，调节抑为7左右，过滤、旋转蒸 发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涂3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化 憐酸醋盐表面活性剂。
[0084] 实施例7:
[00化]1、端径基超支化聚合物的制备：
[0086] 向装有20mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2的二乙醇胺和丙締酸甲醋，升 溫35°C，保溫反应地，抽真空除去甲醇和过量的丙締酸甲醋，制成AB2单体(N，N-二径乙基-3-胺基丙酸甲醋）。
[0087] 在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:4，再在反 应器中加入总质量分数为1.0%的对甲苯横酸，混合加热至130°C，混合均匀后升溫回流，反 应4h，将反应冷却后，溶于C此Cb洗涂，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端径基超支化聚合 物。
[0088] 2、线性-超支化聚合物的制备：
[0089] 在反应器中加入60mL化晚溶液，除去反应器中的水分，将端径基超支化聚合物，揽 拌均匀后，加入十六烷基酷氯，其端径基超支化聚合物和十六烷基酷氯的摩尔比为1: 7.5， 溫度控制在40°C，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涂3次，过 滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为87.5%的线性-超支化聚合物。
[0090] 3、线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备：
[0091] 在反应器中加入60mL的四氨巧喃溶液，将线性-超支化聚合物和聚憐酸，按照一定 的摩尔比加入到反应器中，其超支化中径基和聚憐酸的摩尔比为1:1，反应溫度为50°C，反 应12h，结束反应后，再加入总质量分数为5%的水进行水解反应，将憐酸水解为憐酸单醋和 双醋，继续加入质量分数为40%的S乙醇胺进行中和，调节抑为7左右，过滤、旋转蒸发，得 到粗产品，并溶于氯仿，洗涂3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化憐酸 醋盐表面活性剂。
[0092] 实施例8:
[0093] 1、端径基超支化聚合物的制备：
[0094] 向装有15mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2.5的二乙醇胺和丙締酸甲醋， 升溫40°C，保溫反应化，抽真空除去甲醇和过量的丙締酸甲醋，制成AB2单体(N，N-二径乙 基-3-胺基丙酸甲醋）。
[00%]在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:5,再在反 应器中加入总质量分数为1.0%的浓硫酸，混合加热至130°C，混合均匀后升溫回流，反应 4h，将反应冷却后，溶于C出C12洗涂，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端径基超支化聚合物。
[0096] 2、线性-超支化聚合物的制备：
[0097] 在反应器中加入60mL化晚溶液，除去反应器中的水分，将端径基超支化聚合物，揽 拌均匀后，加入十六烷基酷氯，其端径基超支化聚合物和十六烷基酷氯的摩尔比为1:8.5， 溫度控制在40°C，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涂3次，过 滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为90% W上的线性-超支化聚合物。
[0098] 3、线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备：
[0099] 在反应器中加入50mL四氨巧喃溶液，将线性-超支化聚合物和P2〇淑照一定的摩尔 比加入到反应器中，其超支化中径基和P2化的摩尔比为1:1，反应溫度为50°C，反应12h，结束 反应后，再加入总质量分数为6%的水进行水解反应，将憐酸水解为憐酸单醋和双醋，继续 加入质量分数为40%的S乙醇胺进行中和，调节抑为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品， 并溶于氯仿，洗涂3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化憐酸醋盐表面活 性剂。
[0100] 表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)和表面张力是评价表面活性剂性能的重要参 数，乳化性是表面活性剂的一个重要指标。本发明采用QBZY-I型全自动表面张力仪测定产 品的性能，实验数据列于图1。
[0101] 由图可W看到，该表面活性剂有显著降低表面张力的能力。
【主权项】
1. 一种线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂及其制备方法，其特征在于，由含烷基长链的 端径基超支化聚合物与憐酸化试剂进行醋化反应得到，其分子结构式为：n=l~8 ,M=二乙醇胺或S乙醇胺。2. -种权利要求1所述线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，依 次包括W下步骤： 1) 向装有甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1: (2~3)的二乙醇胺和丙締酸甲醋，升 溫30~40°C，保溫反应4~化，抽真空除去甲醇和过量的丙締酸甲醋，制成AB2单体N，N-二径 乙基-3-胺基丙酸甲醋； 2) 在制备的AB2单体中，加入季戊四醇，季戊四醇与AB2单体的摩尔比为1: (4~5)，再在 反应器中加入催化剂，混合加热至110~130°C，混合均匀后升溫回流，反应4~化，冷却后， 溶于C出C12洗涂，减压抽滤2~3次，旋转蒸发，即制成端径基超支化聚合物； 3) 在反应器中加入化晚溶液，除去反应器中的水分，将端径基超支化聚合物揽拌均匀 后，加入十六烷基酷氯，端径基超支化聚合物和十六烷基酷氯的摩尔比为1: (1.5~8.5)，溫 度控制在20~40°C，反应24~26h，结束后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涂2~3 次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到不同接枝率的线性-超支化聚合物； 4) 在反应器中加入四氨巧喃溶液，将线性-超支化聚合物和憐酸化试剂按照一定的摩 尔比加入到反应器中，反应溫度为30~50°C，反应10~12h，结束后，再加入水进行水解反 应，将憐酸水解为憐酸单醋和双醋，继续加入弱碱进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸 发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涂2~3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超 支化憐酸醋盐表面活性剂。3. 根据权利要求2所述线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所 述步骤2)的催化剂为浓硫酸、盐酸或对甲苯横酸，加入量为季戊四醇与AB2单体总质量的 0.5 ~1.0%。4. 根据权利要求2所述线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所 述步骤3)中不同接枝率的线性-超支化聚合物，其接枝率为：12.5 %、25.0%、37.5 %、50 %、 62.5%、75%、87.5%W 及 90% ~100%。5. 根据权利要求2所述线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所 述步骤4)所加的弱碱为二乙醇胺或=乙醇胺，所用的量为总质量的20~40%。6. 根据权利要求2所述线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所 述步骤4)进行水解反应时加水的量为线性-超支化聚合物和憐酸化试剂总质量的4~6%。7. 根据权利要求2所述线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所 述步骤4)所述憐酸化试剂为五氧化二憐、=氯氧憐、=氯化憐、憐酸或聚憐酸。8. 根据权利要求7所述线性-超支化憐酸醋盐表面活性剂的制备方法，其特征在于， 所述的憐酸化试剂为五氧化二憐，端径基超支化聚合物中的径基与五氧化二憐的摩尔 比为：（4~3):1; 所述的憐酸化试剂为=氯氧憐，端径基超支化聚合物中的径基与=氯氧憐的摩尔比 为:（1~2)山 所述的憐酸化试剂为=氯化憐，端径基超支化聚合物中的径基与=氯化憐的摩尔比 为:（1~2)山 所述的憐酸化试剂为憐酸，端径基超支化聚合物中的径基与憐酸的摩尔比为：（1~ 1.5):1; 所述的憐酸化试剂为聚憐酸，端径基超支化聚合物中的径基与憐酸的摩尔比为：a~
【专利摘要】本发明公开了一种线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂及其制备方法，通过合成AB2型单体继而合成端羟基超支化聚合物，在端羟基超支化聚合物中端引入长链，并在未改性的羟基继续进行磷酸化，合成线性-超支化磷酸酯盐聚合物；本发明引入烷基长链增加亲油性，并将端羟基改性成为磷酸酯基，制得的聚合物具有多端亲水基和疏水基，可作为表面活性剂，并且能够赋予分散性、阻燃性、抗菌性、抗静电性等特殊性能，且具有优良的表面活性和生物相容性。
【IPC分类】C07F9/09, B01F17/34, B01F17/38, B01F17/22, B01F17/14, C08G83/00, B01F17/28, B01F17/52
【公开号】CN105582850
【申请号】CN201510975437
【发明人】王学川, 郭笑笑, 王海军, 强涛涛
【申请人】陕西科技大学
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2015年12月22日