据16所述的方法，其特征在于，W所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述步 骤（1)中各组分的用量使最终MoBeta型沸石分子筛中，W氧化物计的钢含量为1-9重量％; 所述步骤（2)中的高温处理的条件包括赔烧温度为400-65(TC，赔烧时间为2-12小时，含水 蒸气的气体流量为0.6-1. 5标准立方米/千克?小时。
[0026] 18、根据17所述的方法，其特征在于，所述含水蒸气的气氛中含有稀释气体，其 中，所述水蒸气与稀释气体的体积混合比例为1;1〇-1〇〇。
[0027] 19、根据18所述的方法，其特征在于，所述稀释气体选自氨气、氮气及其混合气， 或者选自空气W及空气与氮气的混合气，稀释气优选为氨气；所述水蒸气与稀释气体的体 积混合比例为1:20-80。
[0028] 20、根据12所述的方法，其特征在于，所述方法中包括向所述载体中引入加氨活 性金属组分的步骤，所述加氨裂化催化剂中的加氨活性金属组分选自至少一种W族金属组 分和至少一种VIB金属组分，W氧化物计并W所述催化剂为基准，所述W族金属组分的引 入量使最终催化剂中W族金属组分的含量为1-10重量％，所述VIB族金属组分的引入量使 最终催化剂中VIB族金属组分的含量为5-50重量％。
[0029]21、根据20所述的方法，其特征在于，所述W族金属组分选自钻和/或媒，VIB金 属组分选自钢和/或鹤，W氧化物计并W所述催化剂为基准，所述W族金属组分的引入量 使最终催化剂中W族金属组分的含量为1. 5-6重量％，所述VIB族金属组分的引入量使最 终催化剂中VIB族金属组分的含量为10-40重量％。
[0030] 22、根据12所述的方法，其特征在于，所述方法中包括向所述载体中引入耐热无 机氧化物基质的步骤，W所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的引入量使最终载体 中耐热无机氧化物基质的含量为大于0至小于等于99重量％。
[0031] 23、根据22所述的方法，其特征在于，W所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基 质的引入量使最终载体中耐热无机氧化物基质的含量为10-90重量％。
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