光敏性组合物和光敏性平板印刷板的制作方法

文档序号:5127180阅读:450来源:国知局
专利名称:光敏性组合物和光敏性平板印刷板的制作方法
技术领域
本发明涉及一种可以用于光敏性平板印刷板和光刻胶的光敏性组合物。更具体而言,本发明涉及一种光敏性组合物,由它可以获得具有优异耐溶剂性和优异耐磨性的涂膜,并且本发明涉及一种使用该组合物的具有优异耐溶剂性和优异印刷寿命的光敏性平板印刷板。
背景技术
迄今为止,在胶版印刷领域中使用的平板印刷板是如下生产的使预先在其上已形成图像的银盐掩膜与包含基材及基材上光敏层的光敏性平板印刷板密切接触,并将整个表面暴露于活性光线下,从而将图像转移到光敏性平板印刷板上,然后进行湿法显影、后处理和干燥工艺。在这些工艺中使用的活性光线的光源的例子包括汞灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯和碳弧灯。光敏性平板印刷板的光敏层设计成对波长为300-450nm的光敏感,该波长对应于这些光源的输出波长。
这种光敏性平板印刷板包括例如正性操作型光敏性平板印刷板,它可以用碱水溶液显影剂(下文中称为碱性显影剂)显影。作为在这种正性操作型光敏性平板印刷板的光敏层中使用的正性操作型光敏性组合物,含有碱溶性树脂,例如酚醛清漆树脂,和醌二叠氮化合物的光敏性组合物是已知的。
另外,可以用碱水溶液显影剂显影的负性操作型光敏性平板印刷板也是已知的。在这种负性操作型光敏性平板印刷板的光敏层中使用的负性操作型光敏性组合物的例子包括含有碱溶性树脂和光敏性重氮化合物的光敏性组合物,以及含有碱溶性树脂、烯属不饱和化合物和自由基聚合引发剂的光敏性组合物。
随着计算机图像处理技术的进展,最近已经开发了通过用对应于数字信号的光辐射来直接写图像的方法。人们已经十分关注一种计算机直接制板(CTP)体系,在平板印刷板中使用该体系可以在光敏性平板印刷板上直接成像而不需要输出到银盐掩膜上。作为辐射光的光源,可以使用在300-1200nm的紫外光、可见光或红外光范围内具有最大强度的激光器,例如Ar离子激光器、YAG激光器、He-Ne激光器或半导体激光器。使用在近红外或红外范围内具有最大强度的高输出激光器作为辐射光源的CTP体系具有这样的优点,即可以通过短时间曝光获得高分辨率的图像并且在该体系中使用的光敏性平板印刷板可以在有光照的房间中处理。特别是,高输出和小尺寸激光器可以容易地作为固态激光器和半导体激光器获得,其发射出波长为760-1200nm的红外线。
作为可以使用能发射红外光的固态激光器或半导体激光器形成图像的正性操作型光敏性组合物,含有碱溶性树脂(例如酚醛清漆树脂)和光热转化材料(例如红外吸收剂,如染料或颜料)的光敏性组合物是公知的。
作为可以使用能发射红外光的固态激光器或半导体激光器形成图像的负性操作型光敏性组合物,日本未审专利申请第一次出版物No.平7-20629提出了含有碱溶性树脂(例如酚醛清漆树脂)、酸交联剂(例如可熔酚醛树脂)、能在加热下产生酸的化合物(例如酸产生剂)和光热转化材料(例如红外吸收剂,如染料或颜料)的光敏性组合物。
作为可以使用能从可见光发射红外光的激光器(例如Ar离子激光器、YAG激光器、He-Ne激光器或半导体激光器)形成图像的负性操作型光敏性组合物,日本未审专利申请第一次出版物No.2000-181059和日本未审专利申请第一次出版物No.平2-244050提出了含有烯属不饱和化合物、在400-1200nm范围内具有最大吸收的感光颜料和光聚合引发剂的光敏性组合物。
在可碱显影的光敏性平板印刷板的光敏层中使用的碱溶性树脂的例子包括例如具有酸基团的乙烯基聚合物,所述酸基团是例如羧基、酚羟基、磺酸基团、磷酸基团、磺酰胺基团或活性酰亚胺基团;加聚物,例如聚氨酯;和缩聚物,例如聚酯,以及酚醛清漆树脂。但是,含有碱溶性树脂的光敏层的问题在于例如对于在各种印刷化学品(例如洗涤油、润湿液、树胶溶液、印刷板保藏剂和印刷板清洁剂)中所含的溶剂而言的耐溶剂性差。特别是,该光敏层的问题是对于在UV油墨印刷中使用的UV油墨洗涤油的耐性不足,图像部分被有机溶剂腐蚀。结果,它的问题使得光敏层的印刷寿命不足。
作为具有改进的耐溶剂性的光敏性组合物,日本未审专利申请第一次出版物No.平8-339082和日本未审专利申请第一次出版物No.2000-330265提出了含有在侧链中具有脲键的碱溶性树脂的光敏性组合物。
但是,因为脲键本身并不用作碱溶性基团,所以在侧链中具有脲键的碱溶性树脂必须含有酸基团,例如羧基、酚羟基、磺酸基团、磷酸基团、磺酰胺基团或活性酰亚胺基团。因此由含有该碱溶性树脂的光敏性组合物得到的光敏层仍然具有不足的耐溶剂性,仍然需要改进对在UV油墨印刷中使用的UV油墨洗涤油的耐性。
因此,本发明的目的是提供一种光敏性组合物,它能提供具有优异耐溶剂性和优异耐磨性的涂膜,以及一种具有优异耐溶剂性,特别是对在UV油墨印刷中使用的UV油墨洗涤油的耐性和具有优异印刷寿命的光敏性平板印刷板。
发明概述为了实现上述目的,本发明人经过深入的研究,发现一种在侧链中具有巴比土酸基团的树脂具有改进涂膜的耐溶剂性和耐磨性的效果,从而完成了本发明。
本发明的光敏性组合物的特征在于它含有一种在侧链中具有巴比土酸基团的树脂。
另外,所述巴比土酸基团优选是碱溶性基团。
在侧链中具有巴比土酸基团的树脂优选选自乙烯基聚合物、酚醛清漆树脂、聚氨酯、聚酯和聚脲。
另外,本发明的光敏性组合物是一种正性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂和邻醌二叠氮化物。
另外,本发明的光敏性组合物是一种负性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂和光敏性重氮化合物。
本发明的光敏性组合物是一种负性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂、烯属不饱和化合物和自由基聚合引发剂。
另外,本发明的光敏性组合物是一种正性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂和光热转化材料。
本发明的光敏性组合物是一种负性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂、在加热下产生酸的化合物、酸交联剂和光热转化材料。
另外,本发明的光敏性平板印刷板的特征在于包含载体和位于载体表面上的由本发明光敏性组合物制成的光敏层。
发明详述下面将详细描述本发明。
在侧链中具有巴比土酸基团的树脂对于本发明的在侧链中具有巴比土酸基团的树脂没有特别的限制,该树脂可以是任何树脂,只要它是在侧链中具有下面通式(I)表示的巴比土酸基团的树脂即可。在这些树脂中,碱溶性树脂是优选的,这是因为所得的平板印刷板可以用碱性显影剂显影。
或 其中Ra和Rb各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基或者可以具有取代基的苯基。特别是,Ra和Rb中的至少一个优选是氢原子,且这种巴比土酸基团显示碱溶性(或碱亲合性)。
如果Ra和Rb不表示氢原子,则在侧链中具有巴比土酸基团的树脂成为碱溶性的,但可以通过向该树脂中引入酸基团而转化成碱溶性树脂。
在侧链中具有巴比土酸基团的树脂的例子包括(i)在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物,(ii)在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂,(iii)在侧链中具有巴比土酸基团的聚氨酯,(iv)在侧链中具有巴比土酸基团的聚酯,和(v)在侧链中具有巴比土酸基团的聚脲。
在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物(i)的例子包括具有由下面通式(II)表示的构成单元的乙烯基聚合物。
其中R1和R2各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或羧基或其盐,R3表示氢原子、卤原子、烷基或芳基,Y表示二价连接基团。例如Y是可以具有取代基的亚烷基,或是可以具有取代基的亚苯基。
具有由通式(II)表示的构成单元的乙烯基聚合物可以例如通过包括以下步骤的方法获得使具有醛基的乙烯基单体(a)与巴比土酸(b)按照下面的反应路线(III)所示反应,从而合成具有巴比土酸基团的乙烯基单体(c),将乙烯基单体(c)与其它乙烯基单体共聚(通过共聚反应进行的方法A);或者,通过包括以下步骤的方法获得使具有醛基的乙烯基单体(a)与其它乙烯基单体共聚,获得具有醛基的乙烯基聚合物,并使该乙烯基聚合物与巴比土酸(b)反应(通过改性反应进行的方法B)。
在本发明中可以使用具有醛基的乙烯基单体(a),只要该单体是具有可聚合的乙烯基不饱和键和醛基的化合物即可,其例子包括羟基苯甲醛和(甲基)丙烯酰氯的缩合物,羟基苯甲醛和异氰酸甲基丙烯酰氧乙基酯的加合物,以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和羧基苯甲醛的加合物。
羟基苯甲醛的例子包括2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3-甲氧基-2-羟基苯甲醛、4-甲氧基-3-羟基苯甲醛、3-甲氧基-4-羟基苯甲醛、5-氯-2-羟基苯甲醛、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛。特别是,在本发明中优选使用4-羟基苯甲醛。
具有由通式(II)表示的构成单元的乙烯基聚合物是可以用于本发明的一个实例。在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物(i)的其它例子包括与通式(II)不同的在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物,其中丙烯醛或甲基丙烯醛用作具有醛基的乙烯基单体,代替反应路线(III)中的具有醛基的乙烯基单体(a)。
另外,在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物的例子包括具有由下面通式(IV)表示的构成单元的乙烯基聚合物。
其中R1和R2各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或羧基或其盐,R3表示氢原子、卤原子、烷基或芳基,Y表示二价连接基团。例如Y是可以具有取代基的亚烷基,或是可以具有取代基的亚苯基。
具有由上示通式(IV)表示的构成单元的乙烯基聚合物可以例如通过包括以下步骤的方法获得使具有异氰酸酯基的乙烯基单体(d)与5-氨基巴比土酸(e)按照下面的反应路线(V)所示反应,从而合成具有巴比土酸基团的乙烯基单体(f),将乙烯基单体(f)与其它乙烯基单体共聚(通过共聚反应进行的方法A);或者,通过包括以下步骤的方法获得使具有异氰酸酯基的乙烯基聚合物与5-氨基巴比土酸(e)反应(通过改性反应进行的方法B)。
其它乙烯基单体的具体例子包括丙烯酸酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸叔辛酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸2,2-二甲基羟丙酯、丙烯酸5-羟基戊酯、三羟甲基丙烷一丙烯酸酯、季戊四醇一丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸甲氧基苄基酯和丙烯酸四氢糠酯;丙烯酸芳基酯,例如丙烯酸苯酯、丙烯酸糠酯;甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸5-羟基戊酯、甲基丙烯酸2,2-二甲基-3-羟丙酯、三羟甲基丙烷一甲基丙烯酸酯、季戊四醇一甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸糠酯和甲基丙烯酸四氢糠酯;以及甲基丙烯酸芳基酯,例如甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酚酯和甲基丙烯酸萘酯。丙烯酰胺或其衍生物的具体例子包括N-烷基丙烯酰胺,例如N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺和N-苄基丙烯酰胺;N-芳基丙烯酰胺,例如N-苯基丙烯酰胺、N-甲苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-萘基丙烯酰胺和N-羟基苯基丙烯酰胺;N,N-二烷基丙烯酰胺,例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺、N,N-二异丁基丙烯酰胺、N,N-二乙基己基丙烯酰胺和N,N-二环己基丙烯酰胺;以及N,N-二芳基丙烯酰胺,例如N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、N-羟乙基-N-甲基丙烯酰胺和N-2-乙酰氨基乙基-N-乙酰基丙烯酰胺。甲基丙烯酰胺或其衍生物的具体例子包括N-烷基甲基丙烯酰胺,例如N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-乙基己基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺和N-环己基甲基丙烯酰胺;N-芳基甲基丙烯酰胺,例如N-苯基甲基丙烯酰胺和N-萘基甲基丙烯酰胺;N,N-二烷基甲基丙烯酰胺,例如N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N-二丙基甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基甲基丙烯酰胺;以及N,N-二芳基甲基丙烯酰胺,例如N,N-二苯基甲基丙烯酰胺;甲基丙烯酰胺衍生物,例如N-羟乙基-N-甲基甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基甲基丙烯酰胺;烯丙基化合物,例如乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、癸酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、棕榈酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯和烯丙基氧基乙醇;乙烯基醚,例如己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、1-甲基-2,2-二甲基丙基乙烯基醚、2-乙基丁基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、二甘醇乙烯基醚、二甲氨基乙基乙烯基醚、二乙氨基乙基乙烯基醚、丁氨基乙基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基-2,4-二氯苯基醚、乙烯基萘基醚和乙烯基蒽基醚;乙烯基酯,例如丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯基苯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯基-β-苯酯、环己基羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、氯代苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯和萘酸乙烯酯;苯乙烯类化合物,例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、环己基苯乙烯、十二烷基苯乙烯、苄基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、乙酰氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、四氯苯乙烯、五氯苯乙烯、溴代苯乙烯、二溴苯乙烯、碘代苯乙烯、氟代苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯和4-氟-3-三氟甲基苯乙烯;巴豆酸酯,例如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、巴豆酸和一巴豆酸甘油酯;衣康酸二烷基酯,例如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯和衣康酸二丁酯;马来酸和富马酸的二烷基酯,例如马来酸二甲酯和富马酸二丁酯;马来酰亚胺类化合物,例如马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-2-甲基苯基马来酰亚胺、N-2,6-二乙基苯基马来酰亚胺、N-2-氯苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺和N-羟苯基马来酰亚胺;N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基吡啶,丙烯腈和甲基丙烯腈。
在这些其它乙烯基单体中,例如优选使用(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酰亚胺类化合物和(甲基)丙烯腈化合物。
另外,具有由以上通式(II)或(IV)表示的构成单元的乙烯基聚合物可以具有带有不会损害本发明效果的酸基团的乙烯基单体,所述酸基团是例如羧基、酚羟基、磺酸基团、磷酸基团、磺酰胺基团或活性酰亚胺基团。
具有由以上通式(II)或(IV)表示的构成单元的乙烯基聚合物优选含有10-80重量%的由通式(II)或(IV)表示的构成单元。当由通式(II)或(IV)表示的构成单元的比例是10重量%或更小时,耐溶剂性可能变得不足。另一方面,当该比例超过80重量%时,则很可能不能溶解在涂覆时所用的溶剂中。
至于具有由以上通式(II)或(IV)表示的构成单元的乙烯基聚合物的分子量,优选重均分子量是2000或更大,数均分子量是1000或更大。更优选的是,重均分子量是3000-500000,数均分子量是2000-400000。
在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂(ii)可以通过将具有官能团的巴比土酸衍生物与酚醛清漆树脂经由具有两个或更多个能与这两种化合物形成连接键的官能团的化合物连接来合成。具有官能团的巴比土酸衍生物的例子包括5-氨基巴比土酸,以及4-羟基苯甲醛与巴比土酸的缩合物。另外,具有两个或更多个官能团的化合物的例子包括二异氰酸酯化合物、多异氰酸酯化合物、二元酸的酰氯化合物以及二缩水甘油基化合物。特别地,在本发明中可以优选使用的合成侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂(ii)的方法实例包括以下方法。
在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂(ii)可以例如通过包括以下步骤的方法获得使5-氨基巴比土酸(e)与二异氰酸酯化合物(g)按照下面的反应路线(VI)所示反应,从而合成具有巴比土酸基团的异氰酸酯化合物(h),将异氰酸酯化合物(h)与酚醛清漆树脂的羟基反应。

其中Z表示二价连接基团。
由OCN-Z-NCO表示的二异氰酸酯化合物(g)的例子包括芳族二异氰酸酯化合物,例如2,4-甲苯二异氰酸酯,2,4-甲苯二异氰酸酯的二聚体,2,6-甲苯二异氰酸酯,对亚二甲苯二异氰酸酯,间亚二甲苯二异氰酸酯,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,5-萘二异氰酸酯和3,3’-二甲基联苯基-4,4’-二异氰酸酯;脂族二异氰酸酯化合物,例如六亚甲基二异氰酸酯,三甲基六亚甲基二异氰酸酯,赖氨酸二异氰酸酯和二聚体酸二异氰酸酯;脂环族二异氰酸酯化合物,例如异佛尔酮二异氰酸酯,4,4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯),甲基环己烷-2,4(或2,6)-二异氰酸酯,和1,3-(异氰酸酯甲基)环己烷;以及二异氰酸酯化合物,例如二醇和二异氰酸酯的反应产物,例如1mol的1,3-丁二醇与2mol甲苯二异氰酸酯的加合物。
作为酚醛清漆树脂,可以使用下述在正性操作型光敏性组合物(1)中使用的酚醛清漆树脂。
至于在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂的分子量,优选重均分子量是2000或更大,数均分子量是1000或更大。更优选的是,重均分子量是3000-500000,数均分子量是2000-400000。
在侧链中具有巴比土酸基团的聚氨酯(iii)包括例如这样的聚氨酯,其中通过使含醛基的聚氨酯与巴比土酸(b)反应而在侧链中引入巴比土酸基。
含有醛基的聚氨酯可以通过含醛基的二醇与二异氰酸酯之间的加聚反应而获得。含醛基的二醇的例子包括2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛和3,5-二羟甲基苯甲醛。二异氰酸酯的例子包括例如在关于二异氰酸酯化合物(g)中描述的相同化合物。
在侧链中具有巴比土酸基团的聚酯(iv)的例子包括这样的聚酯,其中通过使含醛基的聚酯与巴比土酸(b)反应而在侧链中引入巴比土酸基。
含有醛基的聚酯可以通过含醛基的二醇与二元酸的酰氯之间的缩聚反应而获得。二元酸的酰氯的例子包括邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、四氢邻苯二甲酰氯、六氢邻苯二甲酰氯、六氢对苯二甲酰氯、2,6-萘二甲酰氯、己二酰氯、丁二酰氯、癸二酰氯、二聚酰氯和马来酰氯。
在侧链中具有巴比土酸基团的聚脲(v)的例子包括下面所示的化合物。
在侧链中具有巴比土酸基团的树脂的其它例子包括通过使多元醇(vi)(例如聚乙烯醇)或(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯共聚物与具有巴比土酸基团的异氰酸酯化合物(h)反应获得的树脂,以及通过具有酚羟基的聚合物(vii)与具有巴比土酸基团的异氰酸酯化合物(h)反应获得的树脂。
具有酚羟基的聚合物的例子包括含酚羟基的乙烯基单体与另一种乙烯基单体形成的共聚物,所述含酚羟基的乙烯基单体例如是CH2=CR3-CONH-Ph-OH或CH2=CR3-COO-Y-NHCONH-Ph-OH(其中Ph表示亚苯基,R3表示氢原子、卤原子、烷基或芳基,Y表示二价连接基团)。
以光敏性组合物的总固含量为基准,在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂的用量优选是5-95重量%,特别优选15-85重量%。当碱溶性树脂的用量小于5重量%时,由该光敏性组合物制成的涂膜的可显影性、耐溶剂性和耐磨性可能变得不足。另一方面,当该用量超过95重量%时,涂膜的耐显影剂性变差。
光敏性组合物本发明的光敏性组合物的例子包括(1)正性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂和邻醌二叠氮化物;(2)负性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂和光敏性重氮化合物;(3)负性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂、烯属不饱和化合物和自由基聚合引发剂;(4)正性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂和光热转化材料,用于红外激光器(用于CTP);和(5)负性操作型光敏性组合物,它含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂、能在加热下产生酸的化合物、酸交联剂和光热转化材料,用于红外激光器(用于CTP)。
(1)含有邻醌二叠氮化物的正性操作型光敏性组合物邻醌二叠氮化物优选是具有至少一个邻醌二叠氮基团的化合物,其中对碱性水溶液的溶解性由于活性光线而增加。对于这些化合物,具有不同结构的化合物是公知的,详细描述在由J.KOSAR编辑的Light-Sensitive Systems的336-352页中(John Wiley & Sons,Inc.,1965年出版)。
作为邻醌二叠氮化物,各种羟基化合物和邻苯醌二叠氮化物或邻萘醌二叠氮化物的磺酸酯是特别优选的。
上述邻醌二叠氮化物的例子包括1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和苯酚-甲醛树脂或甲酚-甲醛树脂形成的酯;1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和连苯三酚-丙酮树脂形成的酯,如美国专利3635709所述;1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和间苯二酚-苯甲醛树脂形成的酯,如日本已审专利申请第二次出版物昭63-13528所述;1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和间苯二酚-连苯三酚-丙酮共缩聚树脂形成的酯,如日本已审专利申请第二次出版物昭52-44257所述;通过1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯与具有端羟基的聚酯进行酯化获得的化合物,如日本已审专利申请第二次出版物昭56-45127所述;通过1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯与N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺的均聚物或另一种可共聚单体的共聚物进行酯化获得的化合物,如日本已审专利申请第二次出版物昭50-24641所述;1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和双酚-甲醛树脂形成的酯,如日本已审专利申请第二次出版物昭54-29922所述;通过1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯与对羟基苯乙烯的均聚物或另一种可共聚单体的共聚物进行酯化获得的化合物,如日本已审专利申请第二次出版物昭52-36043所述;以及1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和多羟基二苯酮形成的酯。
公知的邻醌二叠氮化物的其它例子包括在以下出版物中描述的那些日本未审专利申请第一次出版物昭63-80254,日本未审专利申请第一次出版物昭58-5737,日本未审专利申请第一次出版物昭57-111530,日本未审专利申请第一次出版物昭57-111531,日本未审专利申请第一次出版物昭57-114138,日本未审专利申请第一次出版物昭57-142635,日本未审专利申请第一次出版物昭51-36129,日本已审专利申请第二次出版物昭62-3411,日本已审专利申请第二次出版物昭62-51459,日本未审专利申请第二次出版物昭51-483,日本未审专利申请第一次出版物平10-198030,日本未审专利申请第一次出版物平11-143066,日本未审专利申请第一次出版物平11-242325,和日本未审专利申请第一次出版物平11-305429。
以光敏性组合物的总固含量为基准,邻醌二叠氮化物的含量优选是5-60重量%,更优选10-40重量%。
除了在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂以外,正性操作型光敏性组合物还可以含有公知的碱溶性树脂。公知的碱溶性树脂的例子包括酚醛清漆树脂或可熔酚醛树脂例如苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、对甲酚-甲醛树脂、间/对-混合的甲酚-甲醛树脂、苯酚/甲酚(间-、对-或间/对-混合型中的任何一种)混合的甲醛树脂,苯酚-甲醛树脂,或间苯二酚-甲醛树脂;多羟基苯乙烯;丙烯酸酯树脂,如日本未审专利申请第一次出版物平1-35558、日本未审专利申请第一次出版物平2-866、日本未审专利申请第一次出版物平8-339080和日本未审专利申请第一次出版物平8-339082所述;以及聚氨酯树脂,如日本未审专利申请第一次出版物昭63-124047所述。本发明的光敏性组合物具有的特征使得通过结合使用这些公知树脂而进一步拓宽了显影范围,并且酚醛清漆树脂特别优选与醌二叠氮化物结合使用。优选碱溶性树脂的数均分子量是约200-20000,重均分子量是约300-60000。
此外,在正性操作型光敏性组合物中,可以在必要时加入环状酸酐以提高光敏度,加入印出剂以便在曝光后立即获得可见的图像,加入染料作为图像着色剂,以及加入其它填料。
环状酸酐的例子包括琥珀酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐和1,2,4,5-苯四酸酐。这些环状酸酐的加入量可以占组合物总量的1-15重量%。
用于在曝光后立即获得可见图像的印出剂的例子包括一种能在曝光下产生酸的光敏化合物和一种能与酸形成盐以改变色调的有机染料的结合。
能在曝光下产生酸的光敏化合物的例子包括邻萘醌二叠氮基-4-磺酰卤,如日本未审专利申请第一次出版物昭50-36209所述;三卤代甲基-2-吡喃酮或三卤代甲基-s-三嗪,如日本未审专利申请第一次出版物昭53-36223所述;各种邻萘醌二叠氮化物,如日本未审专利申请第一次出版物昭55-62444所述;2-三卤代甲基-5-芳基-1,3,4-噁二唑化合物,如日本未审专利申请第一次出版物昭55-77742所述;以及重氮盐。这些化合物可以单独使用或混合使用,其用量优选占组合物总重量的0.3-15重量%。
能成盐的有机染料的例子包括三苯基甲烷染料、花青染料、偶氮染料和苯乙烯基染料,具体例子包括结晶紫、乙基紫、甲基紫、亚甲基蓝、维多利亚蓝BH、维多利亚纯蓝BOH、孔雀绿、油溶蓝#603、油溶绿BG、亮绿、品红、曙红、若丹明B、油溶粉#312、油溶红5B、油溶黑BS、油溶黄#101、酚酞、甲酚红、金胺、白结晶紫和白孔雀绿。这些染料的用量优选占组合物总重量的0.3-15重量%。
在正性操作型光敏性组合物中,可以根据目的添加各种添加剂,例如添加各种具有疏水基团的树脂以改进图像的油墨性能,例如辛基酚-甲醛树脂、叔丁基苯酚-甲醛树脂、叔丁基苯酚-苯甲醛树脂、松香改性的酚醛清漆树脂以及这些改性酚醛清漆树脂的邻萘醌二叠氮基磺酸酯;以及加入增塑剂以改进涂膜的揉曲性,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘醇酸丁酯、磷酸三甲酚酯和己二酸二辛酯。它们的用量优选占组合物总重量的0.01-30重量%。
(2)含有光敏性重氮化合物的负性操作型光敏性组合物光敏性重氮化合物的例子包括例如由重氮二芳基胺和活性羰基化合物的缩合物的盐表示的重氮树脂。
特别优选的重氮树脂的例子包括4-重氮基二苯胺、4-重氮基-3-甲基-二苯胺、4-重氮基-4’-甲基二苯胺、4-重氮基-3’-甲基二苯胺、4-重氮基-4’-甲氧基二苯胺、4-重氮基-3-甲基-4’-乙氧基二苯胺或4-重氮基-3-甲氧基二苯基胺与甲醛、低聚甲醛、乙醛、苯甲醛或4,4’-二甲氧基甲基二苯醚形成的缩合物的有机酸盐或无机酸盐。
重氮树脂的有机酸的例子包括甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸、均三甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸、丙基萘磺酸、1-萘酚-5-磺酸、2-硝基苯磺酸、3-氯苯磺酸和2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸,无机酸的例子包括六氟磷酸、四氟硼酸和硫氰酸。
此外,可以使用其中主链是聚酯基团的重氮树脂,如日本未审专利申请第一次出版物昭54-30121所述;通过使具有羧酸酐残基的聚合物与具有羟基的重氮化合物反应获得的重氮树脂,如日本未审专利申请第一次出版物昭61-273538所述;和通过使多异氰酸酯化合物与具有羟基的重氮化合物反应获得的重氮树脂。
这些重氮树脂的用量优选占组合物固含量的5-40重量%,并且在必要时可以结合使用两种或更多种重氮树脂。
在负性操作型光敏性组合物中,可以加入公知的添加剂例如染料、颜料、增塑剂和稳定性改进剂来改进性能。
优选的染料的例子包括碱性油溶性染料,例如结晶紫、孔雀绿、维多利亚蓝、亚甲基蓝、乙基紫和若丹明B。可商购的产品的例子包括“维多利亚纯蓝BOH”(由Hodogaya Chemical Industries,Ltd.生产)和“油溶蓝#603”(由Orient Chemical Industries,Ltd.生产)。颜料的例子包括酞菁蓝、酞菁绿、dioxadine紫和喹吖啶红。
增塑剂的例子包括邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(2-氯乙基)酯和柠檬酸三丁酯。
作为公知的稳定性改进剂,可以结合使用例如磷酸、亚磷酸、草酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、吡啶二羧酸、聚丙烯酸、苯磺酸和甲苯磺酸。
这些添加剂的用量根据目的而变化,但是优选占光敏组合物固含量的30重量%或更少。
(3)含有烯属不饱和化合物和自由基聚合引发剂的负性操作型光敏性组合物烯属不饱和化合物是一种在常压下沸点为100℃或更高且按每分子计具有至少一个、优选2个或更多个可加聚的烯属不饱和基团的单体或低聚物。所述单体或低聚物的例子包括单官能(甲基)丙烯酸酯,例如聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯[在下文中,甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯总称为(甲基)丙烯酸酯]、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯;多官能(甲基)丙烯酸酯,例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯,多元醇-氧化烯加合物的(甲基)丙烯酸酯,多元酚-氧化烯加合物的(甲基)丙烯酸酯,如日本已审专利申请第二次出版物昭48-41708、日本已审专利申请第二次出版物昭50-6034和日本已审专利申请第二次出版物昭51-37193所述的聚氨酯丙烯酸酯,如日本已审专利申请第一次出版物昭48-64183、日本已审专利申请第二次出版物昭49-43191和日本已审专利申请第二次出版物昭52-30490所述的聚酯丙烯酸酯,以及通过环氧树脂与(甲基)丙烯酸加成反应获得的环氧丙烯酸酯。
这些具有可加聚的烯属不饱和基团的化合物的用量优选占组合物固含量的5-70重量%。
作为自由基聚合引发剂,可以根据所用光源的波长适当地选择和使用从专利和文献已知的各种光引发剂或者自由基聚合引发剂和敏化颜料的组合(光引发体系)。当使用波长为约400nm的光作为光源时,广泛地使用苄基、苯偶姻醚、米蚩酮、蒽醌、噻吨酮、吖啶、吩嗪和二苯酮。
当使用波长为400nm或更高的可见光或近红外光的激光器作为光源时,建议使用自由基聚合引发剂与敏化颜料组合的各种光引发体系。对自由基聚合引发剂没有特殊限制,可以使用任何自由基聚合引发剂,只要它能形成活性物质即可,要求这些活性物质能使在本发明可光聚合组合物中的具有烯属不饱和双键的可加聚化合物组分通过利用电子转移反应或来自已经吸收可见光或近红外光能量的敏化颜料的能量进行聚合反应。在本发明中使用的自由基聚合引发剂的例子包括双咪唑化合物,例如2,2’-二(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,1’-双咪唑和2,2’-二(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四(2,3-二甲氧基苯基)-1,1’-双咪唑;2,4,6-取代的1,3,5-三嗪化合物,例如2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪,2-甲基-4,6-二(三氯甲基)-1,3,5-三嗪,2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-(对-甲氧基苯基乙烯基)-1,3,5-三嗪和2-(4’-甲氧基-1’-萘基)-4,6-二(三氯甲基)-1,3,5-三嗪;鎓盐化合物,例如二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐,它们通过使用二苯基碘鎓、4,4’-二氯二苯基碘鎓、4,4’-二甲氧基二苯基碘鎓、4,4’-二叔丁基二苯基碘鎓、4-甲基-4’-异丙基二苯基碘鎓或3,3’-二硝基二苯基碘鎓与氯化物、溴化物、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、六氟砷酸盐、六氟锑酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐或三氟甲磺酸的结合来获得;金属芳烃配合物,例如二茂钛和二茂铁;苯偶姻醚化合物,例如苄基、苯偶姻、苯偶姻烷基醚和1-羟基环己基苯基酮;缩酮化合物,例如苄基烷基缩酮;苯乙酮化合物,例如2,2’-二烷氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯基乙基酮、对叔丁基三氯苯乙酮和对叔丁基环苯乙酮;二苯酮化合物,例如二苯酮、4-氯二苯酮、4,4’-二氯二苯酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚和二苯并环庚酮;噻吨酮化合物,例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-烷基噻吨酮和2,4-二烷基噻吨酮;蒽醌化合物;过氧化物,例如3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯酮;以及N-芳基甘氨酸化合物,例如N-苯基甘氨酸、N-(对氯苯基)甘氨酸、N-羟乙基-N-苯基甘氨酸和N-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)-N-苯基甘氨酸。在本发明中,这些自由基聚合引发剂中的两种或多种可以任选地结合使用。
敏化颜料能够吸收可见光或近红外光。上述敏化颜料的例子包括偶氮颜料、蒽醌颜料、苯醌颜料、萘醌颜料、二芳基和三芳基甲烷颜料、花青颜料、部花青颜料、荧烷颜料、squaryliun颜料、croconium颜料、吡喃鎓颜料、硫代吡喃鎓颜料、酞菁衍生物、萘并酞菁衍生物、靛蓝颜料、苯并呋喃颜料、酮基苯并呋喃颜料、喹吖啶颜料、喹酞啶颜料、吡咯并吡咯颜料、苯并二呋喃酮颜料、吖啶颜料、噁嗪颜料、噻嗪颜料、占吨颜料、噻吨颜料、苯乙烯基颜料、螺吡喃颜料、螺噁嗪颜料以及有机钌配合物。作为上述敏化颜料,可以使用在公知出版物中描述的任何颜料,这些出版物是例如“Functional Pigments”(1992,Kodansha Scientific),Makoto OHGAWARA编辑;“Chemistryand Application of Pigments”(1994,Dainippon Tosho),KenMATSUOKA编辑;和“Pigment Handbook”(1986,Kodansha),MakotoOHGAWARA编辑。在本发明的可光聚合组合物中,选自上述敏化颜料或颜料的两种或多种可以任选地作为敏化颜料结合使用,以吸收具有相应波长的光。
自由基聚合引发剂和敏化颜料的总量优选占组合物固含量的0.5-20重量%。
在负性操作型光敏性组合物中,可以按照与上述负性操作型光敏性组合物(2)所述相同的方式加入公知的添加剂来改进性能,例如染料、颜料、增塑剂和稳定性改进剂。
这些添加剂的用量根据目的而变化,但是优选占光敏组合物固含量不超过30重量%。
上述负性操作型光敏性组合物(2)和(3)的特征是当使用光敏性重氮化合物时在光敏层和载体之间的粘附良好,以及当结合使用烯属不饱和化合物和自由基聚合引发剂时可以通过曝光获得坚韧的涂膜。另外,当结合使用光敏性重氮化合物、烯属不饱和化合物和自由基聚合引发剂时,可以获得具有上述两个特征的涂膜。
此外,在负性操作型光敏性组合物中,以下树脂可以用作基料树脂共聚物,例如(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物,含有(甲基)丙烯酸羟烷基酯和(甲基)丙烯腈的共聚物,具有10-100的酸值,如美国专利4123276所述;如日本已审专利申请第二次出版物昭57-43890所述的具有芳族羟基的共聚物;如日本已审专利申请第二次出版物昭57-51656所述的具有(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯单元的聚合物;环氧树脂;聚酰胺树脂;乙烯基卤化物,特别是聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯;聚乙酸乙烯酯;聚酯;缩醛树脂,例如缩甲醛树脂和缩丁醛树脂;可溶性聚氨酯树脂,它们可以从GoodrichU.S.A以商品名Estan购得;聚苯乙烯;苯乙烯-马来酸酐共聚物或其半酯;纤维素衍生物;紫胶;松香或其改性化合物;以及如日本未审专利申请第一次出版物昭61-285449所述的在侧链中具有不饱和基团的共聚物。
(4)用于红外激光器的含有光热转化材料的正性操作型光敏性组合物光热转化材料是具有从近红外到红外范围的波长为700-3000nm、优选750-1200nm的光吸收范围并能吸收光而产生热量的物质。这种物质的例子包括各种颜料和染料。
作为在本发明中使用的颜料,可以使用商购的颜料。颜料的例子包括黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、棕色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料和其它与聚合物结合的颜料。具体而言,可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合的偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、苝颜料和perinone颜料,硫代靛蓝颜料、喹吖啶颜料、二噁嗪颜料、异吲哚酮颜料、喹酞颜料、染色色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料和碳黑。
在这些颜料中,碳黑优选用作在近红外到红外范围内吸收光以有效生热的物质,并且具有优异的经济性。
这些颜料可以不经过表面处理就使用,或可以在进行公知的表面处理之后使用。公知的表面处理方法的例子包括用树脂或蜡涂覆表面的方法、用表面活性剂涂覆的方法以及在颜料表面上沉积反应性物质例如硅烷偶联剂、环氧化合物或多异氰酸酯的方法。
在本发明中使用的颜料的粒度优选是0.01-15微米,更优选0.01-5微米。在本发明的光敏性组合物中特别优选使用接枝的碳黑,其中通过接枝聚合来改进在分散溶剂中的分散性。
在本发明中使用的染料的例子包括花青染料、squarylium染料、croconium染料、薁鎓染料、酞菁染料、萘并花青染料、聚甲炔染料、萘醌染料、硫代吡喃鎓染料、二硫代金属配合物染料、蒽醌染料、吲哚苯胺染料以及分子间CT染料。染料的具体例子包括如日本未审专利申请第一次出版物昭59-202829、日本未审专利申请第一次出版物昭58-194595、日本未审专利申请第一次出版物昭60-63744、日本未审专利申请第一次出版物昭58-112792、日本未审专利申请第一次出版物昭57-142645、日本未审专利申请第一次出版物2000-310852、日本未审专利申请第一次出版物2000-199950和日本未审专利申请第一次出版物2000-131837所述的化合物。
更具体而言,可以列出以下结构式1-5的化合物。在本发明中使用的染料不限于此。
结构式1其中R表示 或 R’表示-CH2CH2CH2CH2SO3Na/-CH2CH2CH2CH2SO3-、-CH3、-C2H5、-C4H9或-C3H7;并且X-表示Cl-、Br-、BF4-、ClO4-或 结构式2其中R表示 或 R’表示-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9或-CH2CH2CH2CH2SO3Na/-CH2CH2CH2CH2SO3-;和X-表示Cl-、Br-、ClO4-、BF4-或
结构式3其中R表示-CH3、-C2H5、-C3H7、-CH2CH2CH2CH2CH2COOH或-CH2CH2CH2CH2SO3Na;并且R’表示-H或-SO3Na。
结构式4其中R表示-CH3、-C2H5、-C3H7、-CH2CH2CH2CH2SO3Na或-CH2CH2CH2CH2CH2COOH。
结构式5
其中R表示-C12H25、-C10H21、-C8H17、-C2H5、-C3H7或-CH3;并且X表示Cl-、Br-、ClO4-或 商购产品的例子包括IR750(蒽醌化合物);IR002和IR003(铝化合物);IR820(聚甲炔化合物);IRG022和IRG033(二亚铵化合物);CY-2、CY-4、CY-9和CY-20,它们可以从Nippon Kayaku KabushikiKaisha购得;KIR103和SIR103(酞菁化合物);KIR101和SIR114(蒽醌化合物);PA1001、PA1005、PA1006和SIR128(金属配合物化合物),它们可以从Mitsui Chemicals购得;Fastogen Blue 8120,可以从DAINIPPON INK & CHEMICALS Co.Ltd.购得;MIR-101、1011和1021,由Midori Chemical Co.Ltd.生产;Pro-JET 825LDI、Pro-JET 830DI、S-175139/1、S-175139/2、S-175140/5、S-175140/6、S-178376/1和S-189632/1,它们可以从AVECIA Company购得;S-0094、S-0121、S-0229、S-0253、S-0260、S-0270、S-0306、S-0322、S-0325、S-0337、S-0345、S-0378、S-0389、S-0391、S-0402、S-0447、S-0450、S-0484、S-0492和S-0585,它们可以从FEW Company购得;以及可以从NihonKanko Shikiso Co.Ltd.、Sumitomo Chemicals Industries Co.Ltd.和Fuji Photo Film Co.Ltd.购得的化合物。
作为光热转化材料,能从以下光源吸收具有特定波长的光并能将光转化成热的适宜颜料或染料可以通过适当地从上述颜料或染料选择来使用。
当使用颜料或染料作为光热转化材料时,其用量优选占正性操作型光敏组合物总固含量的0.01-50重量%,特别优选0.1-20重量%。当颜料的量小于0.01重量%时,图像部分的耐显影剂性降低。另一方面,当用量超过50重量%时,非图像部分(曝光部分)的可显影性降低。所以,这些量不是优选的。
这些光热转化材料通常显著降低了在含有碱溶性树脂的光敏组合物的碱水溶液中的溶解性,并赋予非曝光部分以耐碱性显影剂性。
还可以同时使用另一种能显著降低在含有碱溶性树脂的光敏组合物的碱水溶液中的溶解性的化合物。所述化合物的例子包括鎓盐、芳族砜化合物、芳族磺酸盐化合物、磷酸盐化合物、芳族羧酸盐化合物、芳族二砜化合物、芳族酮化合物、芳族醛化合物、芳族醚化合物和邻醌二叠氮化合物。
在用于红外激光器的正性操作型光敏组合物中,可以加入公知的添加剂,例如添加环酸酐来提高光敏度,添加印出剂以在曝光后立即获得可见图像,添加染料作为图像着色剂,添加各种具有疏水基团的树脂以改进图像的油墨性能,添加增塑剂以改进涂膜的揉曲性,添加公知的树脂以改进涂膜的耐磨性。
环酸酐的例子包括琥珀酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、1,2,4-苯三酸酐和1,2,4,5-苯四酸酐。这些环状酸酐的用量优选占光敏组合物总量的15重量%或更少。
用于在曝光后立即获得可见图像的印出剂的例子包括一种能在暴露于高密度能量光下产生酸的热敏化合物和一种能与酸形成盐以改变色调的有机染料的结合。
能在高密度能量光下曝光下产生酸的热敏化合物的例子包括潜在布朗斯台德酸,如日本未审专利申请第一次出版物平7-20629所述;酸前体,如日本未审专利申请第一次出版物平8-220752所述;能用活性光线辐射产生酸的化合物,如日本未审专利申请第一次出版物平9-171254所述;能在热作用下产生酸的化合物,如日本未审专利申请第一次出版物平9-211863所述;能用活性光线或辐射线辐射产生酸的化合物,如日本专利申请第一次出版物平9-211864和日本未审专利申请第一次出版物平9-211865所述;鎓硼酸盐配合物,如日本未审专利申请第一次出版物平9-304931所述。以光敏组合物为基准它们的用量优选不超过15重量%。
能与酸形成盐的有机染料的例子包括三苯基甲烷染料、花青染料、重氮染料和苯乙烯基染料,具体例子包括结晶紫、乙基紫、甲基紫、亚甲基蓝、维多利亚蓝BH、维多利亚纯蓝BOH、油溶蓝#603、孔雀绿、油溶绿BG、亮绿、品红、曙红、若丹明B、油溶粉#312、油溶红5B、油溶黑BS、油溶黄#101、酚酞、甲酚红、金胺、白结晶紫和白孔雀绿。以光敏组合物为基准,这些染料的用量优选不超过15重量%。
作为图像着色剂的染料的例子包括茋染料、二苯酮染料、苯醌染料、萘醌染料、squarylium染料、氧化染料、硫化物染料、反应性染料和荧光增白染料。以正性操作型光敏组合物为基准,这些染料的用量是不超过15重量%。
用于改进图像油墨性能的具有疏水基团的各种树脂的例子包括辛基酚-甲醛树脂、叔丁基酚-甲醛树脂、叔丁基酚-苯甲醛树脂、松香改性的酚醛清漆树脂以及这些改性酚醛清漆树脂的酯。
用于改进涂膜揉曲性的增塑剂的例子包括邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘醇酸丁酯、磷酸三甲酚酯和己二酸二辛酯。
加入用于改进涂膜耐磨性的公知树脂的例子包括聚乙烯基缩醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、尼龙、聚酯树脂和丙烯酸树脂。
以正性操作型光敏组合物计,这些添加剂各自的用量通常不超过15重量%,其总量不超过40重量%。
(5)用于红外激光器的、含有能在加热下产生酸的化合物、酸交联剂和光热转化材料的负性操作型光敏性组合物能在加热下产生酸的化合物的例子包括公知的鎓盐,例如铵盐、磷鎓盐、碘鎓盐、硫鎓盐或硒鎓盐;有机卤素化合物,具有邻硝基苄基型保护基团的光致产酸剂和二砜化合物。特别是,可以优选使用三卤代烷基化合物和重氮盐化合物,这是因为可以达到高敏感性。在必要时,可以结合使用两种或多种能在加热下产生酸的化合物。
三卤代烷基化合物的例子包括如美国专利4239850所述的三卤代甲基-s-三嗪化合物,和如美国专利4212970所述的噁二唑化合物和三溴甲基磺酰基化合物。
作为重氮盐化合物,可以使用上述光敏性重氮化合物。
以负性操作型光敏组合物的固含量计,能在加热下产生酸的化合物的用量优选是0.01-50重量%,特别优选0.1-20重量%。当能在加热下产生酸的化合物的用量小于0.01重量%时,不可能预期产生足以用酸交联剂交联的酸。另一方面,当该量超过50重量%时,在非图像部分的显影剂中的溶解性急剧降低。
对于酸交联剂没有特殊的限制,可以使用任何酸交联剂,只要能进行交联且在通过能在加热下产生酸的化合物产生的酸的催化作用下不溶解即可。
酸交联剂的例子包括具有至少两个选自以下的基团的氨基化合物羟甲基、烷氧基甲基和乙酰氧基甲基。具体例子包括蜜胺衍生物,例如甲氧基甲基化蜜胺,苯并胍胺衍生物,或二醇联脲衍生物,脲树脂衍生物和可熔酚醛树脂。
其中,优选使用可熔酚醛树脂,因为在显影剂中的图像部分/非图像部分的溶解性和对比度得到提高。
以负性操作型光敏组合物的固含量计,酸交联剂的用量优选是5-70重量%。如果必要,可以结合使用两种或多种用酸交联的化合物(b)。
作为光热转化材料,可以使用在用于红外激光器的正性操作型光敏组合物(4)中所述的颜料或染料。
以负性操作型光敏组合物的固含量计,光热转化材料的用量优选是3-20重量%。当光热转化材料的用量小于3重量%时,即使吸收光来产生热,也不能产生足够的热量。另一方面,当该量超过20重量%时,产生的热基本饱和,添加效果得不到改进。所以,这是不优选的。
在用于红外激光器的负性操作型光敏组合物中,可以任选地按照与上述负性操作型光敏组合物(2)相同的方式加入公知的添加剂,例如加入作为图像着色剂的染料、增塑剂和稳定性改进剂。
这些添加剂的用量根据目的而变化,但是以光敏组合物的固含量计,优选不超过30重量%。
因为上述光敏组合物含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂,所以可以获得具有优异耐溶剂性的涂膜。因为该涂膜难以被溶剂腐蚀,所以这种涂膜也具有优异的耐磨性。
光敏性平板印刷板本发明的光敏性平板印刷板通常由载体以及位于载体上的由上述光敏性组合物制成的光敏层组成。
由用于红外激光器的光敏性组合物制成的光敏层可以称为热敏层,因为它使用了通过光辐射产生的热,但是为了方便,将其称为光敏层。
载体的例子包括由铝、锌、铜、不锈钢和铁制成的金属板;由聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚乙烯基缩醛和聚乙烯制成的塑料膜;利用诸如真空沉积或层压技术,通过在纸或被合成树脂熔融涂覆的或被合成树脂溶液涂覆的塑料膜上提供金属层而获得的复合材料;以及用作印刷板载体的材料。在这些载体中,铝载体和被铝涂覆的复合载体是优选的。
铝载体的表面优选进行表面处理以提高水保持性并改进与光敏层之间的粘合。表面处理的例子包括擦光、球面抛光、电解蚀刻、化学蚀刻、液体清理(horning)、糙化处理例如喷砂,以及其结合。其中,包括电解蚀刻的糙化处理是优选的。
在电解蚀刻过程中使用的电解浴中,使用含有酸、碱或其盐的水溶液或者含有有机溶剂的水溶液。其中,含有盐酸、硝酸或其盐的电解溶液是优选的。
如果必要,使用酸或碱的水溶液将经过糙化处理的铝载体进行去污(desmutting)处理。所获得的铝载体优选进行阳极化。特别是,在含有硫酸或磷酸的浴中进行的阳极化处理是优选的。
如果必要,铝载体可以进行硅酸盐处理(硅酸钠、硅酸钾),使用氟化锆酸钾的处理,磷酰基钼酸盐处理,钛酸烷基酯处理,聚丙烯酸酯处理、聚乙烯基磺酸盐处理、膦酸盐处理、肌醇六磷酸处理,如日本未审专利申请第一次出版物昭58-16839和日本未审专利申请第一次出版物昭58-18291所述的使用亲水有机聚合物和二价金属的处理,如日本未审专利申请第一次出版物昭59-101651所述的使用具有磺酸基团的水溶性聚合物底涂进行的亲水化处理,如日本未审专利申请第一次出版物昭60-64352所述的用酸性染料进行的着色处理,以及如美国专利3658662所述的处理,例如硅酸盐沉积。
优选的是,铝载体在糙化处理(粒化处理)或密封处理之后进行阳极化处理。密封处理通过将铝载体浸入热水或含有无机盐或有机盐的热水溶液或者蒸汽浴中进行。
本发明的光敏性平板印刷板如下制备将通过使光敏性组合物溶解或分散在有机溶剂中得到的涂料溶液涂覆在载体表面上,干燥涂料溶液以在载体上形成光敏层。
作为用于溶解或分散光敏性组合物的有机溶剂,可以使用任何公知的常规有机溶剂。其中,选择沸点在40-200℃、特别是60-160℃范围内的有机溶剂,这是因为它们在干燥过程中是有利的。
有机溶剂的例子包括醇类,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和二丙酮醇;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、甲基戊基酮、甲基己基酮、二乙酮、二异丁酮、环己酮、甲基环己酮和乙酰基丙酮;烃类,例如己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯和甲氧基苯;乙酸酯类,例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯或乙酸异丙酯,乙酸正丁酯或乙酸异丁酯,乙酸乙基丁酯,和乙酸己酯;卤化物,例如二氯甲烷、二氯乙烷和一氯苯;醚类,例如异丙醚、正丁醚、二噁烷、二甲基二噁烷和四氢呋喃;多元醇及其衍生物,例如乙二醇、METHYLCELLOSOLVE_、METHYLCELLOSOLVE ACETATE_、ETHYLCELLOSOLVE_、DIETHYLCELLOSOLVE_、CELLOSOLVE_乙酸盐、BUTYLCELLOSOLVE_、BUTYLCELLOSOLVE_乙酸盐、甲氧基甲氧基乙醇、二甘醇单甲基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇和1-甲氧基-2-丙醇;以及特定的溶剂,例如二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乳酸甲酯和乳酸乙酯。这些有机溶剂可以单独使用或结合使用。在涂料溶液中的固含量优选控制在2-50重量%的范围内。
在涂料溶液中,可以加入添加剂来改进可涂覆性。用于改进可涂覆性的添加剂的例子包括纤维素烷基醚、氧化乙烯表面活性剂、含氟表面活性剂和有机硅表面活性剂。含氟表面活性剂的具体例子包括阴离子性含氟表面活性剂,例如含全氟烷基的羧酸盐、含全氟烷基的磺酸盐、含全氟烷基的硫酸酯和含全氟烷基的磷酸盐;阳离子性含氟表面活性剂,例如含全氟烷基的胺盐和含全氟烷基的季铵盐;两性含氟表面活性剂,例如含全氟烷基的羧基甜菜碱和含全氟烷基的氨基羧酸盐;以及含全氟烷基的低聚物,含全氟烷基的聚合物和含全氟烷基的磺酰胺聚乙二醇加合物。
作为涂覆涂料溶液的方法,可以使用例如辊涂、浸涂、风刀涂覆、凹版涂覆、凹板胶版涂覆、加料涂覆(hopper coating)、刮刀涂覆、绕线棒刮刀涂覆和喷涂方法。涂料溶液的涂覆量优选是10-100ml/m2。
在载体上涂覆的光敏性组合物通常用加热的空气干燥。加热优选在30-200℃、特别优选40-140℃下进行。不仅可以使用在干燥期间将干燥温度保持在相同温度的方法,而且可以使用逐步升高温度的方法。
另外,优选的结果可以通过干燥空气的除湿来获得。加热的空气优选以0.1-30米/秒、特别优选0.5-20米/秒的速率供应到待涂覆的表面上。
光敏性组合物的涂覆量通常是以干重计的约0.5-5g/m2。
具有各自由光敏性组合物(1)-(3)制成的光敏层的光敏性平板印刷板通过如下方式被转化成在其载体上具有相应图像的光敏性平板印刷板将光敏层在与银盐掩膜紧密接触的状态下曝光并用显影剂显影、从而溶解和除去非图像部分。
在曝光中使用的优选光源的例子包括碳弧灯、汞灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯和激光器。
各自由光敏性组合物(3)-(5)制成的光敏性平板印刷板可以用作所谓的计算机直接制板(CTP),它可以使用激光器根据来自计算机的数据信息直接将图像写在印刷板上。
在本发明中使用的激光器的光源的例子包括能发射位于紫外光、可见光或红外光范围内的波长为300-3000nm的光的激光器。具体例子包括Ar离子激光器(488nm,515nm)、FD-YAG激光器(532nm)、He-Ne激光器(633nm、543nm、364nm)、InGaN半导体激光器(360-450nm,特别是405nm),各种半导体激光器,其中振荡波长在760-950nm范围内,以及YAG激光器(振荡波长是1064nm)。任何激光器可以通过选择能吸收具有特定波长光源的光而将光转化成热的颜料或染料、或者上述敏化颜料并将它们加入光敏组合物中来使用。
本发明的光敏性平板印刷板被如下转化成具有图像部分的平板印刷板使用激光器在光敏层上写图像,然后在其上进行显影处理,并用湿法除去非图像部分。在显影处理中使用的显影剂的例子包括碱水溶液(碱性水溶液)。
在显影剂中使用的碱性试剂的例子包括无机碱性化合物,例如硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂,仲磷酸或叔磷酸的钠盐、钾盐或铵盐,偏硅酸钠,碳酸钠,和氨;以及有机碱性化合物,例如单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、正丁胺、二正丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙烯亚胺和乙二胺。
在显影剂中,碱性试剂的含量优选是0.005-30重量%,特别优选0.05-15重量%。当显影剂中碱性试剂的含量小于0.005重量%时,显影变差。另一方面,当该量超过30重量%时,倾向于在显影期间产生不利影响,例如图像部分的腐蚀。所以,这些量不是优选的。
可以向显影剂中加入有机溶剂。可以加入到显影剂中的有机溶剂的例子包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、乙二醇单丁基乙酸酯、乳酸丁酯、乙酰丙酸丁酯、甲基乙基酮、乙基丁基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单苯醚、苯甲醇、甲基苯基卡必醇、正戊醇、甲基戊醇、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷和一氯苯。
向显影剂中加入的有机溶剂的量优选不超过20重量%,特别优选不超过10重量%。
此外,在上述显影剂中,可以任选地使用例如水溶性亚硫酸盐,例如亚硫酸锂、亚硫酸钠、亚硫酸钾和亚硫酸镁;芳族羟基化合物,例如碱溶性吡唑啉酮化合物,碱溶性硫醇化合物和甲基间苯二酚;软水剂,例如多磷酸盐和氨基多羧酸盐;以及各种表面活性剂,例如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和含氟表面活性剂,例如异丙基萘磺酸钠、正丁基萘磺酸钠、N-甲基-N-十五烷基氨基乙酸钠和月桂基硫酸钠,和各种形变剂(deformer)。
作为显影剂,可以在实践中使用用于正性操作型PS板或负性操作型PS板的商购显影剂。具体而言,通过将用于正性操作型PS板或负性操作型PS板的商购浓缩显影剂稀释1-200倍制得的显影剂可以在本发明中用作显影剂。
显影剂的温度优选是15-40℃,浸泡时间优选是1秒至5分钟。如果必要,可以在显影期间轻微摩擦表面。
在完成显影之后,平板印刷板用水洗涤和/或用含水减感剂(整理胶)处理。含水减感剂包括例如水溶性天然聚合物的水溶液,例如阿拉伯胶、糊精或羧甲基纤维素,或水溶性合成聚合物的水溶液,例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或聚丙烯酸。必要时,向含水减感剂中加入酸或表面活性剂。在用减感剂处理之后,平板印刷板进行干燥,然后在印刷期间用作印刷板。
由于构成光敏层的光敏组合物含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂,所以光敏性平板印刷板具有优异的耐溶剂性、特别是对于在UV油墨印刷中使用的UV油墨洗涤油的耐性,并且具有优异的印刷寿命。
工业应用性除了平板印刷板之外,本发明的光敏组合物可以用于各种用途,例如光刻胶。
实施例下面将通过实施例更详细地描述本发明,但本发明不限于以下实施例。
在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物合成实施例1-4和8-10(A)使用共聚反应的方法在搅拌的同时,将19.00g丙烯酰氯和24.42g的4-羟基苯甲醛加入到100g四氢呋喃中以使它们溶解。在搅拌下将所得溶液在水浴中冷却的同时,在30分钟内向该溶液滴加22.22g三乙胺,并将该混合物连续搅拌3小时以合成由下式(VII)表示的化合物(j)。随后向该溶液中加入25.62g巴比土酸和100g热水,然后于60℃搅拌3小时。在将所得溶液倒入1000ml水中之后,过滤回收沉淀物,然后减压干燥,获得57g的由下式(VII)表示的化合物(k)(其中R3=H,下文称为AHB)。
除了使用21.94g的甲基丙烯酰氯代替丙烯酰氯之外,按照与上述相同的方式获得59g的化合物(k)(其中R3=CH3,下文称为MHB)。
在配备有冷却管、氮气引入管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶中加入132重量份的N,N-二甲基乙酰胺,在搅拌下将N,N-二甲基乙酰胺加热到80℃,同时向烧瓶中引入氮气。通过将表1所示用量的单体和2.4重量份的偶氮二异丁腈溶解在132重量份N,N-二甲基乙酰胺中所获得的单体溶液在1小时内在搅拌下滴加入烧瓶内的N,N-二甲基乙酰胺中,将该混合物于80℃连续搅拌3小时。在将所得溶液倒入水中之后,过滤回收沉淀物,然后减压干燥,获得在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物。
合成实施例5-7(B)使用改性反应的方法在配备有冷却管、氮气引入管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶中加入120重量份的N,N-二甲基乙酰胺。在搅拌下将12.72重量份的丙烯酰氯和17.16重量份的4-羟基苯甲醛溶解在N,N-二甲基乙酰胺中。在搅拌下将所得溶液在水浴中冷却的同时,在1小时内向该溶液中滴加14.88重量份的三乙胺,并将该混合物连续搅拌3小时以合成由下式(VII)表示的化合物(j)。
在另一个烧瓶中,加入120重量份的N,N-二甲基乙酰胺,然后在引入氮气的同时加热到80℃。另外,将表1所示用量的非AHB的单体和3.2重量份的偶氮二异丁腈溶解在上述含有化合物(j)的溶液中,制得单体溶液。在搅拌下,将该单体溶液在1小时内滴加入在烧瓶内的已加热至80℃的溶液中,将该混合物于80℃连续搅拌3小时,获得在侧链中具有醛基的乙烯基聚合物。在冷却所得溶液之后,将18.0重量份的巴比土酸和10重量份的热水加入该烧瓶中的溶液中,同时向烧瓶中引入空气代替氮气,然后于60℃搅拌2小时。在将所得溶液倒入水中之后,过滤回收沉淀物,然后减压干燥,获得在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物。
合成实施例11-15除了使用22.28重量份的丙烯酰氯、30.04重量份的4-羟基苯甲醛和26.08重量份的三乙胺之外,按照与合成实施例5-7所述相同的方式,获得在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物。
合成实施例16
除了使用7.92重量份的丙烯酰氯、10.68重量份的4-羟基苯甲醛和9.28重量份的三乙胺之外,按照与合成实施例5-7所述相同的方式,获得在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物。
合成实施例17和18除了使用4.76重量份的丙烯酰氯、6.40重量份的4-羟基苯甲醛和5.56重量份的三乙胺之外,按照与合成实施例5-7所述相同的方式,获得在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物。
合成实施例19除了使用9.79重量份的丙烯酰氯、13.22重量份的4-羟基苯甲醛和11.48重量份的三乙胺之外,按照与合成实施例5-7所述相同的方式,获得在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物。
在侧链中具有脲键的乙烯基聚合物合成实施例20除了使用40重量份的以下化合物(VIII)代替AHB之外,按照与合成实施例2所述相同的方式,获得在侧链中具有脲键的乙烯基聚合物。
在侧链中具有巴比土酸基团的聚氨酯合成实施例21将2,4-二羟基苯甲醛(12.43g,0.09mol)、六亚甲基二异氰酸酯(15.14g,0.09mol)和二月桂酸二正丁锡(0.06g)溶解在N,N-二甲基乙酰胺(50g)中,随后搅拌5小时。然后,加入巴比土酸(11.53g,0.09mol),再搅拌4小时。将反应混合物倒入水(500ml)中,所得的沉淀物用水洗涤,过滤收集,然后减压干燥。
合成实施例22将2,4-二羟基苯甲醛(8.29g,0.06mol)、间二甲苯二异氰酸酯(10.16g,0.054mol)和二月桂酸二正丁锡(0.06g)溶解在N,N-二甲基乙酰胺(40g)中,随后搅拌5小时。然后,加入巴比土酸(7.69g,0.06mol),再搅拌4小时。将反应混合物倒入水(500ml)中,所得的沉淀物用水洗涤,过滤收集,然后减压干燥。
合成实施例23将2,4-二羟基苯甲醛(12.43g,0.09mol)、异佛尔酮二异氰酸酯(18.01g,0.08mol)和二月桂酸二正丁锡(0.06g)溶解在N,N-二甲基乙酰胺(50g)中,随后搅拌5小时。然后,加入巴比土酸(11.53g,0.09mol),再搅拌4小时。将反应混合物倒入水(500ml)中,所得的沉淀物用水洗涤,过滤收集,然后减压干燥。
合成实施例24将2,4-二羟基苯甲醛(12.43g,0.09mol)、六亚甲基二异氰酸酯(14.11g,0.08mol)和二月桂酸二正丁锡(0.06g)溶解在N,N-二甲基乙酰胺(50g)中,随后搅拌5小时。然后,加入巴比土酸(11.53g,0.09mol),再搅拌4小时。将反应混合物倒入水(500ml)中,所得的沉淀物用水洗涤,过滤收集,然后减压干燥。
在侧链中具有巴比土酸基团的聚酯合成实施例25将2,4-二羟基苯甲醛(12.43g,0.09mol)和癸二酰氯(20.57g,0.086mol)溶解在N,N-二甲基乙酰胺(50g)中,然后滴加入三亚乙基二胺(18.24g,0.1806mol),随后搅拌1小时。然后,加入巴比土酸(11.53g,0.09mol),再搅拌4小时。将反应混合物倒入水(500ml)中,所得的沉淀物用水洗涤,过滤收集,然后减压干燥。
对于合成实施例1-25的树脂,检测它们在显影剂中的溶解性。作为显影剂,使用通过将PD-1(由Kodak Polychrome Graphic Co.Ltd.生产)用水稀释8倍制备的溶液。在下表中,符号“○”表示树脂快速溶解在显影剂中的等级,符号“△”表示树脂以低溶解速率溶解在显影剂中的等级,符号“×”表示树脂不溶于显影剂的等级。在表中使用的缩写符号如下AN表示丙烯腈;MAAm表示甲基丙烯酰胺;PMI表示N-苯基马来酰亚胺;APK表示2-[N’-(4-羟基苯基)脲基]甲基丙烯酸乙酯;和MMA表示甲基丙烯酸甲酯。
表1
铝载体用氢氧化钠水溶液对厚度为0.24mm的铝片进行脱脂,然后在20%盐酸浴中进行电解抛光,获得中心线平均粗糙度(Ra)为0.5微米的粒化片材。所得的粒化片材在20%硫酸浴中于2A/dm2的电流密度下进行阳极化,形成2.7g/m2的氧化物膜,该膜用水洗涤,然后干燥,获得铝基材。
正性操作型光敏性平板印刷板实施例1-4和对比例1制备具有表2所示组成的涂料溶液,使用绕线棒刮涂器(12#棒)将其涂在铝载体上,然后于120℃干燥40秒,获得正性操作型光敏性平板印刷板。干燥后的涂覆重量是2.0±0.2g/m2。
表2
光敏度使阶式光楔(由Ugura生产)与每种所得的光敏性平板印刷板紧密接触。使用曝光机P-824-GX(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产),其中输出功率为3kW的金属卤化物灯距离光敏性平板印刷板1m,使光敏性平板印刷板在80mJ/cm2的剂量下曝光。然后,使用处理器PD-912(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产)和通过将用于正性板的显影剂PD-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释8倍所制备的显影剂,将曝光的光敏性平板印刷板于30℃显影12秒。然后,读取灰度尺的透明梯级号/实心梯级号,并读取完全重现的微线的最小线宽(微米)。结果列在表3中。
耐洗涤油性从光敏性平板印刷板上切下两个样品,将其在印刷期间使用的Daicure洗涤油A(表中的A)和Daicure辊洗涤油(表中的B)(两者均由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)中于室温浸泡30分钟,然后评价耐洗涤油性。结果列在表3中。在该表中,符号“○”表示在条形部分中没有发现变化的等级,符号“×”表示条形部分被洗涤油腐蚀的等级。
印刷寿命将实心和点状正性图像的膜和阶式光楔与光敏性平板印刷板紧密接触。使用曝光机P-824-GX(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产),其中输出功率为3kW的金属卤化物灯距离光敏性平板印刷板1m,使光敏性平板印刷板曝光,曝光时间调整到4透明梯级。使用处理器PD-912(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产)和通过将用于正性板的显影剂PD-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释8倍所制备的显影剂,将曝光的光敏性平板印刷板于30℃显影12秒,并将整理胶PF-2(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)涂在印刷板上。使用每种所得的光敏性平板印刷板进行印刷,然后从准确印刷获得的印刷页数的最终数目来评价印刷寿命。结果列在表3中。R-700(由MAN ROLAND生产)用作印刷机,“Daicure ScepterBlack”(由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)用作UV油墨,通过将“NA-108W”(由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)稀释100倍制备的溶液用作润湿液。
表3
从实施例1-4的结果可见,使用含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂的光敏性组合物,正性操作型光敏性平板印刷板具有优异的耐洗涤油性和印刷寿命。
负性操作型光敏性平板印刷板实施例5和6制备具有表4所示组成的涂料溶液,使用绕线棒刮涂器(12#棒)将涂料溶液涂在铝载体上,然后于100℃干燥3分钟,获得负性操作型光敏性平板印刷板。干燥后的涂覆重量是2.0±0.2g/m2。
表4
光敏度使阶式光楔(由Ugura生产)与每种所得的光敏性平板印刷板紧密接触。使用曝光机P-824-GX(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产),其中输出功率为3kW的金属卤化物灯距离光敏性平板印刷板1m,使光敏性平板印刷板在80mJ/cm2的剂量下曝光。然后,使用处理器PD-912(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产)和通过将用于负性板的显影剂ND-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释4倍所制备的显影剂,将曝光的光敏性平板印刷板于30℃显影19秒。然后,读取灰度尺的透明梯级号/实心梯级号,并读取完全重现的微线的最小线宽(微米)。结果列在表5中。
耐洗涤油性使用曝光机P-824-GX(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产),其中输出功率为3kW的金属卤化物灯距离光敏性平板印刷板1m,使光敏性平板印刷板曝光,曝光时间调整到产生3实心梯级作为光敏度。然后,使用处理器PD-912(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产)和通过将用于负性板的显影剂ND-1(由Kodak Polychrome GraphicsCo.Ltd.生产)用水稀释4倍所制备的显影剂,将曝光的光敏性平板印刷板于30℃显影19秒,获得平板印刷板。从该平板印刷板上切下两个样品,将其在印刷期间使用的Daicure洗涤油A(表中的A)和Daicure辊洗涤油(表中的B)(两者均由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)中于室温浸泡30分钟,然后评价耐洗涤油性。结果列在表5中。在该表中,符号“○”表示在条形部分中没有发现变化的等级,符号“×”表示条形部分被洗涤油腐蚀的等级。
印刷寿命将实心和点状负性图像的膜和阶式光楔与光敏性平板印刷板紧密接触。使用曝光机P-824-GX(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产),其中输出功率为3kW的金属卤化物灯距离光敏性平板印刷板1m,使光敏性平板印刷板曝光,曝光时间调整到3实心梯级。然后,使用处理器PD-912(由DAINIPPON SCREEN MFG.CO.LTD.生产)和通过将用于负性板的显影剂ND-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释4倍所制备的显影剂,将曝光的光敏性平板印刷板于30℃显影19秒,并将整理胶PF-2(由Kodak Polychrome GraphicsCo.Ltd.生产)涂在印刷板上。使用每种所得的光敏性平板印刷板进行印刷,然后从准确印刷获得的印刷页数的最终数目来评价印刷寿命。结果列在表5中。在此,R-700(由MAN Roland生产)用作印刷机,“Daicure Scepter Black”(由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)用作UV油墨,通过将“NA-108W”(由DAINIPPON INK& CHEMICALS.Co.Ltd.生产)稀释100倍制备的溶液用作润湿液。
表5
从实施例5和6的结果可见,使用含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂的光敏性组合物,负性操作型光敏性平板印刷板具有优异的耐洗涤油性和印刷寿命。
用于红外激光器的正性操作型光敏性平板印刷板实施例7-23和对比例2在200ml烧瓶中,加入100g的METHYLCELLOSOLVE_和50g的二甲基乙酰胺,在加入合成实施例3的在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物之后,通过在室温下搅拌1小时使乙烯基聚合物完全溶解。向该溶液中加入1.5g的红外染料1(下式(IX),由Kodak ChemicalCompany生产)和5滴DC190(表面活性剂,由Dow Corning Corporation生产),然后在室温下搅拌30分钟。用开孔尺寸为10微米的滤纸过滤该溶液,获得实施例7的涂料溶液。
按照相同的方式,使用合成实施例4-15的在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物以及合成实施例21-22、24和25的聚氨酯和聚酯,获得实施例8-23的涂料溶液。使用以下酚醛清漆树脂#1代替在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物,获得对比例2的涂料溶液。
将间甲酚(100g)、对甲酚(66.8g)、苯酚(36.0g)、37重量%甲醛水溶液(105g)和草酸(2.5g)的混合物进行加热,然后于105℃搅拌3小时。在通过加热到175℃而蒸馏出水之后,于200℃/100mmHg蒸馏出残余单体。通过所述方法获得的酚醛清漆树脂#1的重均分子量是4000。
使用绕线棒刮涂器(14#棒)将该涂料溶液涂在铝载体上,然后于120℃干燥40秒,获得正性操作型光敏性平板印刷板。干燥后的涂覆重量是2.0g/m2。
使用实施例7-23和对比例2的涂料溶液进行该操作,获得18种正性操作型光敏性平板印刷板。
图像性能使用装配有近红外半导体激光器的Creo固化器3244(由Creo生产,波长为830nm,激光功率是8.5W,旋转速度是150rpm)在正性操作型光敏性平板印刷板上写图像。实施例7-19的光敏性平板印刷板用通过将用于负性板的显影剂ND-1(由Kodak Polychrome GraphicsCo.Ltd.生产)用水稀释2或3倍所制备的显影剂显影,而实施例20-23和对比例2的光敏性平板印刷板用通过将用于正性板的显影剂PD-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释8倍所制备的显影剂显影,显影条件列在表6中。评价显影后的平板印刷板的点质量。结果列在表6中。在表6中,“稀释(1/2)”表示1重量份原料溶液用水稀释2倍。“点质量(1-99)”表示点质量在整个1-99%范围内是良好的。
印刷寿命将在图像性能评价中使用的平板印刷板固定在印刷机R-700(由MAN ROLAND生产)上,用UV油墨“Daicure Scepter Black”(由DAINIPPON INK and CHEMICALS.Co.Ltd.生产)和通过将润湿液“NA-108W”(由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)稀释100倍制备的溶液进行印刷。印刷寿命用准确印刷获得的印刷页数的最终数目来评价。结果列在表6中。
耐洗涤油性从光敏性平板印刷板上切下两个样品,将其在印刷期间使用的Daicure洗涤油A(A)和Daicure辊洗涤油(B)(两者均由DAINIPPONINK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)中于室温浸泡30分钟,然后评价耐洗涤油性。结果列在表6中。在该表中,符号“○”表示在条形部分中没有发现变化的等级,符号“×”表示条形部分被洗涤油腐蚀的等级。
实施例7-23和对比例2的光敏性平板印刷板在图像性能方面具有良好的点质量,并在1-99%范围内重现。从实施例7-23的结果可见,使用含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂的光敏性组合物,正性操作型光敏性平板印刷板具有优异的耐洗涤油性和印刷寿命。
表6
用于红外激光器的负性光敏性平板印刷板实施例24-28和对比例3在100ml烧瓶中,加入60ml的METHYLCELLOSOLVE_,并在加入合成实施例17的在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物之后,通过在室温下搅拌1小时使该乙烯基聚合物完全溶解。向该溶液中加入8.0g的GP树脂(可熔酚醛树脂,由Georgia Pacific Corp.生产)、0.6g的三嗪TCP(由Honeywell Corp.生产),0.6g的红外染料1(上式(IX)),和0.08g的染料,其中用1-萘磺酸阴离子置换维多利亚纯蓝BOH的平衡阳离子(由Hodogaya Chemical Co.Ltd.生产),然后于室温搅拌30分钟。随后向其中加入5滴DC190(表面活性剂,由DowCorning Corporation Corporation生产),并在室温下搅拌30分钟。用开孔尺寸为10微米的滤纸过滤该溶液,获得实施例24的涂料溶液。
按照相同的方式,使用合成实施例18-19的在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物、合成实施例21的聚氨酯和合成实施例25的聚酯,获得实施例25-28的涂料溶液。使用上述酚醛清漆树脂#1代替在侧链中具有巴比土酸基团的乙烯基聚合物,获得对比例3的涂料溶液。
使用绕线棒刮涂器(12#棒)将该涂料溶液涂在铝载体上,然后于110℃干燥40秒,获得负性操作型光敏性平板印刷板。干燥后的涂覆重量是2.0±0.2g/m2。
使用实施例24-28和对比例3的涂料溶液进行该操作,获得7种负性操作型光敏性平板印刷板。
图像性能使用装配有近红外半导体激光器的Creo固化器3244(由Creo生产,波长为830nm,激光功率是8.5W,旋转速度是150rpm)在负性操作型光敏性平板印刷板上写图像。随后,使用预热炉SPC MINI-HD-48/122(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)对光敏性平板印刷板于129℃(264°F)热处理40秒。然后,该光敏性平板印刷板用通过将显影剂PD-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释12倍所制备的显影剂于30℃显影20秒。评价显影后的平板印刷板的点质量。结果列在表7中。在表7中,“点质量(1-99)”表示点质量在整个1-99%范围内是良好的。
印刷寿命将在图像性能评价中使用的平板印刷板固定在印刷机R-700(由MAN ROLAND生产)上,用UV油墨“GEOS-G Deep Red N”(由DAINIPPONINK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)和通过将润湿液“NA-108W”(由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)稀释100倍制备的溶液并加入10体积%的异丙醇进行印刷。印刷寿命用准确印刷获得的印刷页数的最终数目来评价。结果列在表7中。
耐溶剂性使用装配有近红外半导体激光器的Creo固化器3244(由Creo生产,波长为830nm,激光功率是8.5W,旋转速度是150rpm)在负性操作型光敏性平板印刷板上写上整个实心图像。随后,使用预热炉SPCMINI-HD-48/122(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)对光敏性平板印刷板于129℃(264°F)热处理40秒。然后,该光敏性平板印刷板用通过将显影剂PD-1(由Kodak Polychrome GraphicsCo.Ltd.生产)用水稀释12倍所制备的显影剂于30℃显影20秒。从该光敏性平板印刷板上切下两个样品,将它们在通过将在印刷期间使用的润湿液(NA-108W)稀释100倍并加入10体积%异丙醇和50体积%异丙醇水溶液获得的溶剂中于室温浸泡30分钟,然后评价耐溶剂性。结果列在表7中。在该表中,符号“○”表示在条形部分中没有发现变化的等级,符号“△”表示观察到有腐蚀,但是印刷板仍可以使用的等级,符号“×”表示条形部分被洗涤油腐蚀的等级。
表7
从实施例25-28的结果可见,使用含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂的光敏性组合物,负性操作型光敏性平板印刷板具有良好的图像性能和优异的耐洗涤油性和印刷寿命。
在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂合成实施例26在装配有干燥管和温度计的50ml反应器中加入29.8g的无水N,N-二甲基乙酰胺和5.0g(0.035mol)的5-氨基巴比土酸,并在10分钟内滴加入7.8g(0.035mol)的异佛尔酮二异氰酸酯。然后加入作为催化剂的0.05g二月桂酸二丁锡,将该混合物于60℃连续搅拌5天。在搅拌过程中,发生由下式(X)表示的反应。反应的进程通过高效液相色谱来追踪,并在确认属于未反应的异佛尔酮二异氰酸酯的峰基本消失之后,储存反应溶液,同时在干氮气下密封。
在200ml反应器中加入72ml的无水N,N-二甲基乙酰胺和20.0g的上述酚醛清漆树脂1#,将该溶液加热到80℃,同时酚醛清漆树脂1#在干氮气气氛下溶解。向该溶液中加入5.1g的上述反应溶液(30重量%的溶液,异氰酸酯的浓度是0.0042mol),并加入作为催化剂的0.05g二月桂酸二丁锡。该反应于80℃继续进行直至残余异氰酸酯消失。通过加入二丁胺进行反滴定法来检测残余异氰酸酯的浓度。在确认残余异氰酸酯消失之后,将反应溶液冷却到室温,然后倒入1升去离子水中以沉积树脂。沉积的树脂进行过滤回收,用水洗涤,然后于40℃减压干燥,获得19.3g的由下式(XI)表示的在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂。向酚醛清漆树脂的羟基中所引入的巴比土酸基团的比例是2.5mol%(其中m和n表示重复单元数目)。
合成实施例27除了将加入酚醛清漆树脂溶液中的反应溶液量(30重量%溶液)改为10.3g之外,按照与合成实施例21所述相同的方式,获得20.5g的在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂。向酚醛清漆树脂的羟基中所引入的巴比土酸基团的比例是5.1mol%。
合成实施例28除了将加入酚醛清漆树脂溶液中的反应溶液量(30重量%溶液)改为19.9g之外,按照与合成实施例21所述相同的方式,获得22.9g的在侧链中具有巴比土酸基团的酚醛清漆树脂。向酚醛清漆树脂的羟基中所引入的巴比土酸基团的比例是9.9mol%。
碱溶性丙烯酸树脂在装配有温度计、冷却管、搅拌器、滴液漏斗和氮气引入管的200ml四颈烧瓶中加入46.7g的N,N-二甲基乙酰胺。在加热到85℃之后,在氮气气氛下加入0.15g的偶氮二异丁腈。然后将通过使15.6g的N-(4-羧基苯基)甲基丙烯酰胺、18.5g丙烯腈、1.5g甲基丙烯酰胺、1.5g的N-苯基马来酰亚胺和0.45g偶氮二异丁腈溶解在46.7g的N,N-二甲基乙酰胺中获得的单体溶液在1小时内滴加入烧瓶内的N,N-二甲基乙酰胺中。在完成滴加之后,向烧瓶内的溶液中加入0.15g的偶氮二异丁腈,将该溶液加热到100℃。在加热到100℃的同时,每隔1小时加入0.15g的偶氮二异丁腈。当烧瓶内溶液的Gardner粘度达到B-C时,偶氮二异丁腈的添加和加热停止,并将烧瓶内的溶液冷却到室温。然后,将溶液倒入1.5L的去离子水中,同时搅拌以沉积树脂。沉积的树脂进行过滤回收,用水洗涤,然后于40℃减压干燥,获得34.3g的碱溶性丙烯酸树脂。该树脂的酸值是115。
两层光敏性平板印刷板实施例29-34和对比例4制备用于红外激光器的具有两层结构的正性操作型光敏性平板印刷板。这些光敏性平板印刷板具有改进的可显影性,这是因为下层由碱溶性或碱可渗透性的层组成,上层由碱不溶性或不能渗透碱的并能在加热作用下变成碱溶性或碱可渗透性的层组成。
制备用于上层的具有表8所示组成的涂料溶液和用于下层的具有表9所示组成的涂料溶液。根据表10显示的组合,用辊涂器将这些涂料溶液缓慢按照顺序涂在铝载体上,获得正性操作型光敏性平板印刷板。各层于100℃干燥3分钟。干燥后的上层的涂层重量是0.7g/m2,干燥后的下层的涂层重量是1.5g/m2。
表8
表9
显影范围使用装配有近红外半导体激光器的Creo固化器3244(由Creo生产,波长为830nm,激光功率是9W,旋转速度是150rpm)在正性操作型光敏性平板印刷板上写图像。然后,通过将用于正性板的显影剂PD-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释6和12倍来制备两种显影剂。检测在使用6倍稀释溶液将该光敏性平板印刷板于30℃显影20秒的情况下的50%点的图像密度和在使用12倍稀释溶液将该光敏性平板印刷板于30℃显影20秒的情况下的50%点的图像密度。随后,确定这些图像密度之间的差异,用五个等级来评价。结果列在表10中。在该表中,等级1表示图像密度差异大,而等级5表示基本没有图像密度差异。
印刷寿命使用装配有近红外半导体激光器的Creo固化器3244(由Creo生产,波长为830nm,激光功率是9W,旋转速度是150rpm)在正性操作型光敏性平板印刷板上写图像。然后,使用通过将用于正性板的显影剂PD-1(由Kodak Polychrome Graphics Co.Ltd.生产)用水稀释9倍制备的显影剂,将该光敏性平板印刷板于30℃显影20秒,获得平板印刷板。将该平板印刷板固定在印刷机R-700(由MAN ROLAND生产)上。用UV油墨“Daicure Scepter Black”(由DAINIPPON INK &CHEMICALS.Co.Ltd.生产)和通过将润湿液“NA-108W”(由DAINIPPONINK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)稀释100倍制备的溶液进行印刷。印刷寿命用准确印刷获得的印刷页数的最终数目来评价。结果列在表10中。
耐洗涤油性从该光敏性平板印刷板上切下两个样品,使它们在印刷期间使用的Daicure洗涤油A(表中的A)和Daicure辊洗涤油(表中的B)(两者均由DAINIPPON INK & CHEMICALS.Co.Ltd.生产)中于室温浸泡30分钟,然后按照5个等级评价耐洗涤油性。结果列在表10中。在表10中,“5”表示在条形部分中没有发现变化的等级,而随着数值接近“1”,条形部分被洗涤油腐蚀的程度增加。
表10
从实施例29-34的结果可见,使用含有在侧链中具有巴比土酸基团的碱溶性树脂的光敏性组合物,具有两层结构的正性操作型光敏性平板印刷板具有优异的显影范围、耐洗涤油性和印刷寿命。
本发明的效果如上所述,本发明的光敏性组合物是含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂的光敏性组合物,因此可以获得具有优异耐溶剂性和优异耐磨性的涂膜。
另外,当在载体表面上提供由本发明光敏性组合物制成的光敏层时,本发明的光敏性平板印刷板具有优异的耐溶剂性,特别是对于在UV油墨印刷中使用的UV油墨洗涤油的耐性,并且具有优异的印刷寿命。
权利要求
1.一种光敏性组合物,其特征在于它含有一种在侧链中具有巴比土酸基团的树脂。
2.根据权利要求1的光敏性组合物,其特征在于所述巴比土酸基团是碱溶性基团。
3.根据权利要求1或2的光敏性组合物,其特征在于所述在侧链中具有巴比土酸基团的树脂选自乙烯基聚合物、酚醛清漆树脂、聚氨酯、聚酯和聚脲。
4.根据权利要求1-3中任一项的光敏性组合物,其特征在于它另外含有邻醌二叠氮化物。
5.根据权利要求1-3中任一项的光敏性组合物,其特征在于它另外含有光敏性重氮化合物。
6.根据权利要求1-3中任一项的光敏性组合物,其特征在于它另外含有烯属不饱和化合物和自由基聚合引发剂。
7.根据权利要求1-3中任一项的光敏性组合物,其特征在于它另外含有光热转化材料。
8.根据权利要求1-3中任一项的光敏性组合物,其特征在于它另外含有能在加热下产生酸的化合物、酸交联剂和光热转化材料。
9.一种光敏性平板印刷板前体,它包含载体和位于载体表面上的含有如权利要求1-8中任一项的光敏性组合物的光敏层。
10.一种形成平板印刷板前体的方法,该方法包括使权利要求9的平板印刷板前体形成图像和显影的步骤。
全文摘要
本发明公开了一种光敏性组合物,由该组合物能获得具有优异耐溶剂性和优异耐磨性的涂膜,并且该组合物能提供一种光敏性平板印刷板,该印刷板具有优异的耐溶剂性,特别是对于在UV油墨印刷中使用的UV油墨洗涤油的耐性,以及具有优异的印刷寿命。该光敏性组合物含有在侧链中具有巴比土酸基团的树脂。本发明还公开了一种光敏性平板印刷板,它包含载体和位于载体表面上的含有所述光敏性组合物的光敏层。
文档编号G03F7/021GK1604849SQ02825025
公开日2005年4月6日 申请日期2002年12月10日 优先权日2001年12月13日
发明者Y·伊施祖卡, Y·科吉马, Y·阿萨瓦 申请人:柯达彩色绘图有限公司
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