一种硫化铜钼矿分离浮选抑制剂的制备和应用的制作方法

本发明属于矿物加工
技术领域：
，具体涉及一种硫化铜钼矿分离浮选抑制剂的制备和应用。
背景技术：
：在铜钼混合精矿的浮选分离中普遍采用的抑制剂是氰化钠，但氰化钠存在的主要问题是毒性大、含氰废水不易降解、对人体和环境危害大、且用量大，导致铜钼分离成本偏高。因此选用高效、无毒或低毒抑制剂代替氰化钠具有重要现实意义。巯基乙酸由于其选择性高、污染小、用量少、抑制效果好，在铜钼分离应用上已显示了其优越性。巯基乙酸能在较为广泛的pH值下进行浮选，作用时间短，抑制选择性高，其低毒性及水溶性都促进了它在工业上的应用，在铜钼分离工业中正显示出良好的发展趋势。由于硫化钠稳定性差，用量大，而巯基乙酸成本较高，因此开发新型高效廉价的铜钼分离抑制剂仍是当前铜钼分离的主要研究方向。有报道将壳聚糖用作铜钼分离抑制剂，但抑制效果有待进一步提高的问题。中国专利(CN105537002A)是研究小组将巯基化试剂修饰壳聚糖，制备巯基壳聚糖，并应用于硫化铜钼混合精矿浮选分离的抑制剂。但在后续的应用中发明，该抑制剂虽然有很好的抑铜浮钼效果，也存在产品难溶于水甚至弱酸，同时合成成本高，因为巯基乙酸及壳聚糖本身就是很好的浮选抑制剂，在制备过程中，通过过滤、洗涤将未反应的巯基乙酸及壳聚糖，又通过干燥，增加了生产成本。本发明克服了该发明的不足，将巯基乙酸与壳聚糖的酯化反应的混合物作为抑制剂产品，形态为胶状化合物，易溶于弱酸，产品的生产工艺大大减化，减少了过滤、洗涤、干燥的步骤，同时反应温度在室温下进行，反应时间也大大缩短。产品利用了巯基乙酸、壳聚糖及巯基壳聚糖三者的抑制剂作用，在实际应用中更便捷，同样有较好的抑铜浮钼效果。技术实现要素：本发明的目的是针对已有技术存在的不足，提供一种有生产成本低、使用安全方便、环境污染少的硫化铜钼精矿铜钼分离浮选的抑制剂的制备和应用。本发明的目的通过以下技术方案予以实现：一种硫化铜钼矿分离浮选抑制剂的制备方法，其特征在于所述铜钼矿物分离的抑制剂的制备步骤如下：以质量百分比计，称取一定量壳聚糖加入到一定量的巯基乙酸中，搅拌溶解，再加入一定量的浓硫酸中，室温下搅拌反应一定时间，得到抑制剂产品。所述壳聚糖的脱乙酰度大于或等于70％。所述壳聚糖与巯基乙酸的质量比为1：10～20。所述浓硫酸为总质量的0.5～1.0％。所述搅拌时间为5～12h。一种硫化铜钼矿分离浮选抑制剂应用于铜钼混合精矿的分离过程，将所述的浮选抑制剂作为铜矿物的抑制剂来实现铜钼矿物分离得到铜精矿和钼精矿。所述的铜钼混合精矿是将铜钼矿原矿进行浮选，得到的铜钼混合精矿。所述的铜的抑制剂为巯基壳聚糖混合物，用量100～150g/t铜钼混合精矿。本发明浮选抑制剂将具有较好抑制作用的巯基乙酸与壳聚糖发生酯化反应，制备成巯基壳聚糖混合物。该抑制剂由具有较好抑制作用的巯基乙酸及含有活泼的羟基和氨基的壳聚糖大分子及酯化反应产生的巯基壳聚糖组成，用作硫化铜钼混合精矿分离的浮选，有较好的抑铜浮钼的效果。相对于现有技术，本发明具有以下显著优点：1、本发明合成的硫化铜钼精矿浮选抑制剂用到的巯基壳聚糖混合物通过巯基乙酸与壳聚糖发生酯化反应，壳聚糖与Cu2+形成螯合物，而-SH基团具有较强的还原性，Cu+与-SH结合更加稳定，抑铜效果更加明显。2、合成的巯基壳聚糖混合物巯基乙酸、壳聚糖及巯基壳聚糖，合成中任何一种原料都不损失，充分发挥每一种物质的抑制剂作用。3、合成工艺温和，操作简单，生成成本低，效果好。附图说明图1示出了巯基壳聚糖合成路线。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步地说明，但本发明的保护范围并不限于此。本发明硫化铜钼矿分离浮选抑制剂的制备和应用，其特征在于所述分离铜钼精矿浮选抑制剂的制备步骤如下：称取一定量壳聚糖加入到一定量的巯基乙酸中，搅拌溶解，再加入一定量的浓硫酸中，室温下搅拌反应一定时间，得到抑制剂产品。所述壳聚糖的脱乙酰度大于或等于70％。本发明方法中所述壳聚糖与巯基化试剂的质量比为1：10～20。本发明方法中所述浓硫酸为总质量的0.5～1.0％。本发明方法中所述搅拌时间为5～12h。本发明方法中所述的浮选抑制剂用于硫化铜钼混合精矿的铜钼分离过程，将所述的浮选抑制剂作为铜矿物的抑制剂来实现铜钼矿物分离得到铜精矿和钼精矿。本发明方法中所述的铜钼混合精矿是将硫化铜钼矿原矿进行浮选，得到的铜钼混合精矿。本发明方法中所述的铜的抑制剂为巯基壳聚糖，用量100～150g/t铜钼混合精矿。本发明制备方法简单，条件温和，原料成本低，满足工业生产要求，同时克服了常用的硫化钠用量大、操作环境恶劣、污染严重、选矿成本高的缺点。实施例1：(1)巯基壳聚糖的制备：称取脱乙酰度为70％壳聚糖10g，加入到100g的巯基乙酸和1g浓硫酸中，室温下搅拌12h，得到巯基壳聚糖混合物。(2)将本发明制备的铜钼分离浮选抑制剂进行单矿物浮选实验以验证其抑铜浮钼效果。分别将200g辉钼矿和200g黄铜矿加入到3000mL蒸馏水中，用石灰浆调pH为9.5，依次加入不同浓度步骤(1)制备的巯基壳聚糖混合物，搅拌5min，加入煤油70mg，搅拌5min，加入松醇油20mg，搅拌5min；刮泡5min，泡沫和尾矿产品被收集、烘干、称重后计算回收率。相同条件下硫化钠作抑制剂对比结果，见表1、表2。表1巯基壳聚糖用量对矿物可浮性的影响表2硫化钠用量对矿物可浮性的影响(3)将制备的铜钼分离浮选抑制剂用作人工混合矿(辉钼矿和黄铜矿按1:1混合而成)的分离，实验结果见表3，松醇油用量为10mg/L，从表3可以看出：随着巯基壳聚糖混合物用量的增加，黄铜矿回收率直线下降而辉钼矿回收率几乎不受影响，同时，黄铜矿和辉钼矿回收率的差距越来越大，因此，分选效果越来越好。表3巯基壳聚糖混合物用作抑制剂分离人工混合矿(4)将制备的铜钼分离浮选抑制剂用作实际铜钼混合精矿的分离，先通过将含铜钼的原矿进行浮选，得到铜钼混合精矿，然后直接将所得的铜钼混合精矿进行分离粗选操作，具体的，在进行分离粗选的过程中，用石灰浆调pH为9.5，加入了铜的抑制剂(巯基壳聚糖混合物)100g/t以及钼的捕收剂(煤油)100g/t和起泡剂(松醇油)10g/t，进而得到了钼粗精矿和分离粗选后矿浆，产品被收集、烘干、称重后计算回收率。结果见表4表4巯基壳聚糖混合物用作抑制剂分离铜钼混合精矿(％)按试验流程，抑制剂换成硫化钠，用量为25kg/t，浮选时分两次添加，在相同的浮选时间内，获得精矿品位为0.68％、回收率为78.84％，这与巯基壳聚糖用量为100g/t时的回收率基本相近，但钼精矿品位低1.67个百分点。。巯基壳聚糖用量为100g/t时的分选效果，已接近原来工业试验流程中的精选结果，其药剂耗量仅为硫化钠的0.4％。实施例2：(1)巯基壳聚糖的制备：称取脱乙酰度为80％壳聚糖5g，加入到100g的巯基乙酸和0.5g浓硫酸中，室温下搅拌5h，得到巯基壳聚糖混合物。(2)将本发明制备的铜钼分离浮选抑制剂进行单矿物浮选实验以验证其抑铜浮钼效果。分别将200g辉钼矿和200g黄铜矿加入到3000mL蒸馏水中，用石灰浆调pH为10.5，依次加入不同浓度步骤(1)制备的巯基壳聚糖，搅拌5min，加入煤油70mg，搅拌5min，加入松醇油20mg，搅拌5min；刮泡5min，泡沫和尾矿产品被收集、烘干、称重后计算回收率。相同条件下硫化钠作抑制剂对比结果，见表5、表6。表5巯基壳聚糖混合物用量对矿物可浮性的影响表6硫化钠用量对矿物可浮性的影响(3)将制备的铜钼分离浮选抑制剂用作人工混合矿(辉钼矿和黄铜矿按1:1混合而成)的分离，实验结果见表7，松醇油用量为6mg/L，从表7可以看出：随着巯基壳聚糖用量的增加，黄铜矿回收率直线下降而辉钼矿回收率几乎不受影响，同时，黄铜矿和辉钼矿回收率的差距越来越大，因此，分选效果越来越好。表7巯基壳聚糖用作抑制剂分离人工混合矿(4)将制备的铜钼分离浮选抑制剂用作实际铜钼混合精矿的分离，先通过将含铜钼的原矿进行浮选，得到铜钼混合精矿，然后直接将所得的铜钼混合精矿进行分离粗选操作，具体的，在进行分离粗选的过程中，加入了铜的抑制剂(巯基壳聚糖混合物)80g/t以及钼的捕收剂(煤油)100g/t和起泡剂(松醇油)10g/t，进而得到了钼粗精矿和分离粗选后矿浆，产品被收集、烘干、称重后计算回收率。结果见表8表8巯基壳聚糖用作抑制剂分离铜钼混合精矿(％)产品产率钼品位钼回收率精矿10.436.1275.24尾矿91.700.0724.76给矿1000.290100按试验流程，抑制剂换成硫化钠，用量为25kg/t，浮选时分两次添加，在相同的浮选时间内，获得精矿品位为0.68％、回收率为80.04％，这与巯基壳聚糖用量为150g/t时的回收率基本相近，但鉬精矿品位低5.44个百分点。巯基壳聚糖用量为150g/t时的分选效果，已接近原来工业试验流程中的精选结果，其药剂耗量仅为硫化钠的0.6％。当前第1页1 2 3