一种二元酸精制的吸附材料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种产品精制的方法，特别是一种二元酸精制的吸附材料的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 制备生物基聚酰胺纤维最重要的一个前提就是生物基聚酰胺的合成。在生物基聚 酰胺的研发方面，我国自行研发了 100%生物基PA1010,目前该材料已成为我国重要的工程 塑料品种之一。美国verdezyne公司2010年宣称已经获得可以从烷烃类、植物油以及糖类转 化为己二酸的酵母基因工程菌并将投入大规模生产。Genommica公司在己二酸市场前景可 观的前提下同年也积极开展生物合成己二酸项目，并对外宣布可以从葡萄糖合成己二酸。
[0003] CN 101974151涉及一种生物基尼龙聚丁内酰胺的制备方法，该方法包括以下步 骤:将生物质原料通过发酵转化得到谷氨酸，再经谷氨酸脱羧酶进行酶转化并提取纯化得 到γ-氨基丁酸，最后经高压聚合得到生物基尼龙聚丁内酰胺。提取纯化的方法为：富含Y-氨基丁酸(GABA)的谷氨酰氨脱羧酶酶解液进入膜分离系统进行过滤澄清，去除杂质，浓缩 到2~10倍时，加透析水透析，最终滤液量为1~3倍酶解液量;将滤液栗入离子交换系统脱 盐，脱盐后进入脱色树脂或活性炭柱脱色，脱色后的清液通过蒸发器浓缩，结晶，经过干燥 得到GABA产品。
[0004] CN 101121653公开了一种以脂肪酸或其衍生物为出发原料通过生物法制备得到 的长碳链二元酸。本发明中同时提供了该长碳链二元酸的制备工艺，该工艺由脂肪酸或其 衍生物出发，首先应用生物发酵的方法生产长碳链二元酸，经过特别的提纯工艺后，得到符 合要求的二元酸。二元酸的提取精制过程为：将发酵液加碱调pH至7~11，加热至60~100 °C，然后利用离心法或膜过滤法分离菌体，二元酸清液及发酵残余的底物;得到的二元酸清 液视情况加入不超过清液体积5 %含量的活性炭，在50~95°C脱色10~180分钟，过滤除去 活性炭，然后将脱色液加热至50~100°C，用酸调节pH至2~5进行酸化结晶，酸化结晶液再 经板框压滤得到长碳链二元酸粗品；用有机溶剂溶液溶解长碳链二元酸粗品，待二元酸充 分溶解后，加入不超过溶液总体积5%含量的活性炭并加热至60~100°C进行脱色10-180分 钟，待脱色结束后趁热过滤，清液冷却至10~40°C使长碳链二元酸结晶析出，离心或用板框 过滤收。
[0005] 目前所公开的生物基尼龙原料二元酸的精制，主要使用脱色树脂或活性炭柱脱 色，脱色后再进行过滤，结晶，再过滤，造成二元酸损失较多，需要进行改进。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术的不足，本发明提供了 一种二元酸精制的吸附材料的制备方法。
[0007] 在偏二氯乙烯中加入共聚单体β-月桂烯、乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯、N，N_亚 甲基双丙烯酰胺，加入助分散剂聚（甲基乙烯基醚共聚马来酸），生成的聚合物，用于提取脱 色后的长碳链的二元酸，具备吸附量高的优点，可减少因反复结晶过滤带来的二元酸的损 失。
[0008] -种二元酸精制的吸附材料的制备方法，包括以下步骤：
[0009] 步骤1.水相的配制
[0010] 按重量份计，在反应釜中内加入100份纯水0.5-2份有机化学分散剂，搅拌均匀；
[0011] 所述化学分散剂选自聚乙烯醇、明胶或羟甲基纤维素。
[0012]步骤2.油相的配制
[0013] 在密闭的反应釜中，按重量份计，将100份偏二氯乙烯、30-70份N，N-亚甲基双丙烯 酰胺，0.1-0.5份β月桂酸，0.1-0.5份乙烯基甲基硅(二醇)二乙酸酯，0.1-0.5份聚（甲基乙 烯基醚共聚马来酸)混合，再加入1-4份过氧化物引发剂、10-40份甲基异丁基甲醇，搅拌均 匀。
[0014]步骤3.悬浮聚合反应
[0015] 将步骤1中配好的水相溶液加到步骤2中装有已配制油相的密闭的反应釜中，在 70-1HTC反应10_20h，反应结束后放料，水洗微球至水清澈，烘干后将致孔剂抽提干净，反 应结束，制得一种二元酸精制的吸附材料。
[0016] 所述甲基异丁基甲醇，N，N-亚甲基双丙烯酰胺，β月桂酸，均为市售产品；所述聚 (甲基乙烯基醚共聚马来酸)为市售产品，如上海宝曼生物科技有限公司生产的产品；所述 乙烯基甲基硅(二醇)二乙酸酯为市售产品，如南京科朗医药化工有限公司生产的产品。
[0017] 本发明的有益效果：
[0018] 本发明采用β月桂酸、乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯、作为共聚单体，在聚合物骨 架上引入带有长碳链烷基和二酸酯官能团，并使用聚（甲基乙烯基醚共聚马来酸)为助分散 剂，以提高各单体之间的相容性，使吸附材料与长碳链二元酸的结合力增强，提高了吸附能 力。
【具体实施方式】
[0019] 以下实施例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0020] 实施例1
[0021] 步骤1.水相的配制
[0022]按重量份计，在200L反应釜内加入100份纯水，1.5份明胶，搅拌均匀。
[0023]步骤2.油相的配制
[0024]将以下比例的油相组分在500L密闭的反应釜中混合，搅拌均匀； 组分 重量份 偏二氯乙烯 100 N，N-亚甲基双丙烯酰胺 50 β月桂酸 0.3
[0025] 乙烯基甲基硅（二醇）二乙酸酯 0.2 聚（甲基乙烯基醚共聚马来酸） 0.2 甲基异丁基甲醇 25 过氧化苯甲酰 2
[0026]步骤3.悬浮聚合反应
[0027]将步骤1中配好的水相溶液加到步骤2中装有已配制油相的密闭的反应釜中，在90 °C反应15h，反应结束后放料，反应结束后放料，水洗微球至水清澈，制得产品，所得产品编 号为SX-I。
[0028] 实施例2
[0029] 步骤1.水相的配制
[0030]按重量份计，在200L反应釜内加入100份纯水，2份明胶，搅拌均匀。
[0031]步骤2.油相的配制
[0032]将以下比例的油相组分在500L密闭的反应釜中混合，搅拌均匀； 组分 重量份 偏二氯乙烯 100
[0033] N，N-亚甲基双丙烯酰胺 30 P月桂酸 0.1 乙烯基甲基硅（二醇）二乙酸酯 0.1 聚（甲基乙烯基醚共聚马来酸） 0.1
[0034] 甲基异丁基甲醇 10 过氧化苯甲酰 1
[0035] 步骤3.悬浮聚合反应
[0036] 将步骤1中配好的水相溶液加到步骤2中装有已配制油相的密闭的反应釜中，在 IKTC反应IOh，反应结束后放料，反应结束后放料，水洗微球至水清澈，制得产品，所得产品 编号为JH-2。
[0037] 实施例3
[0038] 步骤1.水相的配制
[0039] 按重量份计，在200L反应釜内加入100份纯水，0.5份明胶，搅拌均匀。
[0040]步骤2.油相的配制
[0041 ]将以下比例的油相组分在500L密闭的反应釜中混合，搅拌均匀； 组分 重量份 偏二氯乙烯 100 N, N-亚甲基双丙烯酰胺 70 β月桂酸 0.5
[0042] 乙烯基甲基硅（二醇）二乙酸酯 0.5 聚（甲基乙烯基醚共聚马来酸） 0. 5 甲基异丁基甲醇 40 过氧化苯甲酰 4
[0043]步骤3.悬浮聚合反应
[0044]将步骤1中配好的水相溶液加到步骤2中装有已配制油相的密闭的反应釜中，在70 °C反应20h，反应结束后放料，反应结束后放料，水洗微球至水清澈，制得产品，所得产品编 号为JH-3。
[0045] 对比例1
[0046]步骤2中不加入β月桂酸，其它同实施例1。所得产品编号为JH-4。
[0047] 对比例2
[0048]步骤2中不加入乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯，其它同实施例1。所得产品编号为 JH-5〇
[0049] 对比例3
[0050]步骤2中不加入聚（甲基乙烯基醚共聚马来酸），编号为JH-6。
[0051 ] 对比例4
[0052] 步骤2中不加入聚（甲基乙烯基醚共聚马来酸），乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯，β 月桂酸，编号为JH-7。
[0053] 实施例4
[0054] 在Φ 2 0* 100mm玻璃交换柱中分别放入实施例1 -3和对比例1 -3中吸附材料样品 50g，将500g质量百分比浓度5%的脱色后的长碳链二元酸粗品溶液由交换拄顶部流入，柱 底流出，吸附后的吸附材料用乙醇脱析，用气相色谱检测脱析液中各组分的含量，减去乙醇 的含量，得到长碳链二元酸的纯度％。
【主权项】
1. 一种二元酸精制的吸附材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 步骤1.水相的配制 按重量份计，在反应釜中内加入100份纯水0.5-2份有机化学分散剂，搅拌均匀； 步骤2.油相的配制 在密闭的反应釜中，按重量份计，将100份偏二氯乙烯、30-70份N，N-亚甲基双丙烯酰 胺，0.1-0.5份β月桂酸，0.1-0.5份乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯，0.1-0.5份聚（甲基乙烯 基醚共聚马来酸)混合，再加入1-4份过氧化物引发剂、10-40份甲基异丁基甲醇，搅拌均匀； 步骤3.悬浮聚合反应 将步骤1中配好的水相溶液加到步骤2中装有已配制油相的密闭的反应釜中，在70-110 °C反应10_20h，反应结束后放料，水洗微球至水清澈，烘干后将致孔剂抽提干净，反应结束， 制得一种二元酸精制的吸附材料。
【专利摘要】一种二元酸精制的吸附材料的制备方法，在偏二氯乙烯中加入共聚单体β-月桂烯、乙烯基甲基硅(二醇)二乙酸酯、N，N-亚甲基双丙烯酰胺，加入助分散剂聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸)，生成的聚合物，用于提取脱色后的长碳链的二元酸，具备吸附量高的优点，可减少因反复结晶过滤带来的二元酸的损失。
【IPC分类】B01J20/26, B01J20/30
【公开号】CN105597711
【申请号】CN201610147024
【发明人】张玲, 董建国
【申请人】张玲
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年3月9日