一种高浓度硫化氢气体的去除方法及装置的制造方法
【专利摘要】本发明涉及高浓度硫化氢气体的去除方法及其装置，提供了一种高浓度硫化氢气体的去除方法，该方法流程为：高浓度硫化氢气体和加热后的强碱性吸附液同时进入一级或多级旋流喷射吸附器；一级或多级旋流喷射吸附器中吸收了硫化氢的吸附液至循环液槽，经循环液槽盘管加热后用溶液循环泵抽送至脱附反应器；脱附反应器中利用金属离子催化剂氧化脱附出单质硫，并对其进行分离回收；脱附反应流出物进入吸附液再生器，多酚物质与空气中氧生成醌，醌将再生器中被还原的金属离子催化剂氧化复活，使其恢复氧化脱硫能力，完成吸附—脱硫—再生的循环。本发明还提供了高浓度硫化氢气体去除的相关装置。
【专利说明】
-种高浓度硫化氨气体的去除方法及装置
技术领域
[0001] 本发明属于石油化工与环保领域，设及一种高浓度硫化氨气体的去除方法，适用 于高浓度硫化氨气体回收过程。具体地说，本发明提供了高浓度硫化氨气体的去除方法及 装置。
[0002]
【背景技术】
[0003] 也S是一种无色刺激性气体，具有强烈的臭鸡蛋气味，极性分子，相对分子质量为 34.08，嗅觉阔值约为0.0004199111，相对密度为1.19(空气密度为1)，烙点为-85.5°(：，沸点 为-60.4°C，易溶于水和乙醇。
[0004] 硫化氨存在于石化、造纸及纺织等生产过程中，危害较大，可W导致设备腐蚀，会 对环境及人体的健康造成较大的危害。在工业生产中，硫化氨活性极大，电化学失重腐蚀、 硫化物应力腐蚀W及氨脆会使管道造成强烈的腐蚀，从而导致重大的安全事故；同时作为 神经毒剂，硫化氨会对人体的中枢系统或呼吸系统带来不可逆的损害，轻度中毒症状表现 为畏光、流泪、眼刺痛、流涕、异物感、鼻咽灼热，并伴有头昏、头痛和乏力等症状；中度中毒 后会立即出现头昏、头痛、乏力、恶屯、、呕吐、走路不稳、咳嗽、呼吸困难、喉部发痒、胸部压迫 感、意识障碍等症状，眼刺激症状强烈，有流泪、畏光、眼刺痛的感觉;重度中毒时可能引发 行动迟纯、意识模糊、昏迷及肺水肿脑水肿等状态，最后因呼吸麻搏而死亡。硫化氨是毒性 极大的大气污染物之一，必须对其排放进行严格控制。《恶臭污染物排放标准》GB14554- 1993,将也S列为8种限制排放的恶臭污染物之一，对硫化氨的排放浓度作了明确限制。
[0005] 在化学工业中，单质硫被认为是最主要的四种基本原料之一。传统的单质硫生产 方法主要是通过矿产转化得到。随着人类环保意识的不断增强，含硫产品的回收与转化过 程，越来越受到人们的重视。一直W来，含硫产品的回收与转化主要集中在硫化氨和二氧化 硫转化为单质的过程上。
[0006] 目前常用的硫化氨脱除回收方法主要有两类:一类是湿法脱硫，包括物理吸收法、 化学吸收法等，另一类是干法脱硫，包括物理吸附法、氧化法等，大部分方法都存在一定问 题和不足。湿法脱硫中物理吸收法利用吸收液溶解硫化氨，但难W完全脱除，尾气中仍含有 硫化氨。常规化学吸收法虽然脱除速度较快、吸收率较高，但极易腐蚀设备;在干法脱硫中， 物理吸附法活性炭孔易堵塞，需定期更换吸附物质。克劳斯工艺生产单质硫具有一定市场， 但克劳斯工艺在硫化氨含量低于60%时操作不平稳，并且工艺流程较复杂，在线仪表较多， 设备台数较多，操作难度较大，占地空间大，工艺投资高，不适用于小规模的气体处理装置； L0-CAT工艺方法技术可靠，硫回收率达99%，但主要专利技术需引进，占地空间大，设备投资 较高;ADA工艺对硫化氨选择性好，净化后气体含硫量可低于1 X 10-6,但该工艺溶液吸收硫 化氨后氧化速度太慢，副产物多。
[0007] 因此，本领域迫切需要开发一种能够降低成本，简化系统，同时提高效果的高浓度 硫化氨气体去除方法及其装置。
[000引
【发明内容】
[0009] 为了克服上述现有方法的不足，本发明提供了一种高浓度硫化氨气体的去除方法 及装置。
[0010] -种高浓度硫化氨气体的回收去除方法，其特征在于： (1) 喷淋脱硫:高浓度硫化氨气体进入一级或多级旋流喷射吸附器，同时加热后溫度为 30~80°C的强碱液作为硫化氨吸附液经累也进入一级或多级旋流喷射吸附器，硫化氨气体 从吸附器顶部入口切向进入，强碱性吸附液从吸附器侧壁小孔喷入;径向喷入的流线型吸 附液被切向高速旋转的硫化氨气体持续切割，形成无数吸附液雾滴;经吸收后富含硫化物 的吸附液从吸附器底部流出，流入循环液槽，净化后气体从吸附器顶部流出； (2) 产物脱附:经喷淋脱硫的富含硫化物的吸附液经循环液槽盘管加热后用溶液循环 累抽送至脱附反应器中部，脱附反应器中利用金属离子催化剂脱附出单质硫，金属离子催 化剂被还原，产物硫从脱附反应器顶部离开，送入后续设备，分离回收;脱附反应流出物从 脱附反应器底部流出； (3) 吸附液再生:脱附反应流出物同空气一起进入吸附液再生器中部，吸附液再生器中 多酪物质与空气中氧气结合生成酿，酿将金属离子催化剂氧化复活，恢复氧化脱硫能力，由 吸附液再生器顶部离开，进入脱附反应器，完成方法的脱硫一再生循环。
[OOW 优选的，步骤(1)中所述的多级旋流喷射吸附器为2~5级。
[0012]优选的，步骤(1)中所述的单级旋流喷射吸附器操作压降为1~化pa。
[OOU] 优选的，步骤(1)中所述的旋流喷射吸附器侦幢小孔直径为0.5~5mm。
[0014] 优选的，步骤(2)中所述的金属离子催化剂有效硫容可达0.80g/LW上，脱硫后此S 含量可达5mg/Nm3W下。
[0015] 优选的，步骤(2)中所述的金属离子催化剂可循环使用。
[0016] 优选的，步骤(2)中所述的金属离子催化剂中含有离子型表面活性物质，可W降低 溶液的表面张力，使单质硫易富集，易析出。
[0017] 本发明所述的方法适用于硫化氨含量超过lOOOOOppm的工况。
[0018] 另一方面，本发明提供了一种高浓度硫化氨气体回收去除方法采用的装置，该装 置包括： 单级或多级旋流喷射吸附器，该喷射吸附器的上部设有高浓度硫化氨气体的入口、强 碱性吸附液的入口；该喷射吸附器的底部与收集吸附液的循环液槽管路连接;该喷射吸附 器的顶部设有净化后气体出口； W及与循环液槽管路连接用于脱附单质硫并回收的脱附、再生一体化装置。
[0019] 进一步的，所述高浓度硫化氨气体从吸附器顶部的入口是切向进入。
[0020] 进一步的，所述强碱性吸附液的入口是从吸附器侧壁小孔喷入。
[0021] 本发明的方法特点如下： (1)采用旋流喷射吸附器多级串联和并联，有效提高去除硫化氨效果，增加硫化氨气体 处理量。
[0022] (2)金属离子催化剂脱硫效率高，再生完全，可长期循环使用。
[0023] (3)金属离子催化剂中含有离子型表面活性物质，可W降低溶液的表面张力，使单 质硫易富集，易析出。
[0024] (4)该方法适用于硫化氨含量超过lOOOOOppm的工况。
[0025] 本发明的装置特点如下： 单级旋流喷射吸附器的脱硫吸附效率在99%W上。
[0026] 该装置易集成，旋流喷射吸附器、脱附反应器、吸附液再生器直径小，减少了装置 的总占地面积和总投资。
[0027]
【附图说明】
[0028] 图1是本发明的单级旋流喷射吸附器方法流程图。
[0029] 图2是本发明的多级旋流喷射吸附器方法流程图。
[0030] 图3是本发明的旋流喷射吸附器内壁喷射示意图。
[0031] 符号说明： 1强碱性吸附液储罐;2强碱性吸附液输送累;3旋流喷射吸附器;4循环液槽;5循环累； 6脱附反应器;7空气储罐;8吸附液再生器;9二级旋流喷射吸附器。
【具体实施方式】
[0032] 本发明的技术构思如下： 如图2所示，炼化工厂排放的高浓度硫化氨气体进入单级或多级旋流喷射吸附器3和9， 同时储罐1中强碱性吸附液由输送累2输送至旋流喷射吸附器3和9中，3中去除硫化氨后的 气体进入多级旋流喷射吸附器9净化;旋流喷射吸附器3和9中含硫化物吸附液进入循环液 槽4,经循环液槽4加热后由循环累5输送至脱附反应器6中；脱附反应器6产生的硫横单质输 送至后续设备进行回收处理，脱附反应器6中脱附反应流出物同储罐7中空气一同进入吸附 液再生器8中，多酪物质与空气中氧生成酿，酿将吸附液再生器中被还原的金属离子催化剂 氧化复活，使其恢复氧化脱硫能力，完成吸附-脱硫-再生的循环。
[0033] 在本发明的第一方面，提供了一种高浓度硫化氨气体的去除方法，该方法包括： 高浓度硫化氨气体进入一级或多级旋流喷射吸附器，同时加热后溫度30~80°C的强碱 液作为硫化氨吸附液经累也进入一级或多级旋流喷射吸附器，硫化氨气体从吸附器顶部入 口切向进入，强碱性吸附液从吸附器侧壁小孔喷入;径向喷入的流线型吸附液被切向高速 旋转的硫化氨气体持续切割，形成无数吸附液雾滴;经吸收后富含硫化物的吸附液从吸附 器底部流出，流入循环液槽，净化后气体从吸附器顶部流出； 富含硫化物的吸附液经循环液槽盘管加热后用溶液循环累抽送至脱附反应器中部，脱 附反应器中利用金属离子催化剂脱附出单质硫，金属离子催化剂被还原，产物硫从脱附反 应器顶部离开，送入后续设备，分离回收;脱附反应流出物从脱附反应器底部流出； 脱附反应流出物同空气一起进入吸附液再生器中部，吸附液再生器中多酪物质与空气 中氧气结合生成酿，酿将金属离子催化剂氧化复活，恢复氧化脱硫能力，由吸附液再生器顶 部离开，进入脱附反应器，完成方法的脱硫一再生循环。
[0034] 在本发明中，硫化氨气体和强碱性吸附液自身的流动形成离屯、场与压力梯度场， 依靠离屯、场和压力梯度场进行旋流吸附。
[0035] 在本发明中，多级旋流喷射吸附器进行串联或并联，可提高去除硫化氨效果，增加 硫化氨处理量。
[0036] 在本发明中，循环液槽既是加热装置，也是混合装置。
[0037] 在本发明中，脱附反应器中金属离子催化剂溶液从顶部喷淋，富含硫化物吸附液 从底部逆流而上，充分接触反应。
[0038] 在本发明的第二方面，提供了一种高浓度硫化氨气体的去除装置，该装置包括： 单级或多级旋流喷射吸附器，用于吸附高浓度硫化氨； 与旋流喷射吸附器连接的循环液槽，用于加热流入其中的液体； 与循环液槽连接的脱附反应器，用于脱附单质硫并回收； 与脱附反应器连接的吸附液再生器，用于金属离子催化剂再生； 在本发明中，单级旋流喷射吸附器的脱硫吸附效率在99%W上。
[0039] 多级旋流喷射吸附器可集成，脱附反应器、吸附液再生器直径小，减少了装置总占 地面积和总投资。
[0040] 本发明方法和装置的优点在于： 采用旋流喷射吸附器多级串联或并联，有效提高去除硫化氨效果;金属离子催化剂脱 硫效率高，再生完全，可循环使用；金属离子催化剂中含有离子型表面活性物质，可W降低 溶液的表面张力，使单质硫易富集，易析出；该方法适用于硫化氨含量超过lOOOOOppm的工 况;该装置易集成，旋流喷射吸附器、脱附反应器、吸附液再生器直径小，减少了装置的总占 地面积和总投资。
[0041] W上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任 何等效变换，均应属于本发明的保护范围。下面结合实施例对本发明进一步说明，实施例并 不限制本发明的范围。 实施例1: 污水汽提塔顶含高浓度硫化氨酸性气回收，按照本发明方法和装置进行。
[0042] 方法流程： 具体方法流程如图2所示，主要操作条件如下表所示： 表1多级旋流喷射吸附器主要操作条件
表2吸附液再生器主要操作参数
技术效果：由于采用多级旋流喷射吸附器回收硫化氨，每级效率在99%W上，总体效率 在95%W上，大大提高了硫化氨去除效果与处理量。采用可再生循环的金属离子催化剂，使 硫横单质回收率极大提高。和其他方法及装置相比，本发明的方法及装置简化了系统，节省 了成本，能产生极大的经济效益。
[0043] 实施例2: 某一化工有限公司100万吨/年高硫含酸临氨裂解装置脱硫系统，按照本发明方法和装 置进行。
[0044] 方法流程： 具体方法流程如图2所示，主要操作条件如下表所示： 表3多级旋流喷射吸附器主要操作条件
表4吸附液再生器主要操作参数
技术效果：由于采用多级旋流喷射吸附器回收硫化氨，分离精度为3微米，5微米及W上 液滴脱除率超过95 %，硫化氨浓度降低至lOppmW下。装置连续运行不低于5年，设计寿命20 年。和其他方法及装置相比，本发明的方法及装置简化了系统，节省了成本，能产生极大的 经济效益。
[0045] W上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核屯、思想。应当指出，对 于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可W对本发明进行 若干改进和修饰，运些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。所公开的实施例 的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对运些实施例的多种修改对 本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可W在不脱离本发 明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的 运些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
【主权项】
1. 一种高浓度硫化氢气体的回收去除方法，其特征在于： 喷淋脱硫:高浓度硫化氢气体进入一级或多级旋流喷射吸附器，同时加热后温度为30 ~80 °C的强碱液作为硫化氢吸附液经栗也进入一级或多级旋流喷射吸附器，硫化氢气体从 吸附器顶部入口切向进入，强碱性吸附液从吸附器侧壁小孔喷入;径向喷入的流线型吸附 液被切向高速旋转的硫化氢气体持续切割，形成无数吸附液雾滴;经吸收后富含硫化物的 吸附液从吸附器底部流出，流入循环液槽，净化后气体从吸附器顶部流出； 产物脱附:经喷淋脱硫的富含硫化物的吸附液经循环液槽盘管加热后用溶液循环栗抽 送至脱附反应器中部，脱附反应器中利用金属离子催化剂脱附出单质硫，金属离子催化剂 被还原，产物硫从脱附反应器顶部离开，送入后续设备，分离回收;脱附反应流出物从脱附 反应器底部流出； 吸附液再生:脱附反应流出物同空气一起进入吸附液再生器中部，吸附液再生器中多 酚物质与空气中氧气结合生成醌，醌将金属离子催化剂氧化复活，恢复氧化脱硫能力，由吸 附液再生器顶部离开，进入脱附反应器，完成方法的脱硫一再生循环。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中所述的多级旋流喷射吸附器为 2~5级。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中所述的单级旋流喷射吸附器操 作压降为1~5kpa。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中所述的旋流喷射吸附器侧壁小 孔直径为0.5~5mm。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的金属离子催化剂有效硫 容可达0.80g/L以上，脱硫后H2S含量可达5mg/Nm3以下。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的金属离子催化剂可循环 使用。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法适用于硫化氢含量超过lOOOOOppm 的工况。8. 如权利要求1所述一种高浓度硫化氢气体的回收去除方法采用的装置，该装置包括： 单级或多级旋流喷射吸附器，该喷射吸附器的上部设有高浓度硫化氢气体的入口、强 碱性吸附液的入口；该喷射吸附器的底部与收集吸附液的循环液槽管路连接;该喷射吸附 器的顶部设有净化后气体出口； 以及与循环液槽管路连接用于脱附单质硫并回收的脱附、再生一体化装置。9. 如权利要求8所述的装置，其特征在于，所述高浓度硫化氢气体从吸附器顶部的入口 是切向进入。10. 如权利要求9所述的装置，其特征在于，所述强碱性吸附液的入口是从吸附器侧壁 小孔喷入。
【文档编号】B01D53/78GK105935546SQ201610494611
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2016年6月30日
【发明人】马良, 王依谋, 贾虹, 张革松, 李兵, 刘安林, 何梦雅
【申请人】华东理工大学, 上海浙容化工科技有限公司