一种脱金属催化剂载体及其制备方法
【专利摘要】本发明公开一种脱金属催化剂载体及其制备方法，属于催化剂技术领域。本发明催化剂载体为含水玻璃?氯化钙复合物的脱金属催化剂载体。本发明的催化剂载体在制备过程中不需额外添加扩孔剂，操作简单易于工业化，由本发明的催化剂载体制备的催化剂的脱硫、脱氮及脱金属的脱除率高，机械强度和抗压耐磨强度都比较好，适宜于重油，渣油加氢中脱金属的工业应用。
【专利说明】
一种脱金属催化剂载体及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种脱金属催化剂载体及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着世界范围内原油重质化、劣质化的发展，以及原油资源的匮乏，大力发展掺炼 或全炼渣油的催化裂化(FCC)技术和焦化等热裂化技术显得尤为重要，其中FCC工艺已经成 为重质油轻质化最为有效的工艺。
[0003] 在FCC工艺中，在使用渣油加氢催化时渣油流速快，由于原料渣油中含有大量的金 属(如镍、钒等）、硫、氮和残炭等杂质，具有较大分子量，平均粒径较大，孔径小容易堵塞孔 道，孔容小降低重油在催化剂中的停留时间，降低金属的脱除率。因而容易导致催化剂的活 性快速降低而失活，而催化剂的孔结构是由构成催化剂的载体决定，因此，制备具有较大孔 容和较大孔径的载体是制备渣油加氢催化剂的关键。
[0004] 本领域技术人员一直致力于寻求一种较大孔容和较大孔径的催化剂载体以用于 渣油加氢催化剂。由此中国专利文献CN 92112511.9 A中公开了一种加入低钠硅溶胶的催 化剂载体，该现有技术通过挤条成型来增加载体的孔容，使孔分布更集中，其载体上虽然由 于加入的的达而使孔融较大，经检测孔容达0.55~0.65mL/g，但其平均孔径较小，易堵塞孔 道不适合重油、渣油较大分子反应物的加氢过程。
[0005] 中国专利文献CN 1206037 A中公开了一种将物理扩孔剂和化学扩孔剂添加在氧 化铝载体后以浸渍的方法将活性组分负载到载体上的催化剂载体，由该载体所得的催化剂 的孔容为0.80~1.20mL/g，比表面积为110~200m2/g，可挤孔径为15~20nm，堆积密度为 0.50~0.60g/mL，该现有技术所公开的催化剂载体虽然具有较大孔容和较大孔径，但其需 将扩孔剂添加到氧化铝载体上，而扩孔剂的额外添加会封闭原有的氧化铝孔道，进而会导 致孔道出现塌陷等问题。
[0006] 在重油或渣油加氢催化领域，除了要求催化剂载体的孔容和孔径足够大外，由催 化剂载体制备的催化剂的强度也是考量催化剂载体性能优劣的至关重要的因素。中国专利 文献CN 1249208 A公开了一种大孔氧化铝载体及其制备方法，该现有技术中将不同路线制 备的拟薄水铝石干胶粉的一种或几种与炭黑粉、表面活性物质混合，通过水、胶溶剂及助挤 剂的作用挤出成型，再经干燥、焙烧后即制得载体，其制备的氧化铝载体可用作加氢催化剂 的载体，特别适用于大分子杂质诸如镍、钒、砷等含量较高的原料油或重质油加氢催化剂的 载体。然而由于该现有技术在制备的过程中，需要650-950°C高温焙烧，易导致载体氧化物 发生烧结现象，进而会导致载体的孔径、比表面积、比孔容减小，催化剂活性随之下降；同时 高温焙烧也会导致离子的热移动进而形成晶格缺陷，或因外来离子的嵌入使组分的化学状 态发生变化而最终影响催化剂的活性。
【发明内容】
[0007] 因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中脱除渣油加氢中的催化剂载 体孔径较小易堵塞孔道，需额外添加扩孔剂会封闭原有的氧化铝孔道进而会导致孔道出 现塌陷，以及高温焙烧而导致载体氧化物烧结以及晶格缺陷最终导致由其所得催化剂的活 性差的缺陷，从而提供一种脱金属催化剂载体及其制备方法。
[0008] 为此，本发明的技术方案如下：
[0009] -种含水玻璃-氯化钙复合物的脱金属催化剂载体。
[0010] 常温条件下，以硅氧化物和铝氧化物为载体，在硅氧化物和铝氧化物的载体中加 入水玻璃、氯化钙、乳化功能助挤剂、分子筛而得。
[0011] 原料组分重量份为:水玻璃8~20份、氯化钙10~30份、乳化功能助挤剂0.5~5份、 分子筛5~75份以及硅氧化物和铝氧化物的混合物40~85份。
[0012] 所述原料组分重量份为:水玻璃10份、氯化钙15份、乳化功能助挤剂0.5份、分子筛 5份以及硅氧化物和铝氧化物的混合物70份。
[0013] 所述乳化功能助挤剂为助挤剂H;所述分子筛为MCM-41分子筛，所述硅氧化物和铝 氧化物的混合物为拟薄水铝石、氧化铝干胶粉、SB粉中的一种或几种。
[0014]所述氯化钙为氯化钙粉。
[0015] 所述水玻璃模数为3.1~3.4。该模数范围内的水玻璃在能保证催化剂的的反应性 质，反应度以及放热量在合适的程度以避免反应过快而导致载体的提前老化。
[0016] 所述乳化功能助挤剂为硅溶胶、聚乙烯醇、田菁粉和树胶中的一种或几种。
[0017] -种脱金属催化剂载体的制备方法，具体步骤如下：
[0018] (1)将硅氧化物、铝氧化物和分子筛进行干混至均匀，得第一混合物；
[0019] (2)将乳化功能助挤剂和第一混合物进行湿混至均匀，得第二混合物；
[0020] (3)向水玻璃中加入水制备成含固量为20~80wt%的液体水玻璃，然后将第二混 合物加入所述的液体水玻璃中进行湿混至均匀，得第三混合物；
[0021] (4)向氯化钙中加入水制备成质量分数为10~70%的氯化钙水溶液，然后将第三 混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混至均匀，得第四混合物；
[0022] (5)将第四混合物挤压成型，干燥后即得脱金属催化剂载体；
[0023]步骤(1)-(4)均在常温条件下进行。
[0024] 步骤(5)中的干燥为升温到200 °C干燥1~I Oh。
[0025] 步骤(5)中的挤压成型的形状为柱状或四叶草型，长度为3-5cm。上述脱金属催化 剂载体的应用。
[0026] 本发明中氯化钙的加入使氯化钙与水玻璃产生了协同作用从而优化了水玻璃凝 胶的性能，改善了水玻璃凝胶的孔结构和强度，进而使其凝胶作用更强，并呈现为近程有 序、远程无序的微晶结构，且具有纤维状、网状以及微粒状等多种形貌的凝胶态，对脱除渣 油中金属有很好的沉积作用。本发明由于是以硅氧化物和铝氧化物为载体，并在其中掺杂 其他成分的催化剂载体，载体硅氧化物和铝氧化物经干燥后能够自身硬化，具有较高的粘 结强度且保持形状好。本发明催化剂载体的整个制备过程都是在常温条件下进行的，因此 不会导致载体氧化物发生烧结现象，进而会导致载体的孔径、比表面积、比孔容减少，也不 会因为高温焙烧而导致离子的热移动进而形成晶格缺陷，或因外来离子的嵌入，使组分的 化学状态发生变化而最终影响到催化剂的活性。
[0027]本发明的脱金属催化剂载体，使用的MCM-41分子筛本身具有相互独立的十元环孔 道体系，体系内包含了十二元环超笼、超笼和六元环的半超笼结构，这种复杂的孔道结构使 MCM-41分子筛有较高的比表面积和优良的吸附能力；水玻璃-氯化钙的加入，有很好的凝 胶作用，呈现的凝胶态，为近程有序、远程无序的微晶结构，具有纤维状、网状以及微粒状等 多种形貌，对于脱除渣油中金属有很好的沉积作用；助挤剂H的加入，可以有效保护载体中 Al2O3对水玻璃-氯化钙的影响，可以起到很好的乳化作用。本发明中硅氧化物和铝氧化物载 体，以及水玻璃、氯化钙、乳化功能助挤剂H、MCM-41分子筛各活性成分之间相辅相成，协同 生效使得本发明的脱金属催化剂载体具有综合有效比表面和孔结构，机械强度高，并且由 本发明载体所制得的催化剂活性显著提高。本发明技术与现有技术相比，具有如下优点： [0028] (1)本发明提供的脱金属催化剂载体，利于催化剂的成球形或成条形或其它形状， 可依据产品的要求进行修订，操作简单，容易掌握。
[0029] (2)本发明提供的脱金属催化剂载体制备的催化剂的脱金属的脱除率为60%以 上，最高达95%，且具有较高的抗压耐磨强度。
[0030] (3)本发明提供的脱金属催化剂载体具有综合有效比表面和孔结构，并且由本发 明载体所制得的催化剂活性显著提高，且适宜于重油，渣油加氢中脱金属的工业应用。
[0031] (4)本发明的催化剂载体在制备过程中不需额外添加扩孔剂，操作简单易于工业 化，由本发明的催化剂载体制备的催化剂的脱硫、脱氮及脱金属的脱除率高，机械强度和 抗压耐磨强度都比较好。
【具体实施方式】
[0032] 提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方 式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其 他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的 保护范围之内。
[0033] 实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验 步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得 的常规试剂产品。
[0034] 本发明中的各实施例中使用的分子筛为MCM-41分子筛，现有技术的其他分子筛也 都可以实现本发明的发明目的，本发明中的各实施例并不构成对本发明保护范围的限制。
[0035] 本发明中的液体水玻璃的含固量是指水玻璃的有效量。
[0036]本发明中的水玻璃的模数为3.1-3.4.
[0037]本发明实施例中的试剂来源说明：
[0038]水玻璃商购于沈阳铸造研究所，规格型号为908水玻璃；
[0039] 氯化钙商购于潍坊海滨化工有限公司，规格型号为无水氯化钙；
[0040] MCM-41分子筛商购于上海恒业分子筛股份有限公司；
[0041 ]拟薄水铝石商购于辽宁海泰科技发展有限公司；
[0042]氧化铝干胶粉商购于辽宁海泰科技发展有限公司；
[0043] SB粉(活性氧化铝凝胶)商购于辽宁海泰科技发展有限公司；
[0044] 硅溶胶商购于兴化市康达助剂厂，规格型号为40 %硅溶胶；
[0045] 聚乙烯醇商购于徽皖维高新材料股份有限公司，规格型号为PVA17-99;
[0046] 田菁粉商购于武汉佰兴生物科技有限公司；
[0047] 树胶商购于中山市铧树胶业制品有限公司，
[0048] 实施例1
[0049] 本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0050] 水玻璃10kg、氯化钙10kg、助挤剂H 1.5kg、MCM-41分子筛75kg。
[0051 ]实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0052] 具体步骤如下：
[0053] (1)将按照选定重量称取的所述MCM-41分子筛和助挤剂H进行干混30min，并混合 均匀，第一混合物备用；
[0054] (2)将按照选定重量称取的水玻璃中加入适量水制备成含固量为25wt%水玻璃溶 液，然后将步骤（1)中获得的第一混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混30min，并混合均 匀，制成的第二混合物备用；
[0055] (3)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成质量分数为20%氯化钙 水溶液，然后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混lOmin，并 混合均匀，制成的第三混合物备用；
[0056] (4)将步骤(3)中获得的第三混合物挤压成四叶草型，长度5mm，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0057] 实施例2
[0058]本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0059] 水玻璃25kg、氯化钙粉IOkg、助挤剂为硅溶胶H 3kg、MCM-41分子筛20kg、硅氧化物 和铝氧化物的混合物40kg(为拟薄水铝石）。
[0060]实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0061 ] 具体步骤如下：
[0062] (1)将按照选定重量称取硅氧化物、铝氧化物和MCM-41分子筛进行干混30min，并 混合均勾，第一混合物备用；
[0063] (2)将按照选定重量称取助挤剂H和第一混合物进行干混20min，并混合均匀，得第 二混合物备用；
[0064] (3)将按照选定重量称取水玻璃中加入适量水制备成含固量为20wt %水玻璃溶 液，然后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混30min，并混合均 匀，制成的第三混合物备用；
[0065] (4)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成质量分数为50%氯化钙 水溶液，然后将步骤(3)中获得的第三混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混15min，并 混合均匀，制成的第四混合物备用；
[0066] (5)将步骤(4)中获得的第四混合物挤压成条型，长度5mm，然后进行120°C下干燥 5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0067] 实施例3
[0068] 本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0069] 水玻璃20kg、氯化钙粉30kg、助挤剂H(为聚乙烯醇）5kg、MCM-41分子筛10kg、硅氧 化物和铝氧化物的混合物40kg(为氧化铝干胶粉）。
[0070] 本实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0071] 具体步骤如下：
[0072] (1)按照选定重量称取硅氧化物、铝氧化物和MCM-41分子筛进行干混20min，并混 合均匀，得第一混合物备用；
[0073] (2)按照选定重量称取助挤剂H和第一混合物进行干混20min，并混合均匀，得第二 混合物备用；
[0074] (3)按照选定重量称取水玻璃，并向其中加入适量水制备成含固量30wt %液体水 玻璃，然后将步骤(2)中获得的第二混合物加入水玻璃溶液中进行湿混50min，并混合均匀， 制成的第三混合物备用；
[0075] (4)按照选定重量称取氯化钙，并向其中加入适量的水制备成质量分数30%氯化 钙水溶液，然后将步骤(3)中获得的第三混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混5min，并 混合均匀，制成的第四混合物备用；
[0076] (5)将步骤(4)中获得的第四混合物挤压成四叶草型，长度5mm，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0077] 实施例4
[0078] 本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0079] 水玻璃15kg、氯化钙粉17kg、助挤剂H(为田菁粉)2kg、MCM-41分子筛60kg、硅氧化 物和铝氧化物的混合物60kg(SB粉）。
[0080]本实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0081 ] 具体步骤如下：
[0082] (1)将按照选定重量称取的所述硅氧化物、铝氧化物和MCM-41分子筛进行干混 25min，并混合均勾，得第一混合物备用；
[0083] (2)将按照选定重量称取助挤剂H和第一混合物进行干混25min，并混合均匀，得第 二混合物备用；
[0084] (3)将按照选定重量称取水玻璃中加入适量水制备成含固量为40wt %水玻璃溶 液，然后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混50min，并混合均 匀，制成的第三混合物备用；
[0085] (4)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成质量分数为60%氯化钙 水溶液，然后将步骤(3)中获得的第三混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混5min，并混 合均匀，制成的第四混合物备用；
[0086] (5)将步骤(4)中获得的第四混合物挤压成四叶草型，长度5mm，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0087] 实施例5
[0088] 本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0089] 水玻璃8kg、氯化钙20kg、助挤剂H(树胶)4kg、MCM-41分子筛75kg、硅氧化物和铝氧 化物的混合物85kg(拟薄水铝石和氧化铝干胶粉混合物）。
[0090] 本实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0091] 具体步骤如下：
[0092] (1)将按照选定重量称取的所述硅氧化物、铝氧化物和MCM-41分子筛进行干混 20min，并混合均勾，得第一混合物备用；
[0093] (2)将按照选定重量称取助挤剂H和第一混合物进行干混20min，并混合均匀，得第 二混合物备用；
[0094] (3)将按照选定重量称取水玻璃中加入适量水制备成含固量为80wt%水玻璃溶 液，然后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混50min，并混合均 匀，制成的第三混合物备用；
[0095] (4)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成质量分数为70%氯化钙 水溶液，然后将步骤(3)中获得的第三混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混5min，并混 合均匀，制成的第四混合物备用；
[0096] (5)将步骤(4)中获得的第四混合物挤压成四叶草型，长度5mm，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0097] 实施例6
[0098]本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0099] 水玻璃10kg、氯化钙15kg、助挤剂H(树胶)0.5kg、MCM-41分子筛5kg、硅氧化物和铝 氧化物的混合物70kg(SB粉和氧化铝干胶粉混合物）。
[0100] 本实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0101] 具体步骤如下：
[0102] (1)将按照选定重量称取的所述硅氧化物、铝氧化物和MCM-41分子筛进行干混 20min，并混合均勾，得第一混合物备用；
[0103] (2)将按照选定重量称取助挤剂H和第一混合物进行干混20min，并混合均匀，得第 二混合物备用；
[0104] (3)将按照选定重量称取水玻璃中加入适量水制备成含固量为40wt %水玻璃溶 液，然后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混50min，并混合均 匀，制成的第三混合物备用；
[0105] (4)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成质量分数为10%氯化 钙水溶液，然后将步骤(3)中获得的第三混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混5min，并 混合均匀，制成的第四混合物备用；
[0106] (5)将步骤(4)中获得的第四混合物挤压成四叶草型，长度5mm，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0107] 实施例7
[0108] 本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0109] 水玻璃5kg、氯化钙31kg、助挤剂H(树胶)6kg、MCM-41分子筛4kg、硅氧化物和铝氧 化物的混合物35kg(SB粉和氧化铝干胶粉混合物）。
[0110] 本实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0111] 具体步骤如下：
[0112] (1)将按照选定重量称取的所述硅氧化物、铝氧化物和MCM-41分子筛进行干混 20min，并混合均勾，得第一混合物备用；
[0113] (2)将按照选定重量称取助挤剂H和第一混合物进行干混20min，并混合均匀，得第 二混合物备用；
[0114] (3)将按照选定重量称取水玻璃中加入适量水制备成含固量为30wt %水玻璃溶 液，然后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混50min，并混合均 匀，制成的第三混合物备用；
[0115] (4)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成质量分数为20%氯化钙 水溶液，然后将步骤(3)中获得的第三混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混5min，并混 合均匀，制成的第四混合物备用；
[0116] (5)将步骤(4)中获得的第四混合物挤压成四叶草型，长度5_，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0117] 对比例1
[0118] 本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0119] 水玻璃0.51^、氯化钙101^、1?^-41分子筛401^、硅氧化物和铝氧化物的混合物 40kg。
[0120] 实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0121] 具体步骤如下：
[0122] (1)将按照选定重量称取的所述硅氧化物、铝氧化物和MCM-41分子筛进行干混 30min，并混合均勾，第一混合物备用；
[0123] (2)将按照选定重量称取的水玻璃中加入适量水制备成10 %水玻璃溶液，然后将 步骤（1)中获得的第一混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混l〇min，并混合均匀，制成的 第二混合物备用；
[0124] (3)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成15 %氯化钙水溶液，然 后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混5min，并混合均匀，制 成的第三混合物备用；
[0125] (4)将步骤(3)中获得的第三混合物挤压成四叶草型，长度4mm，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0126] 对比例2
[0127] 本实施例的脱金属催化剂载体，包括如下原料组分：
[0128] 水玻璃20kg、氯化钙40kg、乳化功能助挤剂H 5kg、硅氧化物和铝氧化物的混合物 40kg。
[0129] 实施例的脱金属催化剂载体采用如下方法制备：
[0130] 具体步骤如下：
[0131] (1)将按照选定重量称取的所述硅氧化物、铝氧化物和助挤剂H进行干混30min，并 混合均匀，第一混合物备用；
[0132] (2)将按照选定重量称取的水玻璃中加入适量水制备成15 %水玻璃溶液，然后将 步骤（1)中获得的第一混合物加入所述水玻璃溶液中进行湿混20min，并混合均匀，制成的 第二混合物备用；
[0133] (3)将按照选定重量称取的氯化钙中加入适量的水制备成30%氯化钙水溶液，然 后将步骤(2)中获得的第二混合物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混15min，并混合均匀， 制成的第三混合物备用；
[0134] (4)将步骤(3)中获得的第三混合物挤压成四叶草型，长度5mm，然后进行120°C下 干燥5h，即得所述脱金属催化剂载体。
[0135] 实验例
[0136] 使用制备的载体加工得到催化剂，对催化剂进行金属脱除测试、孔容和比表面积 测试：
[0137] 将相同质量的实施例1 -3及对比例1 -2制备的载体分别浸渍在相同体积和浓度的 活性组分水溶液中，其活性组分为占所述载体质量3%的钴和0.5%的钼，制备得到催化剂。
[0138] 量取100mL催化剂装填入固定床渣油加氢处理小型评价装置中，以常压渣油进行 反应评价，反应压力为8mPa，空速为21Γ 1，采用等离子发射光谱(AES/ICP)方法测定生成油中 镍、钒及其它金属(铁、钙、钠)的含量，计算金属脱出率，结果列于表1。
[0139] 金属脱除率=1-[生成油中金属(镍、钒、其它)含量]/[原料油中金属镍、钒、其它] 含量]X 100%
[0140] 上述实例所得的催化剂金属脱除率结果见表1:
[0141] 表1催化剂的基本性能表
[0143] 通过测试结果可以看出以硅铝为载体，载体中加入氯化钙，水玻璃，MCM-41分子筛 以及助剂可以显著提高载体制备催化剂的脱金属效率。且明显体现出该载体所具备的基本 特征，且具有较高的抗压耐磨强度。并且本发明制备的所述的脱金属催化剂载体脱杂质金 属效率最尚达95%，且具有$父尚的比表面积和孔道尺寸。
[0144] 上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所 属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变 动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变 动仍处于本发明创造的保护范围之中显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例， 而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可 以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此 所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种含水玻璃-氯化钙复合物的脱金属催化剂载体。2. 根据权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于，常温条件下，以硅氧化物和铝氧化 物为载体，在硅氧化物和铝氧化物的载体中加入水玻璃、氯化钙、乳化功能助挤剂、分子筛 而得。3. 根据权利要求2所述的催化剂载体，其特征在于，原料组分重量份为：水玻璃8~20 份、氯化钙10~30份、乳化功能助挤剂0.5~5份、分子筛5~75份以及硅氧化物和铝氧化物 的混合物40~8 5份。4. 根据权利要求3所述的催化剂载体，其特征在于，所述原料组分重量份为:水玻璃10 份、氯化钙15份、乳化功能助挤剂0.5份、分子筛5份以及硅氧化物和铝氧化物的混合物70 份。5. 根据权利要求4所述的催化剂载体，其特征在于，所述乳化功能助挤剂为助挤剂Η;所 述分子筛为MCM-41分子筛，所述硅氧化物和铝氧化物的混合物为拟薄水铝石、氧化铝干胶 粉、SB粉中的一种或几种。6. 根据权利要求5所述的催化剂载体，其特征在于，所述氯化钙为氯化钙粉。7. 根据权利要求6所述的催化剂载体，其特征在于，所述水玻璃模数为3.1~3.4。8. 根据权利要求7所述的催化剂载体，其特征在于，所述乳化功能助挤剂Η为硅溶胶、聚 乙烯醇、田菁粉和树胶中的一种或几种。9. 一种脱金属催化剂载体的制备方法，具体步骤如下： (1) 将硅氧化物、铝氧化物和分子筛进行干混至均匀，得第一混合物； (2) 将乳化功能助挤剂和第一混合物进行湿混至均匀，得第二混合物； (3) 向水玻璃中加入水制备成含固量为20~80wt%的液体水玻璃，然后将第二混合物 加入所述的液体水玻璃中进行湿混至均匀，得第三混合物； (4) 向氯化钙中加入水制备成质量分数为10~70%的氯化钙水溶液，然后将第三混合 物加入所述氯化钙水溶液中进行湿混至均匀，得第四混合物； (5) 将第四混合物挤压成型，干燥后即得脱金属催化剂载体； 步骤(1)-(4)均在常温条件下进行。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤(5)中的干燥为升温到200°C干燥1~ 10h〇11. 根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于，步骤(5)中的挤压成型的形状为柱状 或四叶草型，长度为3-5cm〇
【文档编号】B01J29/03GK106040283SQ201610374401
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月30日
【发明人】田薇薇, 王宏伟, 任金柱
【申请人】沈阳三聚凯特催化剂有限公司