正构烯烃异构化催化剂及其制备方法和应用
【专利摘要】本发明提供一种正构烯烃异构化催化剂，含50?90%（质量）的分子筛，其余为氧化铝；所述分子筛由SAPO?11和ZSM?5组成，其中SAPO?11占分子筛总量的75?90%（质量），ZSM?5占分子筛总量的10?25%（质量）；催化剂中分子筛的微颗粒尺寸1?2um。该催化剂具有较高的正构烯烃异构化活性，异构烯烃收率较高且能保持较长时间，具有较长的单程运转周期，多次烧焦再生性能降幅较小，适于由正丁烯经异构化反应制备异丁烯的过程，以及由正戊烯经异构化反应制备异戊烯的过程，特别适用于醚后碳四正丁烯异构化，制备异丁烯的过程。
【专利说明】
正构烯烃异构化催化剂及其制备方法和应用
技术领域
[0001] 本发明属催化剂领域，涉及一种正构烯烃异构化催化剂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 甲基叔丁基醚(MTBE)因在新配方汽油和含氧汽油中显示出较高的辛烷值、低蒸汽 压，在汽油馏分烃类中的溶解性良好，故而成为优良的汽油添加组分，近几年其需求量迅速 增加，由传统的石油催化裂化和热加工获得的异丁烯产量远不能满足醚化装置生产的需 要。
[0003] 生产MTBE的醚化装置出口物料，分出甲醇和醚之后，正构丁烯含量40%以上，因此 将该富含正丁烯的物料进行骨架异构化生产异丁烯，能达到增产异丁烯的目的。该工艺原 料价廉易得、来源较广，既能解决直链烯烃的过剩问题，又能为醚化装置提供大量含异丁烯 原料，只需在现有的醚化装置下游增设烯烃异构化装置即可，因而该工艺近期获得较多应 用，新建或改建了多套醚后碳四异构化装置。
[0004] 正丁烯骨架异构化反应通常在酸性催化剂上进行，催化剂包括SAPO(磷酸硅铝）系 列分子筛、镁碱沸石等。现有这类催化剂，在短时间如几天内都具有较好的正丁烯转化率和 异丁烯选择性，但之后性能迅速下降，故单程运转周期较短，需要经常烧焦再生，且烧焦后 性能容易下降。已有较多现有技术提出了种种改进，但通常单程运转天数不超过30天，使用 一年后也往往性能下降明显，因而再生次数较多，催化剂更换频繁，费用较高。
【发明内容】
[0005] 为解决上述技术问题，本发明提供一种正构烯烃异构化催化剂，含50-90% (质量） 的分子筛，其余为氧化铝;所述分子筛由SAP0-11和ZSM-5组成，其中SAP0-11占分子筛总量 的75-90 % (质量），ZSM-5占分子筛总量的10-25 % (质量）；催化剂中分子筛的微颗粒尺寸1-2um。该催化剂具有较高的正构烯烃异构化活性，异构烯烃收率较高且能保持较长时间，具 有较长的单程运转周期，多次烧焦再生性能降幅较小，适于由正丁烯烃异构化反应制备异 丁烯的过程，以及由正戊烯烃异构化反应制备异戊烯的过程。
[0006] 本发明的正构烯烃异构化催化剂，优选地，分子筛含量50-70% (质量）；优选地， SAP0-11占分子筛总量的80-85% (质量），ZSM-5占分子筛总量的15-20% (质量）。
[0007] 本发明的正构烯烃异构化催化剂，优选地，ZSM-5分子筛硅铝比40-70。
[0008] 本发明的正构烯烃异构化催化剂，优选地，在所述配比的基础上进一步负载氧化 儀1.0-3.0% (质量）。
[0009] 本发明还提供了所述正构烯烃异构化催化剂的一种制备方法，包括以下步骤： [0010] A、混料槽中加入所需量的SAP0-11分子筛原粉、ZSM-5分子筛原粉和氢氧化铝粉， 混和至均匀;所述SAP0-11分子筛原粉为经过晶化处理的氢型分子筛，易分散至平均粒径1-2um;所述ZSM-5分子筛原粉为经过晶化处理的氢型分子筛，易分散至平均粒径l-2um;
[0011] C、混合粉料转入捏合机，加润滑剂并混匀，加含酸水溶液混捏后挤条，再经干燥、 450-500°C焙烧，制得催化剂半成品；
[0012] D、催化剂半成品加入装有浓度0.5-2.0% (质量）乙酸铵溶液的高压釜，在150-240 °C晶化处理10_60hr，降温并分离溶液后烘干，520-620 °C焙烧，制得本发明催化剂。
[0013]本发明正构烯烃异构化催化剂的制备方法，优选地，步骤D的520-620 °C焙烧之前， 还用乙酸镁溶液浸渍，折成氧化镁占催化剂的1.0-3.0% (质量），浸渍乙酸镁后均化、烘干 再焙烧为催化剂。更优选氧化镁负载量占催化剂的2.0% (质量）。
[0014] 本发明正构烯烃异构化催化剂的制备方法，优选地，步骤D中，晶化处理温度170-200°C，处理时间 20-40hr。
[0015] 本发明正构烯烃异构化催化剂的制备方法，优选地，步骤D中，催化剂在560-580°C 焙烧2-4hr。
[0016] 本发明正构烯烃异构化催化剂的制备方法，优选地，在步骤C之前，还有步骤B:步 骤A混匀粉料用研磨分散设备进一步处理，使粉料微颗粒细化到平均直径l-2um。所述研磨 分散设备优选冲击式超细粉碎机，其能将相对较软的氢氧化铝粉粉碎到平均直径l_2um，又 不至于将较易分散的分子筛原粉微颗粒过度粉碎到平均直径Ium以下。
[0017] 本发明正构烯烃异构化催化剂的制备方法，优选地，步骤A中，所述氢氧化铝粉为 拟薄水铝石干粉;步骤C中，所述酸为硝酸、柠檬酸、乙酸中的一种或多种，其中乙酸效果较 好。
[0018] 本发明正构烯烃异构化催化剂，特别适用于醚后碳四正丁烯异构化，制备异丁烯 的过程。在醚后碳四正丁烯异构化制备异丁烯过程中，通过控制适当的工艺参数，本发明正 构烯烃异构化催化剂，在维持较高的正丁烯异构化活性和较高的异丁烯收率的条件下，具 有较长的单程运转周期，通常可达到30天以上，长的达到过80天。和现有技术相比，单程运 转天数明显延长，停车、烧焦和重新投产期间的费用有较大幅度的降低。
[0019] 本发明正构烯烃异构化催化剂，在较长的单程运转周期内，能够维持较高正构烯 烃异构化活性和较高异构烯烃目的产物收率的原因，可能是较好地平衡了反应性能和抗结 焦、抗积碳性能，可能包括：
[0020] (1)催化剂中SAP0-11、ZSM-5分子筛微颗粒尺寸较小，仅l-2um，微颗粒外表面积较 大，故微颗粒表面的孔口堵塞形成过程较慢;微颗粒内反应物和产物向微颗粒间孔道的传 质较容易;现有同类催化剂中分子筛微颗粒的尺寸通常高于2um;
[0021] (2)SAP0-11分子筛是正构烯烃异构化反应的主要催化组分，反应性能下降的主要 原因是酸性中心的结焦和孔道积碳;ZSM-5分子筛的酸性强于SAP0-11，烯烃原料中的易生 焦成分如二烯烃、甲醇或异构化过程中副产的二烯烃、二聚物更容易在ZSM-5分子筛微颗粒 中结焦、积碳而消耗掉，从而降低了 SAP0-11分子筛微颗粒中的结焦、积碳，并使催化剂的正 构烯烃异构化反应性能得以长时间维持；
[0022] (3) SAP0-11分子筛、ZSM-5分子筛的晶化处理，减少了分子筛中酸性较强的酸性中 心的数量，降低了分子筛微颗粒中结焦、积碳的速度，减少了其他副反应，从而提高并维持 了异构化产物的收率。
[0023] 本发明正构烯烃异构化催化剂，除了具有较长的单程运转周期，催化性能也较为 稳定，经多次再生后正构烯烃的异构化活性和异构烯烃产物的收率下降较小，这一点可能 与分子筛的二次晶化处理有关，所述二次晶化处理使SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛的结构 和性能变得更为稳定。
[0024]本发明中，分子筛原粉、混匀粉料平均粒径由激光粒度仪测得，测前浆液进行超声 分散，也通过电镜照片(SEM)进行对照，两种结果基本一致;催化剂中分子筛的微颗粒尺寸， 通过催化剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断。
【具体实施方式】 [0025] 实施例1
[0026]用经过晶化处理的SAP0-11分子筛原粉和经过晶化处理的ZSM-5分子筛原粉作原 料；SAP0-11分子筛原粉易分散至平均粒径1.2um，结晶度95%，化学成分P2O5 41 %，SiO2 12% ,Al2O3 47% (质量）；ZSM-5分子筛原粉易分散至平均粒径1.6um，硅铝比70,结晶度 95 %。按以下方法制备催化剂：
[0027] A、20L混料槽中加入SAP0-11分子筛原粉2.0kg、ZSM-5分子筛原粉0.5kg和拟薄水 铝石干粉3.75kg，混匀；
[0028] C、取混匀粉料5. Okg转入捏合机，加田菁粉0.15kg混匀，加含乙酸0.20kg的水溶液 4.5kg混捏后用Φ 2. Omm孔板挤条，再经120 °C干燥6hr、480 °C焙烧3hr，制得催化剂半成品； [0029] D、催化剂半成品转入装有12L浓度1.0 % (质量）乙酸铵溶液的20L高压釜，在200°C 晶化处理20hr，降温并分离溶液后先120 °C再250 °C烘干，580 °C焙烧3hr，制得本发明催化 剂。
[0030]从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含50% (质量）的分子筛，含50% (质量） 的氧化铝;SAPO-11占分子筛总量的80 % (质量），ZSM-5占分子筛总量的20 % (质量）。从催化 剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0031] 实施例2
[0032] 基本同实施例1，区别在于步骤A中，SAP0-11分子筛原粉加入量2.125kg、ZSM-5分 子筛原粉加入量0.375kg。
[0033] 从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含50% (质量）的分子筛，含50% (质量） 的氧化错;SAP0-11占分子筛总量的85 % (质量），ZSM-5占分子筛总量的15 % (质量）。从催化 剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0034] 实施例3
[0035] 基本同实施例1，区别在于步骤A中，拟薄水铝石干粉加入量1.60kg，以及步骤C中， 取混匀粉料2.5kg加田菁粉0.075kg混匀，加含乙酸0.1 Okg的水溶液2.3kg。
[0036] 从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含70% (质量）的分子筛，含30% (质量） 的氧化铝;SAPO-11占分子筛总量的80 % (质量），ZSM-5占分子筛总量的20 % (质量）。从催化 剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0037] 实施例4
[0038]基本同实施例1，区别在于步骤A中，拟薄水铝石干粉加入量0.42kg，以及步骤C中， 取混匀粉料2.5kg加田菁粉0.075kg混匀，加含乙酸0.1 Okg的水溶液2.5kg。
[0039]从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含90% (质量）的分子筛，含10% (质量） 的氧化铝;SAPO-11占分子筛总量的80 % (质量），ZSM-5占分子筛总量的20 % (质量）。从催化 剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0040] 实施例5
[00411基本同实施例1，区别在于步骤D的580°C焙烧之前，用含四水乙酸镁0.27kg的水溶 液等体积浸渍，浸渍乙酸镁后均化、烘干再焙烧，制得催化剂。
[0042]从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含50% (质量）的分子筛，含50% (质量） 的氧化铝;SAP0-11占分子筛总量的80% (质量），ZSM-5占分子筛总量的20% (质量），催化剂 在此配比的基础上进一步负载氧化镁2.0% (质量）。从催化剂表面、断面的电镜照片(SEM) 判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0043] 实施例6
[0044]基本同实施例2，区别在于步骤D的580°C焙烧之前，用含四水乙酸镁0.135kg的水 溶液等体积浸渍，浸渍乙酸镁后均化、烘干再焙烧，制得催化剂。
[0045]从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含50% (质量）的分子筛，含50% (质量） 的氧化铝;SAP0-11占分子筛总量的85% (质量），ZSM-5占分子筛总量的15% (质量），催化剂 在此配比的基础上进一步负载氧化镁1.0% (质量）。从催化剂表面、断面的电镜照片(SEM) 判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0046] 实施例7
[0047]基本同实施例2,区别在于步骤D的580°C焙烧之前，用含四水乙酸镁0.40kg的水溶 液等体积浸渍，浸渍乙酸镁后均化、烘干再焙烧，制得催化剂。
[0048]从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含50% (质量）的分子筛，含50% (质量） 的氧化铝;SAP0-11占分子筛总量的85% (质量），ZSM-5占分子筛总量的15% (质量），催化剂 在此配比的基础上进一步负载氧化镁3.0% (质量）。从催化剂表面、断面的电镜照片(SEM) 判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0049] 实施例8
[0050] 基本同实施例1，区别在于步骤D中，晶化处理温度180°C，处理时间30hr。
[0051] 从催化剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0052] 实施例9
[0053] 基本同实施例1，区别在于步骤D中，晶化处理温度170°C，处理时间40hr。
[0054] 从催化剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0055] 实施例10
[0056] 基本同实施例1，区别在于在步骤C之前，还有步骤B:步骤A混匀粉料用冲击式超细 粉碎机进行研磨分散处理，使粉料微颗粒细化到平均直径1.7um。
[0057] 从催化剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0058] 实施例11
[0059] 基本同实施例1，但结合了实施例5、实施例10的方法，对步骤A混匀粉料用冲击式 超细粉碎机进行研磨分散处理，使粉料微颗粒细化到平均直径I. Sum;步骤D的580°C焙烧之 前，用含四水乙酸镁〇.27kg的水溶液等体积浸渍，浸渍乙酸镁后均化、烘干再焙烧，所制得 催化剂含氧化镁2.0%(质量）。
[0060] 从催化剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。 [0061 ] 实施例12
[0062]基本同实施例1，区别在于采用了另一种SAP0-11分子筛原粉，其易分散至平均粒 径1.7um，结晶度95%，化学成分P2〇5 42%，Si02 15%，Ah〇3 43% (质量）。
[0063] 从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含50% (质量）的分子筛，含50% (质量） 的氧化铝;SAPO-11占分子筛总量的80 % (质量），ZSM-5占分子筛总量的20 % (质量）。从催化 剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0064] 实施例13
[0065] 基本同实施例1，区别在于采用了另一种ZSM-5分子筛原粉，其易分散至平均粒径 1 · 3um，硅铝比40，结晶度95% 〇
[0066]从投料比例计算，本实施例所制得催化剂含50% (质量）的分子筛，含50% (质量） 的氧化铝;SAPO-11占分子筛总量的80 % (质量），ZSM-5占分子筛总量的20 % (质量）。从催化 剂表面、断面的电镜照片(SEM)判断，催化剂中分子筛的微颗粒尺寸l-2um。
[0067] 对比例1
[0068]基本同实施例1，区别在于没有步骤D的晶化处理，步骤C中480 °C焙烧改为580 °C焙 烧。
[0069] 对比例2
[0070]基本同实施例5，区别在于没有步骤D的晶化处理，步骤C中480°C焙烧改为580°C焙 烧。
[0071] 对比例3
[0072]基本同实施例10,区别在于没有步骤D的晶化处理，步骤C中480°C焙烧改为580°C 焙烧。
[0073] 对比例4
[0074] 基本同实施例1，区别在于步骤A中没有加入ZSM-5分子筛原粉，SAP0-11分子筛原 粉为2.5kg。
[0075]从实施例1-13所制备各催化剂的表面、断面电镜照片(SEM)看，催化剂中分子筛的 微颗粒尺寸l-2um，和SAP0-11分子筛原粉、ZSM-5分子筛原粉的粒径情况差别不明显。
[0076]将实施例1、5、11、12、13所制备各催化剂的XRD图谱、对比例1、2催化剂的XRD图谱 进行，和SAP0-11分子筛原粉、ZSM-5分子筛原粉的XRD图谱进行反复比较，判断认为实施例 I、5、11、12、13催化剂中SAP0-11分子筛、ZSM-5分子筛的结构，和没有进行二次晶化处理的 对比例催化剂中SAP0-11分子筛、ZSM-5分子筛的结构，与SAP0-11分子筛原粉、ZSM-5分子筛 原粉的结构相比，区别不明显，而且没有出现其他类型的分子筛结构。这说明，在上述条件 下进行的晶化处理和后续催化剂制备过程中，SAP0-11分子筛、ZSM-5分子筛的结构基本保 持，且没有生成其他类型的分子筛。
[0077] 评价试验1
[0078]将实施例1-13、对比例1-4各催化剂分别进行实验室评价，评价反应在固定床连续 微型反应装置上进行，反应管内径15mm，催化剂破碎到粒径0.6-0.8mm( 20-30目），装填量 IOml;用醚后碳四连续小流量出液并全部气化所产的连续气流作原料气，原料组成如表1所 列，反应压力〇.135MPa，根据醚后碳四钢瓶减重和设在反应管前的气体转子流量计控制原 料气流量，气体空速800hr'评价反应出口料进-18 °C冰箱冷却收集。
[0079]醚后碳四原料气投料后，床层温度第l_3hr控制280°C或以下，第3hr后，根据出口 物中异丁烯的收率情况控制，逐渐升温，使异丁烯收率接近或达到40-41%，10hr后控制床 层温度使异丁烯收率40-41 %。将各催化剂在评价时间50、100hr时的床层温度情况列于表 2,以相同评价时间时以床层温度较低者为优;将各催化剂在评价时间50、100hr时的正丁烯 转化率、异丁烯收率、异构化油收率情况列于表2。
[0080]醚后碳四原料和评价反应出口料，用两台气相色谱测定组成，都采用液体进样，液 体和进样器都预冷到-18°C。一台色谱测碳四及以下组分，毛细管柱AT.PLOT氧化铝/S，50m* 0.53mm*20um，检测器FID，恒温后升温吹扫；另一台色谱主测碳五及以上组分(碳五+，异构 化油），毛细管柱別-1，50 111*0.53111111*5以111，检测器?10，程序升温;两台色谱数据通过碳四及以 下组分的含量进行拟合，确定碳一至碳十二组分含量。第2-5hr每小时测一次、第5-lOhr每 二小时测一次、第10_50hr每四小时测一次、第50-100hr每六小时测一次。
[0081 ]偶尔需要测定气体组成时，将评价反应出口料不进冰箱而直接常温取气并进样。
[0082]评价反应出口料中氢气含量通过装有13X填充柱和热导检测器的气相色谱进行， 但各催化剂IOOhr评价中，所测反应出口料的氢气含量全都低于0.05% (体积）。
[0083]异丁烯收率=正丁烯转化率X异丁烯选择性。
[0084] 异构化油收率=正丁烯转化率X碳五+选择性
[0085]从表2-3数据可以看出，催化剂半成品的晶化处理虽然使分子筛的活性略有降低， 但明显降低了催化剂的失活速度，延长了催化剂的寿命，催化剂中引入氧化镁也起到了类 似的作用;ZSM-5分子筛的引入，也明显降低了催化剂的失活速度，同时提高了正丁烯的转 化率，并生成了较高价值的异构化油，该异构化油主要成分是碳八，辛烷值高于MTBE，可直 接用作汽油组分。
[0086] 表1醚后碳四原料组成，V%
[0088]表2控制异丁烯收率40-41 %条件下不同运转时间的催化剂床层温度
[0091]表3评价50、100hr时的正丁烯转化率、异丁烯收率、异构化油收率情况
[0093] 评价试验2
[0094] 将实施例1、5、10、11催化剂和对比例1、4催化剂分别进行工业侧线评价试验。反应 管内径IOOmm，催化剂不经破碎，Φ 1.8X3-6mm，装填量3000ml，床层高度4IOmm，床层上设 1000 mm高度的Φ3_瓷球作为预热段;催化剂床层设三个测温点，热电偶装于固定在反应管 中轴线的套管内；反应管外设铜管均温，铜管外为加热炉体。用醚后碳四连续、全部气化所 产的连续气流作原料气，原料组成每天测一次，基本上和表1所列相同，反应压力控制0.12-0.13MPa，根据设在反应管前的气体转子流量计控制原料气流量，反应管出口料进钢瓶，钢 瓶可放入-18°C冰箱或取出，钢瓶入口前设盘管及取样口。
[0095] 控制气体空速400hr-S床层温度第l-3hr控制280°C以下，第3hr后，根据出口物中 异丁烯的收率情况控制，逐渐升温，第IOhr后适当控制催化剂床层温度，使异丁烯收率尽量 为 40-41 %。
[0096] 第2-5hr每小时测一次、第5-10hr每二小时测一次、第10-50hr每四小时测一次、第 50-100hr每六小时测一次，第IOOhr后每六小时测一次。
[0097]出□料样品的测定方法，与评价试验1中相同。
[0098] 评价反应出口料中氢气含量1000 hr前都低于0.05% (体积），至评价结束都低于 0.10%(体积）。
[0099]所述实施例1、5、10、11催化剂，其初次单程运转侧线评价，结果如表4、5所列。
[0100]表4催化剂单程运转侧线评价结果
[0104] 单程运转结束后，烧焦再生，连续运转、烧焦四次，催化剂性能下降较小，第四次单 程运转时间，相对于初次单程运转时间仅减少10%左右，正丁烯转化率、异丁烯收率、异构 化油收率情况基本不变。
[0105] 所述对比例1、4催化剂，其初次单程运转侧线评价，结果如表6所列。
[0106] 表6催化剂单程运转侧线评价结果
[0108]表4-6结果表明，催化剂半成品的晶化处理，明显降低了催化剂的失活速度，延长 了催化剂的寿命，催化剂中引入氧化镁也起到了类似的作用;ZSM-5分子筛的引入，也明显 降低了催化剂的失活速度，同时提高了正丁烯的转化率，并生成了较高价值的异构化油。
【主权项】
1. 一种正构烯烃异构化催化剂，含50-90 % (质量）的分子筛，其余为氧化铝;所述分子 筛由SAPO-11和ZSM-5组成，其中SAPO-11占分子筛总量的75-90% (质量），ZSM-5占分子筛总 量的10-25% (质量）。2. 如权利要求1所述的正构烯烃异构化催化剂，其特征在于，SAPO-11占分子筛总量的 80-85% (质量），ZSM-5占分子筛总量的15-20% (质量）。3. 如权利要求1所述的正构烯烃异构化催化剂，其特征在于，分子筛含量50-70 % (质 量)。4. 如权利要求1-3所述任一正构烯烃异构化催化剂，其特征在于，在所述配比的基础上 进一步负载氧化镁1.0-3.0% (质量）。5. 如权利要求1-4所述正构烯烃异构化催化剂的制备方法，包括以下步骤： A、混料槽中加入所需量的SAPO-11分子筛原粉、ZSM-5分子筛原粉和氢氧化铝粉，混和 至均匀;所述SAPO-11分子筛原粉为经过晶化处理的氢型分子筛，易分散至平均粒径l-2um; 所述ZSM-5分子筛原粉为经过晶化处理的氢型分子筛，易分散至平均粒径l-2um; C、 混合粉料转入捏合机，加润滑剂并混匀，加含酸水溶液混捏后挤条，再经干燥、450-500°C焙烧，制得催化剂半成品； D、 催化剂半成品加入装有浓度0.5-2.0 % (质量）乙酸铵溶液的高压釜，在150-240°C晶 化处理10-60hr，降温并分离溶液后烘干，520-620 °C焙烧，制得本发明催化剂。6. 如权利要求5所述正构烯烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，步骤D的520-620 °(：焙烧之前，还用乙酸镁溶液浸渍，折成氧化镁占催化剂的1.0-3.0% (质量），浸渍乙酸镁 后均化、烘干再焙烧。7. 如权利要求5所述正构烯烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，步骤D中，晶化处 理温度170-200 °C，处理时间20-40hr。8. 如权利要求5所述正构烯烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，步骤D中，催化剂 在 560-580 °C 焙烧 2-4hr。9. 如权利要求5-8所述任一正构烯烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤C 之前，还有步骤B:步骤A混匀粉料用研磨分散设备进一步处理，使粉料微颗粒细化到平均直 径l_2um。10. 如权利要求1所述正构烯烃异构化催化剂在由醚后碳四正丁烯异构化制备异丁烯 过程中的应用。
【文档编号】C07C11/09GK106040293SQ201610412439
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月13日
【发明人】路新龙, 杨金帅, 胡文宾
【申请人】山东迅达化工集团有限公司