专利名称：：用于碳酸盐浮选的收集剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种包含有特定含磷酯的用于碳酸盐浮选的收集剂。所述收集剂尤其适用于磷灰岩的浮选工艺。
背景技术：
：肥料是天然或工业化的化学产品，它们被施加给植物以便于优化其生长和其遗传潜力或外形的发展；通常将它们施加到土壤中，以便将其溶解在溶液中并通过根部结合到植物体系中；而且它们也能通过气孔(stomata)来施力口。它们为植物生长提供了不同比例的三种必要养分(氮、磷和钾)、次要养分(钙、硫和镁)、有时候还提供对植物养分来说同样重要的微量养分(硼、锰、铁、锌、铜和钼)。磷灰岩为制造磷肥和磷酸盐化合物提供了主要资源。超过75%的磷灰岩资源起源于海洋，10-15%具有火成起源，只有少部分能够在鸟粪石矿床中找到。尽管最大的矿床集中在北非和中东(摩洛哥、突尼斯、约旦)以及美国、中国和俄罗斯，但磷灰岩矿床广泛分布在全世界各地。最普通的磷酸盐是那些磷灰石系的钙的磷酸盐(Ca5(P04)3(F,Cl,OH))。其他的磷酸盐包括来自于纤磷钙铝石系以及磷铝石和红磷铁矿系的矿物，其包含有Al和Fe并对应于气象环境(二代磷酸盐)，但是磷灰石是肥料生产用的磷和磷酸盐的主要来源。用于肥料生产的典型磷灰岩的成分包含<1%MgO>30%P205<4%Si02磷灰石系的主要磷酸盐矿物是氟磷灰石、羟基磷灰石、碳酸盐-羟基磷灰石和细晶磷灰石。浮选是通常用于制造原矿产品的选矿工艺，其中将有价值的矿物与那些无价值的进行分离。通过浮选分离的无硫矿物的实例例如是磷灰石、萤石、白钨矿、方解石及其他盐类矿物，锡石及其他金属氧化物、例如钛和锆的氧化物，以及某些硅酸盐和铝硅酸盐。矿物可被干磨，但优选被湿磨，矿物预先被粉碎，并悬浮在水中以进行浮选。通常，收集剂经常与起泡剂和适合的其他辅助试剂如调节剂、抑制剂(去活化剂)及改进剂(活化剂)共同加入到矿物中，以在随后的浮选中促进有价值的矿物与不想要的矿物矿渣组分分离。在将空气吹入悬浮液(浮选)之前，通常要使这些试剂对细磨(已处理的)的矿物作用一定的时间，以便在其表面产生泡沫。这种情况下，收集剂负责使矿物表面疏水化，从而这些矿物粘附到空气吹入期间形成的气泡上。矿物组分的疏水化选择性地进行，从而未被浮起的矿物组分不会粘附到气泡上。随后分离并制造出含有矿物的泡沫。浮选的目的是从矿物中以最大可能的产率获得有价值的矿物，并且在这种情况下同时获得最大可能的富集。几乎不溶的矿物如磷灰石、萤石、白钨矿、方解石和矿物硅酸盐的分离是一个相对简单的过程。然而，由于它们相似的表面化学性质，这些矿物彼此之间的分离是困难的。由于世界上的大部分磷酸盐矿床也是含有碳酸盐的矿床，磷酸盐矿物与碳酸盐(方解石、白云石等)的选择性分离是已经被彻底研究的工艺。在已知的工艺中，将非离子、阴离子和阳离子的表面活性剂用作收集剂来浮选磷灰石，如"Sis,H"Chander,S.(2003)Reagentsusedintheflotationofphosphateores:acriticalreview.MineralsEngineering,16(7),577-585,ElsevierScienceLtd."中所述。已知的阴离子收集剂例如是饱和和不饱和的脂肪酸，尤其是妥尔油和油酸脂肪酸；含磷的酯，尤其是源自脂肪醇或脂肪醇混合物的任意烷氧基化的含磷酯；烷基硫酸盐，尤其是源自脂肪醇或脂肪醇混合物的烷基硫酸盐；烷基芳基磺酸盐；烷基磺基丁二酸盐；垸基磺基succinimate和酰基乳酸盐。已知的阳离子收集剂例如主要是脂肪胺，尤其是源自植物和动物油的脂肪酸以及脂肪的脂肪胺，以及某些垸基取代和羟基烷基取代的烯二胺和这些胺的水溶性酸加成盐。许多收集剂由于其表面活性剂的特性而产生适合浮选的它们自己的泡沫。然而，通过特殊的起泡剂来产生泡沬或者对它适当地改进也是必需的。已知的用于浮选的起泡剂是具有4-10个碳原子的醇、聚丙二醇、聚乙二醇醚或聚丙二醇醚、萜烯油(松树油)和teresilic酸。此外，形成的泡沫有时侯是过量的并且太稳定，使浮选池中的浮选过程很困难，因为过量的泡沫在随后的由矿物形成磷酸的步骤中可能是有损害的。然而，由于在矿物浮选厂中水通常是要再循环的，所以消泡剂能够累积，从而影响浮选过程。改性剂，例如pH调节剂、在泡沫中获得的矿物的活化剂或泡沫中不想要的物质的去活化剂以及适当的分散剂，将被加入到悬浮液中以在必要的范围内浮起。此外，含磷酯及其乙氧基化衍生物用于矿物(磷灰石及其他)浮选是本
技术领域：
的技术人员所熟知的。因此，DE-A-1175623描述了一种无硫矿物，优选磷块岩、磷灰石和/或铁氧化物的浮选工艺，其中使用脂肪醇含磷酯盐作为阴离子收集剂。然而，由于所述含磷的酯产生的泡沫不令人满意，所以为了最佳的浮选需要起泡剂(FlotanolF，聚丙二醇烷基醚)。DE-A-1175623并未更具体地描述所述含磷酯的碳酸链的类型。US-A-4324653描述了一种借助直接浮选含有硅-碳酸盐杂质的磷酸盐矿物的处理工艺，该工艺包括以下步骤a)矿物的全面浮选，使用基本上包含含磷酯的收集剂进行，其用量和条件能够使硅酸盐被收集在浮选精矿中，所述浮选步骤在矿浆的天然pH值下(约7.8)进行，并回收含有磷酸盐和碳酸盐的浮选产物，b)在无磷酸的酸性介质中处理浮选产物充分的时间，以促使碳酸盐浮选，而磷酸盐保留在浮选精矿中。US-A-4324653中描述的方法涉及以CVC2()烷基磷酸酯类的含磷酯作为适当的收集剂，优选包括4-12摩尔环氧乙垸的源自乙氧基醇的含磷酯。US-A-4425229描述了一种通过反向浮选含有碳酸盐或硅-碳酸盐杂质的磷酸盐矿物的处理方法，所述方法包括以下步骤a)形成悬浮液，用抑制剂(氟硅酸钠等)处理所述悬浮液以抑制矿物中包含的磷酸盐的悬浮，b)用包含数量足以促使碳酸盐浮选的含磷酯的收集剂处理先前步骤中已处理过的悬浮液，并c)通过浮选分离悬浮液中包含的碳酸盐，并从所述悬浮液中分离出含有磷酸盐的浮选精矿。US-A-4425229描述的方法提及以C8-C2o烷基磷酸酯类含磷酯作为适当的收集剂，优选包括4-12摩尔环氧乙烷的源自乙氧基化(:1()-(:15醇的含磷酯。US-A-45142卯描述了一种通过从硅石、硅酸盐或铁矿物杂质中浮选含有钙、钡或镁的磷灰石、白钨矿、菱镁矿、重晶石、方解石或萤石(氟石)的处理方法，所述方法包括以下步骤1)形成矿浆，2)使用有效剂量的收集剂组合物处理所述浆料，收集剂组合物包括以下组分a)5-85wtn/。的脂肪酸或其盐，b)10-75wt。/。的胺基羧酸和胺基磺酸或它们的盐，和c)3-40wtn/。的磷酸部分酯化产物和至少一种垸氧基化的醇，以及3)通过在高于6的pH下浮选，将磷灰石、白钩矿、重晶石、方解石或萤石(氟石)与钙、钡或镁杂质分离，收集浮选产物并分离含有杂质的浮选精矿。US-A-4514290的实例描述了a)磷酸单酯和磷酸二酯的混合物与硬脂酸醇，每摩尔的醇含有4摩尔的环氧乙垸，1)45%的磷酸单酯和55%的磷酸二酯的混合物与油醇，每摩尔的醇含有8摩尔的环氧乙烷。最后，FR-A-2529475描述了一种通过浮选富集磷酸盐矿物的方法，所述方法包括以下步骤a)第一步，其中借助由胺或醚胺羧酸酯和/或含磷酯或含磷酯混合物组成的收集剂，将矿物在浓縮或稀释浆料的形式、碱性pH下处理15秒到3分钟；b)第二步，其中进行硅酸盐和或碳酸盐的浮选，在浮选精矿中沉淀磷酸盐，结果在碳酸盐浮选后，脉石包含有硅酸盐，c)第三步，其中浮选精矿中存在的磷酸盐被分离出来。此外，Baudet,G和Save，M,在由采矿、冶金和勘探协会出版的"Phosphoricestersascarbonatecollectorsintheflotationofsedimentaryphosphateores.Chapter14ofBewe/c她'owo/尸/zo5p/w紋'Wv朋ces及e^flrc/a"d尸rac"ce(7卯^，163-185(ISBN:0873351789)"中研究了使用硫酸或氟硅酸钠作为抑制剂，将乙氧基含磷酯用作磷酸盐矿物中的碳酸盐收集剂。根据作者所述，当乙氧基含磷酯的烃链具有12-15个碳原子时，具有9-10个单元的环氧乙烷被观察到具有最大的收集能力。尽管有现有技术中描述的那些，但可以断定，仍然需要在通过浮选的无硫矿物富集的领域进行改进，特别是磷灰岩浮选方法，其中使用了用于通过浮选分离碳酸盐的收集剂，该收集剂一方面能够获得良好的产率和适当的泡沫，而且另一方面能够使所述泡沫不过量且容易碎掉，从而免于使用消泡剂。
发明内容本发明提出了一种针对现有技术中提及的缺陷的有效解决方案，提供了一种用于通过浮选分离包含在无硫矿物，特别是磷灰岩、优选磷灰石中的碳酸盐的收集剂，该收集剂包含至少一种式(I)的含磷酯&0I11(I)k-P-(0R3)3_K其中-Ri代表H、CH3或C2Hs，-&代表含有4-10个碳原子的直链或支链的垸基或烯基基团，-&代表11或适当的选自碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、垸醇铵或葡糖铵阳离子；-1^代表包含在1-2之间的数，且-n代表包含在0-4之间的数。9与已知的收集剂相比，所述收集剂一方面能够获得更好的效率和适当的泡沫，而且另一方面能够使所述的泡沫不会过量并容易破碎，从而免于使用消泡剂。如权利要求l-8中限定的式(I)的至少一种含磷酯在通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐中的用途也是本发明的发明目的的一部分。包含式(I)的至少一种含磷酯的收集剂在通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐中的用途也是本发明的发明目的的一部分。通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐的方法也是本发明的发明目的的一部分，其中使用了包含式(I)的至少一种含磷酯的收集剂。发明详述含磷酯是现有技术中已知的产物。它们通常是通过醇与五氧化二磷反应获得的，获得产物和涉及的反应都是已知的，有关它们的更多详细信息能够在O'Lenick等出版的文章SoapCosmeticsandChemicalSpecialities,July1986，pg.26中找到。根据本发明，在通式(I)的含磷酯中，优选R1代表H或CH3。因此，如果与五氧化二磷反应的醇被烷氧基化，所述烷氧基化优选与环氧乙烷(EO)、环氧丙垸(PO)或它们的混合物进行。此外，优选的在通式(I)的含磷酯中，n是包含在0-4之间的数值，优选为0.5-4，更优选在1-3.5，最优选在1.5-3之间。另外优选在通式(I)的含磷酯中，R2代表包含有4-8个碳原子的直链或支链的垸基或烯基基团，优选含6-8个碳原子。特别优选R2源自正己醇、正辛醇、2-乙基丁醇、2-甲基戊醇、2-乙基已醇、2-甲基庚醇或它们的混合物，优选2-乙基丁醇、2-甲基戊醇、2-乙基己醇、2-甲基庚醇或它们的混合物。另外优选在通式(I)的含磷酯中，R3代表氢或碱金属。特别优选在通式(I)的含磷酯中，R3代表氢、钠或钾。最后，优选通过单酯和二酯的混合物形成通式(I)的含磷酯。特别在通式(I)的含磷酯中，单酯和二酯之间的重量比在90:10到50:50之间，优选在85:15到50:50之间，更优选在80:20到50:50之间，最优选在80:20到60:40之间。根据本发明，优选本发明的收集剂还包括至少一种阳离子表面活性剂。在适合的阳离子表面活性剂中，能够列举的有可选地垸氧基化的脂肪族伯胺；可选地烷氧基化的直链或支链的脂肪族聚胺；通过可选地烷氧基化的醇和丙烯腈反应以及随后氢化得到的腈醚而获得的可选地垸氧基化的脂肪族醚胺；以及这些胺和/或醚胺的水溶性酸加成盐。特别优选的阳离子表面活性剂是脂肪族伯胺、用a支链烷基部分取代的烯二胺、羟基垸基取代的烯二胺、脂肪族醚胺和这些胺的水溶性酸加成盐。优选的形成加成盐的酸是盐酸、磷酸、硝酸、硫酸、乙酸和甲酸或它们的混合物。优选盐酸、磷酸和乙酸或它们的混合物。如权利要求l-8中限定的式(I)的至少一种含磷酯在通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐的用途也是本发明的目的的一部分。根据本发明的收集剂用于通过浮选分离包含在磷灰岩、优选磷灰石中的碳酸盐的用途也是本发明的目的的一部分。通过浮选分离包含在磷灰岩、优选磷灰石中的碳酸盐的方法也是本发明的目的的一部分，该方法的特征在于，所述研磨的磷灰岩与水混合形成悬浮液，在收集剂存在下将空气引入悬浮液中，形成的泡沫和其中包含的碳酸盐一起分离出，剩下的磷酸盐作为浮选精矿，其特征在于使用了一种包含至少一种式(I)的含磷酯收集剂，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(I)其中，-R^代表H、CH3或C2Hs，优选H或CH3，-&代表含有4-10个的碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团，优选含有6-8个的碳原子。-&代表11或适当的选自碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或葡糖铵的阳离子，优选为H或碱金属，更优选为H、钠或钾。-k代表包含在l-2之间的数值，且-n代表包含在0-4之间的数值，优选0到小于4之间，更优选在0.5到小于4之间，还更优选在l-3.5之间，还更优选在1.5-3之间。在本发明的收集剂中，相对所述收集剂的总重量，通式(I)的含磷酯的含量在5-95wt。/。之间，优选在20-80wt。/。之间，还更优选在35-65wt0/。之间，根据本发明，优选本发明的收集剂还包含有至少一种上述的那些阳离子表面活性剂。包含在磷灰岩中的碳酸盐和硅酸盐的分离因而在一个步骤中完成，磷酸盐保留下来作为浮选精矿。式(I)的含磷酯和阳离子表面活性剂之间的重量比依赖于磷灰岩的组成，更具体地依赖于其硅酸盐和碳酸盐含量组成。优选的是，式(I)的含磷酯和阳离子表面活性剂之间的重量比在l:l到8:l之间，优选在2:l到5:l之间。此外，阳离子表面活性剂也能单独地加入到式(I)的含磷酯中，从而具有两种收集剂，一种收集剂包含至少一种通式(I)的含磷酯，另一种收集剂包含至少一种上述的阳离子表面活性剂。包含在磷灰岩中的碳酸盐和硅酸盐的分离因而在一个步骤中完成，磷酸盐保留下来作为浮选精矿。然而，所述阳离子表面活性剂也能在与碳酸盐分离无关的一个步骤中加入，因而需要两个步骤，一个步骤用于碳酸盐的分离，另一步骤用于包含在磷灰石中的硅酸盐的分离，磷酸盐保留下来作为浮选精矿。每吨未加工的磷灰岩通常使用的本发明收集剂的用量为从20g到2000g，优选为从50-1500g。本发明的收集剂还可额外包含一种或多种以下的添加剂，该清单并不受限制非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂、起泡剂、pH调节剂、用于泡沫中获得的矿物的活化剂或用于泡沫中不想要矿物的去活化剂、分散剂等。以下阐明的实施例旨在为本领域的技术人员提供对本发明足够清楚和完整的说明，但是决不能将它们认为是对其目的的主要方面的限制，正如已经在本说明书的前面部分中对其阐明的一样。实施例实施例l浮选试验来自摩洛哥的具有以下化学组成的磷灰岩(磷灰石)用作待浮选的材料，根据X射线荧光光谱确定主要组分P20528.20%CaO48.89%Si024.68%MgO0.39%所述材料进行研磨，获得了以下的颗粒分布-<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>浮选包含在磷灰岩中的碳酸盐(反向浮选)以富集磷灰石，磷酸盐回收在浮选精矿中。使用了Denver型D-10实验室浮选装置。该测试在1.5L浮选槽内于1000rpm和室温下进行。在25%的固体浓度下处理矿物2分钟，同样也可以在25%的固体浓度进行浮选。每吨这样添加的磷灰岩，收集剂用量为500g。浮选的结果显示在表l中。通过X-射线荧光光谱(XRF)获得了P20s的百分比的分析。实施例l-4是本发明的实施例，而实施例C1-C4是比较实施例。实施例2泡沫评价测试方法EN14371"表面活性剂发泡能力的测定和发泡程度循环测试方法"用于评价泡沫形成。该方法包括使收集剂溶液在具有一定硬度的水中以规定的循环速度循环10分钟。在该循环期间在一定的浓度和温度下，产生收集剂的规定泡沬体积特性。io分钟后，产物达到最大发泡功率的饱和体积。IO分钟后，停止搅拌并记录泡沬的不稳定和表明收集剂所形成的泡沫稳定性的半数泡沬消散的时间。在120ppm(活性产物)的浓度、20。HF(法语度)的水硬度和20。C的温度下确定待测试的收集剂水溶液的泡沫体积。循环流量为250L/h。泡沫评价测试管的最大体积为1500mL。评价结果显示在表l中。实施例l-4是本发明的实施例，而实施例Cl-C4是比较实施例。表l-评价收集剂收集剂浮选泡沫含磷酯3漂浮回收率(％)(被丢弃)浮选精矿中的P2。5含量(％)最大体积(mL)最大体积/2(s)链(R2)摩尔EO1(n)11lnv^譜1c6…50:5030.132.00100<302c6——75:2520.231.50100<3032.575:2525.031.75240<304Cio375:2516.831.07440210ClCi2-C"4475:2510.029.80>1500>600C2Ci2-C144975:2523.931.60>1500>600C3Ci6_C18475:252.2…>1500>600C4Cl3-iso6.575:2527.832.50>1500〉60015、氧乙垸的摩尔数(R产H)2单酯(1^2)和二酯(1^1)的重量比3在实施例1-4和C1-C4的含磷酯中，R3是氢。4R2来自从椰子油获得的脂肪醇5R2来自从氢化脂获得的脂肪醇由于其不能充分结合在水中，比较实施例3并未测定P205含量。本发明的收集剂在浮选测试中具有良好的产率(浮选精矿中的P20s含量大于30%)以及低于已知收集剂的泡沬水平(最大体积)和泡沫稳定性(最大体积/2;降低泡沫数量一半所需要的时间)。被烷氧基化的本发明的收集剂更适合结合在水中。由最适合的已知收集剂(比较实施例C2和c4)获得的所述泡沫的泡沫水平和稳定性特别不适合用于在循环利用水的浮选厂中的最佳浮选。实施例3不同收集剂用量的浮选测试根据实施例l中描述的程序，以每吨磷灰岩添加340g的收集剂用量，进行不同的浮选测试。根据实施例2同样进行泡沫评价测试。评价结果显示在表2中。实施例3和5是本发明的实施例，而实施例C4是比较实施例。表2-收集剂的评价<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>1环氧乙垸的摩尔数(R^H)2单酯(k-2)和二酯(l^l)的重量比3在实施例3，5和C1的含磷酯中，R3是氢。4R2来自由椰子油获得的脂肪醇根据实验结果能够得到结论，本发明的收集剂比已知的收集剂更有效，因为它们能够在较小的收集剂用量下获得更大的回收率。权利要求1、一种用于通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐的收集剂，包含有至少一种式(I)的含磷酯其中，-R1代表H、CH3或C2H5，-R2代表含有4-10个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团，-R3代表H或适当的选自碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或葡糖铵的阳离子，-k代表包含在1-2之间的数，且-n代表包含在0-4之间的数。2、根据权利要求l的收集剂，其特征在于，在式(I)的含磷酯中，R2代表含有4-8个碳原子的直链或支链的垸基或烯基基团。3、根据权利要求l-2所述的收集剂，其特征在于，在式(I)的含磷酯中，n代表包含在0和小于4之间的数。4、根据权利要求3所述的收集剂，其特征在于，在式(I)的含磷酯中，n代表包含在0.5和小于4之间的数。5、根据权利要求4所述的收集剂，其特征在于，在式(I)的含磷酯中，n代表包含在l和3.5之间的数。6、根据前述任一权利要求所述的收集剂，其特征在于，在式(I)的含磷酯中，R3代表H或碱金属。7、根据前述任一权利要求所述的收集剂，其特征在于，式(I)的含磷酯是通过单酯和二酯的混合物形成的。8、根据权利要求7所述的收集剂，其特征在于，单酯和二酯之间的重量比在卯10到50:50之间。9、根据前述任一权利要求所述的收集剂，其特征在于，它还包含至少一种阳离子表面活性剂。10、根据权利要求9所述的收集剂，其特征在于，所述阳离子表面活性剂选自可选地烷氧基化的脂肪族伯胺；可选地烷氧基化的直链或支链的脂肪族聚胺；通过可选地烷氧基化的醇和丙烯腈反应以及随后氢化得到的腈醚而获得的可选地垸氧基化的脂肪族醚胺；以及这些胺和/或醚胺的水溶性酸加成盐。11、根据权利要求10所述的收集剂，其特征在于，所述阳离子表面活性剂选自脂肪族伯胺、用a支链垸基部分取代的烯二胺、羟基烷基取代的烯二胺、脂肪族醚胺和这些胺的水溶性酸加成盐。12、根据权利要求10-11所述的收集剂，其特征在于，在水溶性酸加成盐中，所述的酸选自盐酸、磷酸、硝酸、硫酸、乙酸和甲酸或它们的混合物。13、如权利要求l-8中定义的至少一种式(I)的含磷酯的用途，用于通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐。14、根据权利要求1-12任一权利要求所述的收集剂的用途，用于通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐。15、一种通过浮选分离包含在磷灰岩中的碳酸盐的方法，其特征在于，所述研磨的磷灰岩和水混合形成悬浮液，在收集剂存在下将空气引入悬浮液中，形成的泡沫和其中包含的碳酸盐一起分离出来，磷酸盐保留下来作为浮选精矿，其特征在于使用了权利要求1-12任一权利要求所述的收集剂。16、根据权利要求15所述的方法，其特征在于，每吨源磷灰岩要使用20-2000g的权利要求l-12任一项所述的收集剂。全文摘要本发明涉及一种通过浮选分离包含在无硫矿物，特别是磷灰岩中的碳酸盐的收集剂，包含至少一种式(I)的含磷脂，其中，-R<sub>1</sub>代表H、CH<sub>3</sub>或C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>，-R<sub>2</sub>代表含有4-10个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团，-R<sub>3</sub>代表H或适当的选自碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或葡糖铵的阳离子，-k代表包含在1-2之间的数，且-n代表包含在0-4之间的数。文档编号B03D1/014GK101631620SQ200780046654公开日2010年1月20日申请日期2007年11月28日优先权日2006年11月29日发明者哈穆·乌米莫恩,琼·安东尼·里亚萨·马丁内斯,穆莱·卜拉欣·约蒂,米克尔·蒙多·布兰克,贾马尔·马格诺伊,马克·罗卡富利·法哈多申请人:花王有限公司;磷酸盐矿物研究中心