专利名称：一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于钨矿浮选的高效选择性捕收剂化合物。
目前，用浮选法回收氧化矿如黑、白钨矿的捕收剂大致分为三大类1．脂肪酸类捕收剂，如妥尔油、油酸、氧化石蜡皂等；2．烷基磺酸(盐)、磷酸和胂酸类捕收剂；3．羟肟酸和铜铁灵。采用羟肟酸为主的混合捕收剂，以水玻璃混合剂作抑制剂，硝酸铅作活化剂，在中性介质矿浆中，浮选黑、白钨矿。上述三种捕收剂中，脂肪酸类捕收剂价格较便宜，但选择性差，钨粗精矿的富集比低。烷基磺酸(盐)、磷酸和胂酸类作为氧化矿捕收剂，在实际应用中不多，且由于磷酸和胂酸类对环保有影响，有被淘汰的趋势。羟肟酸的选择性好，选别指标高，但它的溶解性能差，往往要加热才充分溶解，温度低时，有少量晶体折出，累积后堵塞管道，造成操作困难和影响选矿指标，同时生产的成本也高。
本发明的目的是提出一种高效、选择性好、易溶于水、操作方便和生产成本低的氧化矿如黑、白钨矿物的浮选捕收剂。
本发明的另一个目的是提出一种合成上述浮选捕收剂的方法。
本发明的再一个目的是提出一种上述捕收剂在浮选法中回收氧化矿如黑、白钨矿中的用途。
本发明的目的实现方法如下所述捕收剂化合物的化学名称为苯甲异羟肟酸铵，化学式为C6H5CONHONH4，其结构式如下 。为浅白色至黄白色固体，可部分溶于水，加热后溶解度增加，溶液呈弱碱性。
上述捕收剂化合物的合成方法是用苯甲酸甲酯或苯甲酸乙酯与盐酸羟胺或硫酸羟胺在碱性介质中进行肟化，加酸酸化，再加氨水皂化，反应步骤和反应式如下1．肟化 +NaCl+H2O2．酸化 3．皂化 反应条件 肟化 酸化 皂化反应温度(℃)20-4235-5220-40反应时间(小时) 2.5-52-5 1.5-3.5pH值11-141-6 7.5-10配料摩尔比苯甲酸甲酯或乙酯盐酸羟胺=1∶1.1苯甲酸甲酯或乙酯硫酸羟胺=1∶0.55本发明所述的捕收剂可应用于氧化矿浮选，如黑、白钨矿。对含黑、白钨的矿石破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30-35％，添加水玻璃混合剂1500-1800克/吨原矿，并添加硝酸铅活化剂300-500克/吨原矿，按300-500克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，再按150-250克/吨原矿加入脂肪酸类捕收剂，如改性妥尔油、改性油酸、氧化石蜡皂等，配制成固体浓度1-5％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO320-43％，作业回收率82-85.3％。该钨粗精矿经进一步处理，可得商品黑钨精矿和白钨精矿。当精选次数增加两次，混合粗精矿的品位可达55-60％，但回收率下降至70-76％。
使用本发明的浮选温度为常温(1-36℃)，浮选pH值为6-8，接近中性，不需另加酸或碱进行调浆。本发明与现有捕收剂的选矿指标对比见附表。附表
与现有捕收剂相比有如下特点1．该捕收剂水溶性好，易于配制，通过常规搅拌即可溶解。即使在低温时，不需加温也可溶解，因此不堵管道，给操作带来方便；使在低温时，不需加温也可溶解，因此不堵管道，给操作带来方便；2．在中性介质中实现黑、白钨矿浮选，适应性强。不需另加酸、碱，节省了调整剂，减少生产成本；3．采用本发明的捕收剂，浮选黑、白钨矿时，粗精矿指标有一定程度提高；4．生产成本较低，有利于在选厂推广使用。
实施例1投料苯甲酸甲酯46克，盐酸羟胺26克，加碱肟化，pH值控制为11.5，反应温度从20℃升至25℃，再添加盐酸至pH=6，反应温度35-40℃，酸化完毕添加氨水至pH=8，反应温度25℃，得反应产物53.5克，苯甲异羟肟酸铵含量62.5％。
实施例2投料苯甲酸甲酯46克，盐酸羟胺26克，加碱肟化，pH值控制为12.5，反应温度至30℃，再添加盐酸至pH=4，反应温度至45℃，酸化完毕添加氨水至pH=8.5，反应温度至35℃，得反应产物52.1克，苯甲异羟肟酸铵含量73.0％。
实施例3苯甲酸甲酯46克，盐酸羟胺26克，添加碱至pH=14，反应温度至42℃，再添加酸至pH=1，反应温度至52℃，酸化完毕添加氨水至pH=9.5，反应温度至40℃，可得反应产物55.4克，苯甲异羟肟酸铵含量68.0％。
实施例4
苯甲酸乙酯38克，盐酸羟胺19克，加碱肟化，酸化条件同实例2，最后添加氨水至pH=9，得反应产物38.5克，苯甲异羟肟酸铵含量72.5％。
实施例5苯甲酸乙酯38克，硫酸羟胺23克，按实例4条件进行肟化、酸化和皂化，得反应产物38.0克，苯甲异羟肟酸铵含量74.0％。
实施例6对含黑、白钨的矿石(矿物比3∶7)，原矿含WO30.45％，矿石经破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30％，添加水玻璃混合剂1500克/吨原矿，加入硝酸铅活化剂400克/吨原矿，然后按300克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，按150克/吨原矿加入改性妥尔油，配制成固体浓度1％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO324.8％，作业回收率82.4％。该钨粗精矿经进一步处理，可得商品黑钨精矿和白钨精矿。
实施例7原矿含WO30.50％，经破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30％，添加水玻璃混合剂1700克/吨原矿，加入硝酸铅活化剂500克/吨原矿，然后按400克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，按200克/吨原矿加入改性妥尔油，配制成固体浓度1％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO330.20％，作业回收率85.3％。
实施例8
原矿含WO30.56％，矿石经破碎磨细，加水至矿浆含固体重量35％，添加水玻璃混合剂1800克/吨原矿，加入硝酸铅500克/吨原矿，然后按400克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，按100克/吨原矿加入改性油酸，配制成固体浓度5％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO343.03％，作业回收率83.7％。
权利要求
1．一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物，其特征是该捕收剂化合物的化学名称为苯甲异羟肟酸铵，其结构式如下 为浅白色至黄白色固体，可部分溶于水。
2．一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物的合成方法，其特征是采用苯甲酸甲酯或乙酯和盐酸羟胺或硫酸羟胺在碱性介质中进行肟化，加酸酸化，再加氨水皂化。
3．根据权利要求2所述的捕收剂化合物的合成方法，其特征是反应条件如下肟化 酸化皂化反应温度(℃)20-4235-5220-40反应时间(小时) 2.5-52-5 1.5-3.5pH值 11-141-6 7.5-10配料摩尔比苯甲酸甲酯或乙酯盐酸羟胺=1∶1.1苯甲酸甲酯或乙酯硫酸羟胺=1∶0.55
4．一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物的用途，其特征是对含黑、白钨的矿石破碎磨细，加水至矿浆含固体重量30-35％，添加水玻璃混合剂1500-1800克/吨原矿，并添加硝酸铅活化剂300-500克/吨原矿，按300-500克/吨原矿加入本发明所述的苯甲异羟肟酸铵，再按150-250克/吨原矿加入脂肪酸类捕收剂，配制成固体浓度1-5％的溶液，经过一次粗选三次扫选和三次精选，获得黑、白钨粗精矿，含WO320-43％，作业回收率82-85.3％。
全文摘要
一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物及其合成方法和用途。采用苯甲酸甲酯或乙酯和盐酸羟胺或硫酸羟胺在碱性介质中进行肟化,加酸酸化,再加氨水皂化。用于钨矿浮选,是一种高效、选择性好、易溶于水、操作方便和生产成本低的氧化矿如黑、白钨矿物的浮选捕收剂。
文档编号B03D1/002GK1321547SQ0011423
公开日2001年11月14日 申请日期2000年4月28日 优先权日2000年4月28日
发明者林日孝, 叶志平, 张忠汉, 张光华, 周晓彤 申请人:广州有色金属研究院