一种顺酐催化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明属于催化剂技术领域，具体地说，涉及一种顺酐催化剂及其制备方法。本发明所述的顺酐催化剂由(VO)2P2O7晶体和VOPO4晶型组成，其中VOPO4晶型占所述顺酐催化剂的质量百分含量为1％～5％。所述的制备方法包括将五氧化二钒置于苯甲醇、异丁醇和助剂组成的混合液中加热回流，再加入磷酸继续回流，然后经固液分离、干燥、压制成型和高温焙烧活化后得到顺酐催化剂，所得的顺酐催化剂由(VO)2P2O7晶体和VOPO4晶型组成，所述的VOPO4晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量满足如下公式：<mrow><mi>J</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>R</mi><mo>×</mo><msup><mi>B</mi><mn>2</mn></msup></mrow><mrow><mo>(</mo><mi>V</mi><mo>+</mo><mi>P</mi><mo>+</mo><mi>B</mi><mo>+</mo><mi>I</mi><mo>+</mo><mi>M</mi><mo>)</mo><mo>×</mo><mo>(</mo><mi>r</mi><mo>×</mo><mi>V</mi><mo>+</mo><mi>B</mi><mo>)</mo></mrow></mfrac><mo>×</mo><mn>100</mn><mi>%</mi></mrow>本发明所提供的顺酐催化剂不仅具有高强度、高比表面积，还具有转化率高、选择性高、收率高的优点。
【专利说明】
一种顺酐催化剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于催化剂技术领域，具体地说，涉及一种顺酐催化剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 顺丁烯二酸酐，简称顺酐，亦即马来酸酐，是一种常用的重要有机化工原料，世界 上消费第三大的酸酐品种。顺酐目前主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、1，4_丁二醇 (BD0)、y -丁内酯(GBL)、四氢呋喃(THF)等化学品。此外，在各类精细化学品领域也有广泛 应用。
[0003] 顺酐的生产主要分两类，最早的生产方法采用苯作为生产原料，但由于原料本身 和对环境的危害性，以及经济因素的影响，苯法的生产工艺在顺酐生产中所占的比例日益 减小；目前顺酐的主流生产方法采用正丁烷作为生产原料，包括固定床、流化床、移动床等， 这些工艺各有特点，大多均有实际的工业应用，但相同的是，这些正丁烷氧化制顺酐的工 艺，均采用同一类催化剂，即钒磷氧(VP0)催化剂。
[0004] 顺酐作为一种基础性工业合成材料已为市场广泛应用，其合成的关键要素一一顺 酐催化剂的性能，直接影响顺酐生产的收率、成本、质量、能耗和环保程度。
[0005] 正丁烷氧化制顺酐的催化剂早期曾经常试过多种催化剂，但经过多年的研究证实 VP0催化剂仍是迄今为止最为有效的催化剂体系。常规的VP0催化剂采用水溶剂或有机溶剂 法制得前驱体，所得前驱体通过焙烧活化和成型得到最终催化剂。目前，工业化应用的VP0 催化剂均采用非负载催化剂。由于VP0催化剂本身存在如比表面积较小、强度较低、传热效 果差等缺点。
[0006] 目前，国内顺酐生产所需的催化剂，主要是源自国外技术或直接进口，其性能指标 远高于国内有关高校、科研院所研发的样品，这也是国产催化剂迟迟不能替代进口的主要 原因。
[0007] 国内外提出了许多催化剂前驱体的制备方法，如CN1059297A公开了一种用于流化 床正丁烷氧化制备顺酐的V-P-0系催化剂的制备方法，该方法是以工业级五氧化二钒和 85%磷酸为原料，以异丁醇为还原剂，在加热的条件下进行还原反应，再经热滤、改性处理、 添加金属助催化剂、调浆、喷雾干燥得到微球催化剂。该方法要加金属助催化剂和改性处 理，制备流程长，催化剂的活性和选择性不高。
[0008] CN1133755A披露了一种用于流化床正丁烷催化氧化制备顺酐催化剂的制备方法， 该方法包括催化剂前躯体的的制备和后处理加工过程。前驱体的制备以五氧化二钒和磷酸 为原料，以水合肼为还原剂，以苯甲醇和异丁醇的混合液为溶剂，在反应过程中加入铁离子 或锆离子，得到的前体与硅溶胶和胶凝剂制成负载型催化剂浆液，再经干燥脱水，在一定的 气氛和温度下活化，最后成型筛分得到催化剂成品。该方法同样具有流程长和活化工艺复 杂的缺点。
[0009] CN1282631A公开了一种钒-磷-氧催化剂的制备方法，该方法是将五氧化二钒与浓 盐酸加热回流后，再加入磷酸继续回流，冷却后加入硝酸锆、钼酸铵和乙酸锌。这种催化剂 成分复杂，而催化活性和选择性不高。
[0010] CN1303741A描述了一种正丁烷氧化制顺酐的复合钒-磷-氧催化剂的制备方法，该 方法是通过向VP0催化剂添加储氧体二氧化铈基复合氧化物来增加催化剂体系可用氧量， 该方法制备的催化剂成分复杂，添加昂贵的稀土氧化物。
[0011] US5108974公开了 一种钒-磷-氧化物催化剂前体的制备方法，该方法是通过在正 硅酸烷基酯和磷酸混合物存在下，在醇溶剂中将五氧化二钒加热还原成四氧化二钒(V2〇4)， 在正硅酸烷基酯的存在下，产物与其余的磷酸生成沉淀。
[0012] US4294722A公开了一种含钒磷混合氧化物催化剂的对正丁烷的氧化特别有效的 氧化催化剂的制备方法，该方法是将五氧化二钒溶于异丁醇中，回流加热约16小时;将磷酸 溶于异丁醇中并加入上述的滤液中，得到的混合物加热回流8小时;冷却收集沉淀物得到催 化剂前体。顺酐的选择性和收率均较低。
[0013] 如上所述，现有技术中制备方法制备生产顺酐的催化剂还存在顺酐产率和选择性 不尚、制备过程长等缺点。
[0014] 有鉴于此特提出本发明。
【发明内容】
[0015] 为克服现有技术的不足，本发明的第一目的就在于提供一种顺酐催化剂，该顺酐 催化剂具有高强度、高比表面积，且具有转化率高、选择性高、收率高的优点。
[0016] 本发明的第二目的在于提供上述顺酐催化剂的制备方法，该方法具有收率高、选 择性高和制备过程简单等优点。
[0017]为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
[0018] 一种顺酐催化剂，其中，所述的顺酐催化剂由（V0)2p207晶体和V0P04晶型组成，其 中V0P04晶型占所述顺酐催化剂的质量百分含量为1%~5%。
[0019] 本发明人经过长期而深入地研究发现，顺酐催化剂性能的优劣，主要取决于催化 剂前驱体的合成质量和水准，其次，将前驱体进行焙烧活化所需的高温气相条件也相当关 键。而前驱体的合成过程，看似简单，实则复杂，涉及到多种反应物之间敏感的量比关系。采 用不同的加入比例、不同的控制条件而合成的前驱体，其晶型种类、分布与构成差异很大， 导致性能差异也很大。由于V具有多种价态，催化剂的晶相组成复杂，多种价态V的配比和协 同效应主要是(v〇p〇 4)(g卩V5+)与（(V0)2p207)(即v 4+)的协同作用构成了催化反应的活性中心 体系。在此基础上，本发明人经过大量的试验发现，当所述的顺酐催化剂由（V0) 2p207晶体和 V0P04晶型组成，并且当V0P04晶型占所述顺酐催化剂的质量百分含量为1%~5%时，所得到 的顺酐催化剂具有高强度、高比表面积，其转化率高、选择性高、收率高。
[0020] 本发明所提供的顺酐催化剂的制备方法包括将五氧化二钒置于苯甲醇、异丁醇和 助剂组成的混合液中加热回流，再加入磷酸继续回流，然后经固液分离、干燥、压制成型和 高温焙烧活化后得到顺酐催化剂，其中，所述的顺酐催化剂由（V0) 2p207晶体和V0P04晶型组 成，所述的V0P04晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量满足如下公式：
[0022]式中：
[0023] J表示V0P04晶型在顺酐催化剂总量中的百分含量；
[0024] V表示五氧化二钒质量；
[0025] P表示磷酸质量；
[0026] B表示苯甲醇质量；
[0027] I表示异丁醇质量；
[0028] M表示助剂质量；
[0029] R、r分别是两个常数，其中0.1彡R彡10,0.1<r$10。
[0030]由于V具有多种价态，催化剂的晶相组成复杂，单独的(V0)2P207不是正丁烷选择性 氧化制顺酐的活性相，多种价态V的配比和协同效应主要是(V0P04)(即v5+)与（（VO) 2p2〇7) (即v4+)的协同作用构成了催化反应的活性中心体系，合适的v4+与v5+的平衡态十分重要。而 前驱体的合成过程涉及到多种反应物之间敏感的量比关系，采用不同的加入比例、不同的 控制条件合成的前驱体，其晶型种类、v 4+与v5+的分布比例与构成差异很大，导致性能差异 也很大。选择合适的各反应物之间的量比，找出其与v 4+、v5+之间的配比关系对是否能得到 具有优质性能的顺酐催化剂显得尤为重要。本发明人经过长期而深入地研究发现，当所得 的顺酐催化剂中V0P04晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量满足上述公式时，所得的 顺酐催化剂具有高强度、高比表面积和转化率高、选择性高、收率高的优点。
[0031] 上述制备方法中，其中，以五氧化二钒质量为基准，各反应物质量比例关系为V:P: B:I:M=1: (1.077~1.267): (0.01 ~10): (0.813~10): (0.002~0.2)。
[0032] 优选，上述制备方法中，所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、空气和氮气组成的混 合气体中进行。
[0033] 进一步的，所述的混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比为1: (0.1~1): (0.1~ 1)〇
[0034] 进一步的，在进行高温焙烧活化时，空速为1200~S^Oh-1;温度为360~450°C。 [0035]本发明中，所述加热回流的时间为1~24小时，所述继续回流的时间为1~24小时， 回流总时长为12~30小时。
[0036] 对于上述顺酐催化剂，本发明还提供另一种制备方法，该方法包括将五氧化二钒 置于苯甲醇、异丁醇和助剂组成的混合液中加热回流，再加入磷酸继续回流，然后经固液分 离、干燥、压制成型和高温焙烧活化后得到顺酐催化剂，其特征在于，以五氧化二钒质量为 基准，各反应物的质量比例关系为五氧化二钒:磷酸：苯甲醇：异丁醇:助剂=1: (1.077~ 1.267):(0.01~10):(0.813~10):(0.002~0.2)。
[0037] 本发明人经过长期而深入地研究发现，当各反应物的配比满足上述质量比例关系 时，所得的顺酐催化剂具有高强度、高比表面积和转化率高、选择性高、收率高的优点。
[0038] 上述制备方法中，所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、空气和氮气组成的混合气 体中进行，其中所述的混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比为1 :(〇.1~1):(〇.1~1); [0039] 优选，在进行高温焙烧活化时，空速为1200~S^Oh-1;温度为360~450°C。
[0040]所述加热回流的时间为1~24小时，所述继续回流的时间为1~24小时，回流总时 长为12~30小时。
[0041]所述的助剂为含有钼基的化合物、含有铈基的化合物或者含有锆基的化合物中的 一种或几种。
[0042] 本发明中，所述的压制成型可通过本技术领域内技术人员公知的知识和本技术领 域内通用的成型方法，添加本技术领域内常用的粘结剂成型，制成片状、柱状、丸状、环状、 球形、颗粒状、异形颗粒等任何适宜的形状。
[0043] 作为一种优选方案，本发明压制成型为一种丁烷氧化制顺酐的异形催化剂颗粒， 该异形催化剂颗粒在ZL201520722058.7中进行了详细的描述。
[0044] 与现有技术相比，本发明具有如下优点：
[0045] (1)本发明所提供的顺酐催化剂具有高强度、高比表面积，且具有转化率高、选择 性高、收率高的优点；
[0046] (2)本发明所提供的顺酐催化剂的制备方法具有收率高、选择性高和制备过程简 单等优点。
【具体实施方式】
[0047] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例， 对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制 本发明的范围。
[0048] 实施例1
[0049] 1)将五氧化二钒lg彡V彡100g置于苯甲醇lg彡B彡100g、异丁醇lg彡I彡100g和助 剂0.02g彡M彡20g组成的混合液中加热回流1小时；其中，所述的助剂为0.02彡M彡20g七钼 酸铵；
[0050] 2)然后加入磷酸lg彡P彡126.7g，继续回流11小时；
[0051] 3)反应完毕后，进行固液分离、干燥，得到顺酐催化剂前驱体；
[0052] 4)将所得的顺酐催化剂前驱体经压制成型、高温400°C、气相比例(水蒸汽、空气和 氮气的体积比为1: 〇. 6:0.4)、空速2000m3/h;焙烧活化得到顺酐催化剂；
[0053] 所得的顺酐催化剂由（VO)2P2〇7晶体和V0P04晶型组成，所述的V0P04晶型在顺酐催 化剂总量中的质量百分含量为1 %，并满足如下公式：
[0055]式中：
[0056] J表示V0P04晶型在顺酐催化剂总量中的百分含量，J为1 % ;
[0057] V表示五氧化二钒质量；
[0058] P表示磷酸质量；
[0059] B表示苯甲醇质量；
[0060] I表示异丁醇质量；
[0061] M表示助剂质量；
[0062] R、r分别是两个常数，其中0.1彡R彡10,0.1<r$10。
[0063] 实施例2
[0064] 具体步骤同实施例1，所不同的是步骤1)中的加热回流反应为11小时，步骤2)中的 回流反应时间为1小时；所得的顺酐催化剂中，V0P0 4晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分 含量为5%。
[0065] 实施例3
[0066] 具体步骤同实施例1，所不同的是步骤1)中的加热回流10小时，步骤2)中继续回流 20小时;所得的顺酐催化剂中，V0P0 4晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量为3%。
[0067] 实施例4
[0068] 具体步骤同实施例1，所不同的是步骤1)中的加热回流15小时，步骤2)中继续回流 5小时;所得的顺酐催化剂中，V0P0 4晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量为4%。
[0069] 实施例5
[0070] 制备方法中，以五氧化二钒质量为基准，控制各反应物质量比例关系为V:P:B: I:M =1:1.077:0.01:0.813:0.002，其它与实施例1相同；所得的顺酐催化剂中，V0P04晶型在 顺酐催化剂总量中的质量百分含量为3%。
[0071] 实施例6
[0072] 制备方法中，步骤4)中所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、空气和氮气组成的混 合气体中进行，其中混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比为1 :〇. 1 :〇. 1，其它与实施例1 相同；所得的顺酐催化剂中，V0P04晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量为3.5%。
[0073] 实施例7
[0074] 制备方法中，步骤4)中所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、空气和氮气组成的混 合气体中进行，其中混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比为1:1:1，空速为12001T 1，温度 为360°C，其它与实施例1相同；所得的顺酐催化剂中，V0P04晶型在顺酐催化剂总量中的质 量百分含量为2.5%。
[0075] 实施例8
[0076] 制备方法中，以五氧化二钒质量为基准，控制各反应物质量比例关系为V:P:B: I:M =1:1.267:10:10:0.2，步骤4)中所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、空气和氮气组成的混 合气体中进行，其中混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比为1: 〇. 5:0.5，空速为24001T1， 温度为450°C，其它与实施例1相同；所得的顺酐催化剂中，V0P0 4晶型在顺酐催化剂总量中 的质量百分含量为4.8%。
[0077] 实施例9
[0078] 制备方法中，以五氧化二钒质量为基准，控制各反应物质量比例关系为V:P:B: I:M =1:1.155:5:5:0.1，步骤4)中所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、空气和氮气组成的混合 气体中进行，其中混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比为1: 〇. 4:0.4，空速为20001T1，温 度为400°C，其它与实施例1相同；所得的顺酐催化剂中，V0P0 4晶型在顺酐催化剂总量中的 质量百分含量为3.2%。
[0079] 实施例10
[0080] 制备方法中，以五氧化二钒质量为基准，控制各反应物质量比例关系为V:P:B: I:M =1:1.115:0.855:2.555:0.115，步骤4)中所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、空气和氮气 组成的混合气体中进行，其中混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比为1:0.6:0.6,空速 为18001T 1，温度为380°C，其它与实施例1相同；所得的顺酐催化剂中，V0P04晶型在顺酐催化 剂总量中的质量百分含量为2.8%。
[0081 ] 实施例11
[0082] 1)将五氧化二钒置于苯甲醇、异丁醇和助剂组成的混合液中加热回流1小时；其 中，所述的助剂为硝酸锆；
[0083] 2)然后加入磷酸，继续回流24小时；
[0084] 3)反应完毕后，进行固液分离、干燥，得到顺酐催化剂前驱体；
[0085] 4)将所得的顺酐催化剂前驱体经压制成型、高温400°C、气相比例(水蒸汽、空气和 氮气的体积比为1: 〇 . 2:0.5)、空速20001T1;焙烧活化得到顺酐催化剂;所得的顺酐催化剂 中，V0P04晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量为3 %。
[0086] 其中，以五氧化二钒质量为基准，各反应物的质量比例关系为五氧化二钒:磷酸： 苯甲醇:异丁醇:助剂= 1:1.200:6:8:0.005。
[0087] 实施例12
[0088] 1)将五氧化二钒置于苯甲醇、异丁醇和助剂组成的混合液中加热回流24小时；其 中，所述的助剂为氧化铈；
[0089] 2)然后加入磷酸，继续回流反应1小时；
[0090] 3)反应完毕后，进行固液分离、干燥，得到顺酐催化剂前驱体；
[0091] 4)将所得的顺酐催化剂前驱体经压制成型、高温360°C、气相比例(水蒸汽、空气和 氮气的体积比为1: 〇. 1: 〇. 1)、空速12001T1;焙烧活化得到顺酐催化剂；
[0092] 其中，以五氧化二钒质量为基准，各反应物的质量比例关系为五氧化二钒:磷酸： 苯甲醇:异丁醇:助剂=1:1.077:0.01:0.813:0.002。所得的顺酐催化剂中，V0P04晶型在顺 酐催化剂总量中的质量百分含量为1 %。
[0093] 实施例13
[0094] 1)将五氧化二钒置于苯甲醇、异丁醇和助剂组成的混合液中加热回流15小时；其 中，所述的助剂为七钼酸铵；
[0095] 2)然后加入磷酸，继续回流9小时；
[0096] 3)反应完毕后，进行固液分离、干燥，得到顺酐催化剂前驱体；
[0097] 4)将所得的顺酐催化剂前驱体经压制成型、高温450°C、气相比例(水蒸汽、空气和 氮气的体积比为1:1:1)、空速24001T1;焙烧活化得到顺酐催化剂；
[0098]其中，以五氧化二钒质量为基准，各反应物的质量比例关系为五氧化二钒:磷酸： 苯甲醇：异丁醇：助剂= 1:1.267:10:10:0.2。所得的顺酐催化剂中，V0P04晶型在顺酐催化 剂总量中的质量百分含量为5%。
[0099] 试验例1
[0100] 本试验例采用固定床反应器，在空速WOOh-1、丁烷浓度1.8 %、温度380~400 °C的 条件下，考察了顺酐催化剂中V0P04晶型所占的质量百分含量不同时对催化剂性能的影响。 结果见表1所示：
[0101] 表1
[0102]
[0104]从上述试验结果可以看出，当V0P04晶型占所述顺酐催化剂的质量百分含量为1% ~5 %时，所得到的顺酐催化剂具有高强度、高比表面积，其转化率高、选择性高、收率高。 [0105]试验例2、催化剂评价结果
[0106] 采用固定床反应器，在空速18001T1、丁烷浓度1.8%、温度380~400°C的条件下，对 本发明所制得的催化剂进行考评，结果如表2所示：
[0107]表2
[0108]
[0110]以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽 然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本发明的技术人 员在不脱离本发明技术方案的范围内，当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰 为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质 对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明方案的范围内。
【主权项】
1. 一种顺酐催化剂，其特征在于，所述的顺酐催化剂由（VO)2P2O 7晶体和VOPO4晶型组成， 其中V0P04晶型占所述顺酐催化剂的质量百分含量为1 %~5 %。2. -种权利要求1所述的顺酐催化剂的制备方法，包括将五氧化二钒置于苯甲醇、异丁 醇和助剂组成的混合液中加热回流，再加入磷酸继续回流，然后经固液分离、干燥、压制成 型和高温焙烧活化后得到顺酐催化剂，其特征在于，所述的顺酐催化剂由（VO) 2P2O7晶体和 VOPO4晶型组成，所述的VOPO4晶型在顺酐催化剂总量中的质量百分含量满足如下公式：式中： J表示VOPO4晶型在顺酐催化剂总量中的百分含量； V表示五氧化二钒质量； P表示磷酸质量； B表示苯甲醇质量； I表示异丁醇质量； M表示助剂质量； R、r分别为两个常数，其中0.1彡R彡10,0.1<r<10。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，以五氧化二钒质量为基准，各反应物 的质量比例关系为V:P:B: I :M=1 :(1.077~1.267) :(0.01~10) :(0.813~10) :(0.002~ 0.2)〇4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、 空气和氮气组成的混合气体中进行。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的混合气体中水蒸汽、空气和氮 气的体积比为1:(0.1~1):(0.1~1)。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在进行高温焙烧活化时，空速为1200 ~24001^;温度为360~450 °C。7. 根据权利要求2~6任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述加热回流的时间为1 ~24小时，所述继续回流的时间为1~24小时，回流总时长为12~30小时。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的助剂为含有钼基的化合物、含 有铈基的化合物或者含有锆基的化合物中的一种或几种。9. 一种权利要求1所述的顺酐催化剂的制备方法，包括将五氧化二钒置于苯甲醇、异丁 醇和助剂组成的混合液中加热回流，再加入磷酸继续回流，然后经固液分离、干燥、压制成 型和高温焙烧活化后得到顺酐催化剂，其特征在于，以五氧化二钒质量为基准，各反应物的 质量比例关系为五氧化二钒:磷酸：苯甲醇：异丁醇：助剂=I: (1.077~1.267): (0.01~ 10):(0.813~10):(0.002~0.2)。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的高温焙烧活化是在由水蒸汽、 空气和氮气组成的混合气体中进行，其中所述的混合气体中水蒸汽、空气和氮气的体积比 为1:(0.1~1):(0.1~1); 优选，在进行高温焙烧活化时，空速为1200~240(?-1;温度为360~450°C。
【文档编号】B01J27/198GK106000434SQ201610345873
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月23日
【发明人】刘阳
【申请人】刘阳