一种聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱的制备及应用
【专利摘要】一种聚己内酯二醇聚合物用作毛细管气相色谱固定相，通过静态法将聚合物涂渍在预先用氯化钠甲醇混悬液粗糙化的弹性融熔石英毛细管内壁上。本发明得到的毛细管柱柱效高，惰性好和热稳定性好，可用于脂肪族和芳香族烃类，醇类，酮类，醛类，胺类，酚类等不同极性的组分及其位置异构体的分离，尤其适用于二甲苯，甲苯胺和甲酚等难分离异构体的有效分离，具备很好的应用前景。
【专利说明】
一种聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱的制备及应用
技术领域
[0001]本发明属于气相色谱固定相技术领域，特别是涉及一种聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱的制备及应用。
【背景技术】
[0002]气相色谱法是现代分离检测的重要手段之一，广泛应用于石油化工，环境分析领域。色谱柱的选择是该分析手段的重要技术之一。不同类型的组分分离及检测往往需要选择不同极性固定相的色谱柱，因而色谱固定相的开发研究一直是气相色谱领域的重要研究方向。
[0003]目前已有的商品化的气相色谱固定相主要有聚硅氧烷类，聚乙二醇类和环糊精类。不同极性的聚硅氧烷类固定相主要适用于非极性，弱极性及中等极性的组分分离检测；聚乙二醇类固定相适用于极性组分分离检测;环糊精类固定相主要应用于难分离位置异构体，手性样品的分离检测。这三大类的固定相基本能满足科学和实际生产领域的分离检测需求，且各有所长。
[0004]然而，随着化合物的不断合成和发现，暴露在环境中的不同极性组分的分离检测往往需要使用不同极性的色谱柱才能完成。在已有的商品化的色谱固定相中，还没有哪一类固定相能同时实现聚乙二醇类和聚硅氧烷类固定相的分离效果，尤其在理化性质非常接近的异构体分离方面以及含不同极性组分的复杂体系分离方面。因而，开发既适合分离不同极性组分的复杂体系，又适合分离挑战性位置异构体的色谱固定相具备很大的应用价值。
【发明内容】
[0005]针对目前已有商品化色谱固定相难于同时适用于不同极性组分(弱极性，极性，弱酸性和弱碱性的化合物)的有效分离，本发明采用聚己内酯二醇作为毛细管气相色谱柱的固定相，通过静态法将该固定相涂渍于预先经氯化钠甲醇混悬液粗糙化的毛细管内壁上，制得色谱柱，并用该色谱柱对二甲苯，甲苯胺，甲酚等工业应用价值巨大，但难于分离的位置异构体进行气相色谱分离。
[0006]本发明为实现上述目的所采用的技术方案是:将聚己内酯二醇溶于二氯甲烷中，并将该溶液采用静态法涂渍于经氯化钠重结晶的毛细管柱柱内，然后使毛细管柱一端连接真空系统，另一端封端，待溶剂抽干后，取下毛细管柱并置于氮气保护下老化一段时间，完成气相色谱固定相静态法涂渍过程。将制备的聚己内酯二醇毛细管色谱柱用于气相色谱分离系统，在合适的分离条件下，实现位置异构体及复杂样品的分离。
[0007]采用聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱分离弱极性的BETX(苯，甲苯，乙苯，对二甲苯，间二甲苯和邻二甲苯)，极性的苯胺，甲苯胺异构体，二甲苯胺异构体，甲酚异构体和二甲酚异构体，二氯苯和二溴苯异构体，均取得有效分离。
【附图说明】
[0008]图1为本发明所涉及的固定相的分子结构式，系由6-羟基己酸在适当反应条件下缩聚而成，分子量范围从几千到上万不等。
[0009]图2为聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱在一定的色谱条件下分离BTEX的效果图，图中标识的色谱峰1-6分别代表苯，甲苯，乙苯，对二甲苯，间二甲苯和邻二甲苯，溶剂峰为二氯甲烷。
[0010]图3为聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱在一定的色谱条件下分离酚类混合物的效果图，图中标识的色谱峰1-9分别代表2，6_二甲苯酚，苯酚，邻苯酚，对苯酚，间苯酚，2，5_二甲苯酚，2，3_ 二甲苯酚，3，5_ 二甲苯酚，3，4_ 二甲苯酚。
[0011]图4为聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱在一定的色谱条件下分离苯胺类混合物的效果图，图中标识的色谱峰1-10分别代表苯胺，邻苯胺，对苯胺，间苯胺，2，6-二甲苯胺，2，4-二甲苯胺，2，5_ 二甲苯胺，3，5_ 二甲苯胺，2，3_ 二甲苯胺，3，4_ 二甲苯胺。
[0012]图5为聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱在一定的色谱条件下分离二氯苯异构体的效果图，图中标识的色谱峰1-3分别代表间二氯苯，对二氯苯和邻二氯苯。
[0013]图6为聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱在一定的色谱条件下分离二溴苯异构体的效果图，图中标识的色谱峰1-3分别代表间二溴苯，对二溴苯和邻二溴苯。
[0014]图7为聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱在一定的色谱条件下分离Grob混合物的效果图，图中标识的色谱峰1-12分别代表癸烷，十一烷，壬醛，2，3_丁二醇，正辛醇，癸酸甲酯，二环己胺，十一酸甲酯，2，6_ 二甲苯胺，2，6_ 二甲苯酚，十二酸甲酯，2-乙基己酸。
【具体实施方式】
[0015]本发明使得极性不同的异构体能在一类气相色谱固定相上实现有效分离。下面结合附图对本发明进一步说明。附图2是采用静态法制备的聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱，在Agilent 7890A色谱仪上分离BTEX，得到的分离效果能满足乙苯和二甲苯的分离检测。色谱参数如下:以高纯N2为载气，载气流速0.6mL/min，分流比50:1，程序升温(50 °C，O分钟，5°C/分升至80°C，保持O分钟)，进样口和检测器温度分别为250°C和300°C。
[0016]附图3是采用静态法制备的聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱，在Agilent7890A色谱仪上分离酚类混合物，得到的分离效果能满足甲酚异构体和二甲酚异构体混合物的分离检测。色谱参数如下:以高纯N2为载气，载气流速1.0mL/min，分流比50:1，程序升温(90°C，1分钟，5°C/分升至150°C，保持2分钟)，进样口和检测器温度分别为250°C和300°C。
[0017]附图4是采用静态法制备的聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱，在Agilent7890A色谱仪上分离苯胺类混合物，得到的分离效果能满足甲苯胺异构体和二甲苯胺异构体的分离检测。色谱参数如下:以高纯N2为载气，载气流速1.0mL/min，分流比50:1，程序升温(70°C，I分钟，5 0C /分升至140 0C，保持O分钟)，进样口和检测器温度分别为250 V和300 V。
[0018]本发明并不限于静态法制备而成的聚己内酯二醇毛细管色谱柱的分离使用，采用聚己内酯二醇经其他制备色谱柱方法得到的不同色谱柱用于气相色谱分离均在本发明的保护范围内。
【主权项】
1.一种聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱的制备及其应用，聚己内酯二醇溶于二氯甲烷，具有良好的热稳定性和涂渍性，满足用作气相色谱固定相的基本要求，本发明将聚己内酯二醇用作气相色谱固定相，其特征在于分子结构中有己内酯循环单元，末端为羟基的链状聚合物。2.根据权利要求1所述的聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱，其特征在于循环的己内酯单元通过多元醇连接，形成链状聚合物。3.根据权利要求1所述的聚己内酯二醇毛细管气相色谱柱，其特征在于循环己内酯单元数目不同可形成平均分子量Mav从500至20000的链状聚合物。
【文档编号】B01D15/20GK105921136SQ201610543131
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年7月11日
【发明人】齐美玲, 彭剑林
【申请人】北京理工大学