一种新型常温脱砷剂及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于无机神脱除技术领域，具体设及一种新型常溫脱神剂及其制备方法与 应用。
【背景技术】
[0002] 现今，由于人们对石油的需求日益剧增，开采也随之增加，在石油控中，神大多W 与控基形成有机化合物的形式存在。神的最外层电子结构为4s24p3,因此神原子能和Ξ个取 代基形成稳定的键。一般认为石油控中神化物具有RsAs的形式，其中R为氨原子或控基，如 甲基、乙基、丙基或苯基等。
[0003] 通过加氨使有机神转化成无机神(AsH3)，例如乙締中脱除无机神，在乙締精制中使 用多种催化剂，运些催化剂大都W贵金属为活性组分，原料中极少量的神化物就会使催化 剂发生永久性中毒，为了提高上述精制催化剂的活性，延长使用寿命，脱除原料中的神化物 具有重要的实用价值。乙締装置中脱除神化物的方法分前脱神和后脱神两种。前脱神是在 裂解前将裂解原料中的神化物脱除；后脱神是在碳二、碳Ξ締控选择加氨和汽油加氨之前 将神化物脱除。
[0004] 中国专利文献CN101591556A公开了一种改性脱神剂及其制备方法，所述的改性脱 神剂，其特征在于:氧化铜的重量百分含量为15-30%，氧化锋的重量百分含量为15-30%， VIII族中的一种或多种金属的氧化物的总重量百分含量为20-28%;氧化侣的重量百分含 量为5-10%，余量为非活性物质。但是，该专利制备的改性脱神剂的出口精度不稳定，时大 时小，并且神容较低、寿命短。
【发明内容】
[000引本发明的目的在于解决现有技术中常溫脱神剂的出口精度不稳定，时大时小，并 且神容较低、寿命短的技术问题，进而提供了一种新型常溫脱神剂及其制备方法。
[0006 ]为此，本发明采用的技术方案为，
[0007] 一种新型常溫脱神剂，包括载体和负载于所述载体上的Cu-化活性组分，所述Cu- Ni活性组分为化0和NiO;所述载体、化0和NiO的质量比为100 :(1-10): (1-10)。
[000引上述新型常溫脱神剂中，所述载体、化0和NiO的质量比为100: (4-6): (1-3)。
[0009]所述载体上依次分层负载NiO和化0。
[0010]所述载体为多孔载体，所述多孔载体的比表面积为300-1200mVg(如:350mVg)，孔 径为 1-lOnm(如：5nm)。
[0011] 进一步地，所述载体为活性炭、氧化侣、硅胶或铁侣复合氧化物(铁侣载体）中的任 一种，优选为铁侣复合氧化物。
[0012] 进一步地，所述可溶性儀盐和所述可溶性铜盐优选为硝酸盐溶液
[0013] 上述的新型常溫脱神剂是通过如下制备方法制备得到。
[0014] 本发明所提供的一种新型常溫脱神剂的制备方法，包括如下步骤：
[0015] 1)将载体浸溃于可溶性儀盐的水溶液中，取出后，再依次进行烘干和赔烧，得到负 载NiO的载体；
[0016] 2)将步骤1)中负载NiO的载体浸溃于可溶性铜盐的水溶液中，再滤去滤液、干燥和 赔烧，得到负载化0的载体，即新型常溫脱神剂。
[0017] 上述制备方法中，步骤1)中，所述载体为多孔载体，所述多孔载体的比表面积为 300-120(WVg，孔径为 1-lOnm。
[0018] 进一步地，所述载体为活性炭、氧化侣、硅胶或铁侣载体中的任一种，优选为铁侣 复合氧化物。
[0019] 上述制备方法中，步骤1)中，所述浸溃具体可为旋转真空浸溃。
[0020] 所述浸溃的溫度为60-80°C (如70°C)，时间为1-化。
[0021 ]所述可溶性儀盐具体可为硝酸儀。
[0022] 所述可溶性儀盐的水溶液的摩尔浓度为0.5-1.5mol/L。
[0023] 所述烘干的溫度为100-140 °C (如120 °C)，时间为10-1地(如12h)。
[0024] 所述赔烧的溫度为400-500°C (如450°C)，时间为2-地(如化）。
[0025] 上述制备方法中，步骤1)中，还包括对所述载体进行预处理的步骤:在惰性气氛 下，对载体进行赔烧处理，得到预处理后的载体。
[0026] 进一步地，所述惰性气氛具体可为氮气。
[0027] 进一步地，所述赔烧处理的条件如下：先W升溫速率l-5°C/min(如:2°C/min)升溫 至300-500°C (如400°C)，再于300-500°C下恒溫30-50min(如40min)，最后，W升溫速率 1-5 °C/min升溫至 500-600°C (如 550°C)，并于 500-600°C 下赔烧 1-化(如化）。
[0028] 上述制备方法中，步骤2)中，所述可溶性铜盐具体可为硝酸铜。
[0029] 所述可溶性铜盐的水溶液的摩尔浓度为l-2mol/L。
[0030] 所述浸溃具体为超声波浸溃。
[0031 ] 所述超声波浸溃的溫度20-40°C，时间8-11(她），频率20-30kHz。
[0032] 所述干燥的溫度为110-13(TC，时间为6-1她。
[0033] 所述赔烧的溫度为400-700°C，时间为2-化。
[0034] 步骤2)中，还包括向所述可溶性铜盐的水溶液中加入表面活性剂的步骤，所述表 面活性剂的添加量为所述可溶性铜盐质量的0.1-1 % (如0.5%)，优选的表面活性剂为 阳G2000。
[0035] 本发明还提供了上述的新型常溫脱神剂在催化裂化汽油中无机神脱除中的应用。
[0036] 与现有技术相比，本发明具有如下优点：
[0037] 1)本发明所提供的新型常溫脱神剂及其制备方法，通过采用载体和负载于所述载 体上的Cu-Ni活性组分，所述Cu-Ni活性组分为化0和NiO;并设置所述载体、化0和NiO的质量 比为100: (1-10) :(1-10),而得到常溫脱神剂出口精度稳定，不会出现时大时小的问题，而 且神容较高、使用寿命长。
[0038] 2)本发明所提供的新型常溫脱神剂及其制备方法，通过所述制备方法制备得到的 常溫脱神剂在常溫下，较大空速（41Γ1)下，脱神精度可W达到lOppbW下，并且神容大于 1.3%。
[0039] 3)本发明所提供的新型常溫脱神剂及其制备方法，通过进一步地采用铁侣载体， 从物理结构来看，在Ti化中引入Al2〇3,可有效提高载体的比表面积;从微观化学性质来看， Ti会影响Al2〇3的电子环境，从而改变催化剂表面原子的化学状态。与单一 Al2〇3、单一 Si化等 载体相比，Ti〇2-Al2〇3复合氧化物作为催化剂载体时，其具有独特的物理化学性质，使得 Ti化具有优良的催化性能、抗积炭和抗中毒能力，且铁侣载体具有很高的极性，有利于提高 脱除精度。
[0040] 4)本发明所提供的新型常溫脱神剂及其制备方法，通过进一步地对载体进行预处 理，使载体具有更大的比表面积和孔径，便于后续负载更多的活性成分。
[0041] 5)本发明所提供的新型常溫脱神剂及其制备方法，通过采用分步浸溃，可W降低 活性组分之间竞争效应，主体活性组分为化0,先于载体上形成NiO,再形成化0,构成分层结 构，避免了共浸溃方式会使两种活性组分形成一种"复合态"（如化-0-Ni )，该"复合态"不利 于脱神效果的提高，同时可W控制两种活性组分浸溃液浓度不同，浸溃时间不同，从而得到 不同的厚度。
[0042] 6)本发明所提供的新型常溫脱神剂及其制备方法，通过采用所制备的常溫脱神剂 能有效处理催化裂化汽油中的无机神，神容较高。
【具体实施方式】
[0043] 下述各个实施例中，脱神剂神容测定条件及方法如下：
[0044] 将制备好的脱神剂在微型反应装置下进行活性评价实验，采用神含量测定仪进行 测定，当出口神含量大于lOppb并