低磷润滑剂添加剂的制作方法

专利名称：低磷润滑剂添加剂的制作方法
技术领域：
本申请一般涉及润滑剂添加剂，更具体地，涉及能减少润滑剂中二 烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)和磷含量的替代润滑剂添加剂。
背景4支术
润滑剂包含各种根据所需特性选择的化合物，所述特性例如抗磨性 和减摩性。这些化合物中有许多用量很大。例如，在美国每年使用40 亿夸脱以上的曲轴箱油。但是，目前使用的许多化合物还有一些不令人 满意的特性。目前市售的曲轴箱油通常含有抗磨添加剂二烷基二硫代磷 酸锌(ZDDP)，其含有磷和硫。磷和硫使催化转化器中毒，造成汽车的 排放量增加。预计美国环保局(EPA)最终会在曲轴箱油中完全禁用 ZDDP或只允许极低含量的ZDDP。但是，目前还不能提#^格的抗磨 添加剂来代替发动机油中的ZDDP。
本发明的一个目的是要提供一种用于润滑剂的环境友好的抗磨添 加剂，其中抗磨添加剂中的磷和硫的含量显著减少甚至接近零。本发明 的另一个目的是要制备具有所需抗磨性和抗摩性的化合物。

发明内容
本发明的实施方案包括通过使至少一种有机磷酸盐/酯化合物与至 少 一种金属卣化物反应来制备润滑剂添加剂的方法，其中至少 一种金属
卣化物主要作为反应物参与该反应中。在本发明实施方案中使用的有机 磷酸盐/酯可包括金属有机磷酸盐、有机硫代磷酸盐/酯、金属有^U危 代磷酸盐和其它含有有机磷酸盐/酯基团的化合物。优选实施方案中使
用的有机磷酸盐/酯为一种金属有机磷酸盐，例如ZDDP。在另一些实 施方案中，使用的有机磷酸盐/酯化合物之一为与较小分子量的有机磷 酸盐/酯混合的ZDDP。在一个实施方案中，至少一种有机磷酸盐/酯 和至少一种金属卣化物在约-20t: ~约150L下一^^应。在一个优选的
实施方案中，将反应混合物加热到约6ox: 约i50x:。反应可以持续约
20分钟~24小时。在本发明的某些实施方案中，反应过程中形成的上 层清液和沉积物都可用作润滑剂添加剂。可将这些润滑剂添加剂加到i者 如油、脂等的各种润滑剂中，以及加入到机动车变速器液、曲轴箱液、 发动机油、液压油和齿轮油中。
本发明的其它实施方案使粉状的素炼的金属卤化物与有机磷酸盐 /酯或有机磷酸盐/酯混合物^Jl以生成润滑剂添加剂。在一个优选的 实施方案中，使用的金属卣化物为金属氟化物。在一个优选的实施方案 中，使金属氟化物和有机磷酸盐/酯在约-20*C ~约150匸下一^应， 生成润滑剂添加剂。然后将所述润滑剂添加剂加到润滑剂中。加入润滑 剂添加剂的润滑剂优选不含ZDDP的全调配GF4发动机油。但是，也 可使用其它润滑剂，例如上述列出的润滑剂。
上述内斜目当粗略地概述了本发明的特点和技术优点，以便可更好 地理解随后本发明的详细描述。下文将描述本发明另外一些特点和优 点，它们构成本发明权利要求书的主题。应当认识到，所公开的原理和 具体实施方案可很容易地用作为改变或设计实施本发明相同目的的其 它体系的1^}。还应当认识到，这样的等效体系并不背离所附权利要求 中所提出的本发明。结合附图，从以下的描述可更好地理解被认为是本 发明特征的有关其組配和^作方法的新颖特征，以及另外一些目的和优 点。但是，应当清楚地认识到每一个附图仅仅是为了说明和描述而提供， 而不旨在限定本发明的范围。


为了更全面地了解本发明，现结合附图作以下描述，其中
图1为一张说明可用于本发明实施方案的代表性有机磷酸盐/酯化 合物的表。
图2A-2C说明与可用于本发明实施方案的某些有机磷酸盐/酯有 关的结构。
图3为一张表明在反应上层清液中存在氟的实验结果的表。
图4表示由ZDDP与氟化铁之间的反应得到的上层清液的31P NMR 谱图。
图5表示由ZDDP与氟化铁之间的反应得到的上层清液的31PNMR 谱图。
图6表示由ZDDP与氟化铁之间的反应得到的上层清液的31P NMR 谱图。
图7-10表示可用于本发明实施方案的有机磷酸盐/酯的结构；和 图11表示比较加入了不同润滑剂添加剂的润滑剂的磨损体积实验。
具体实施例方式
本发明的实施方案提供改进的润滑剂添加剂。可将本发明实施方案 的润滑剂添加剂加到例如润滑脂、曲轴箱油、烃类溶剂等的润滑剂中。 在本发明的一个优选实施方案中，将润滑剂添加剂与不含ZDDP的全调 配发动机油混合。这里用于说明本发明某些实施方案的术语"全调配油" 为含有添加剂但不含二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的发动机油。在某些 实施方案中，全调配油例如可为含添加剂包的GF4油，所述添加剂包 中包含标准添加剂例如分歉剂、去污剂和抗氧化剂，但不含ZDDP。
本发明的某些实施方案包括通过一种或多种有机磷酸盐/酯化合 物例如金属有机砩酸盐如ZDDP与一种或多种金属卣化物例如氟化铁 一M应来制备润滑剂添加剂的方法，其中金属卤化物主要作为反应物 参与反应。用于本发明实施方案的金属囟化物例如可为三氟化铝、四氟 化锆、三氟化钛、四氟化钛，及其组合。在其它实施方案中，使用其它 过渡金属卣化物，例如二氟化铬和三氟化铬、二氟化锰和三氟化锰、二
氟化镍、二氟化锡和四氟化锡，及其组合。在本发明优选的实施方案中
使用氟化铁。氟化铁可按2003年9月15日提交的，序列号10/662992 的共同-未决美国发明专利申请中公开的方法来生产，其内容通过引入 并入本文。
图1为一张说明可用于本发明实施方案的几种有机磷酸盐/酯化合 物的表。通常，可使用二硫代磷酸盐和胺，和一硫代和二硫代磷酸盐的 胺盐。图1所列的其它有机磷酸盐/酯包括中性ZDDP(伯)、中性 ZDDP(仲)、碱性ZDDP、 (RS)3P(S)(其中R>CH3)、 (RO)(R，S)P(O)SZn 、 (RO)2(RS)PS(其中R>CH3)、 P(S)(S)Zn 、 (RO)2P(S)(SR) 、 R(R，S)PS(其 中R-CH3和R，〉CH3)、 (RO)3PS(其中R-CHs和R，-烷基)、MeP(S)Cl2、 (RO)2(S)PSP(S)(OR)2、 P(S)(SH)、 (RO)( R，S)P(O)S Zn、 SPH(OCH3)2(其 中，-任何烷基和R，-任何烷基)，及,组合。图1中的4义表性化合物以
2a-2c。在本发明的某些实施方案中，可使用在图1和图2a-2c中未示出 的有机磷酸盐/酯。有机磷酸盐/酯ZDDP用于本发明的优选实施方 案。单独使用或与其它有机磷酸盐/酯组合使用ZDDP的实施方案可以 一个或多个部分使用ZDDP。优选的是，使用的ZDDP为中性部分或碱 性部分。 一些ZDDP部分作为结构1和5示于图2a。
有机磷酸盐/酯和金属卣化物在约-2ox: ~约150t:下一^^应。在 一个优选的实施方案中，将反应混合物加热到约6ox: 约i5ox:。反应
持续约20分钟~约24小时。通常，在本发明的实施方案中，随着温度
下降，反应时间延长。可使用各种另外的反应参数，例如在某些气体例
如氮气或惰性气体下进行反应或搅拌反应物以促ii^应进程。在某些实 施方案中，有机磷酸盐/酯和金属闺化物在润滑剂基础组分中反应，以 便生成改进的润滑剂。在本发明的某些实施方案中，可将反应过程中生 成的上层清液和沉积物用作润滑剂添加剂。可用本领域4支术人员已知的 标准技术例如过滤或离心分离将上层清液与沉积物分离。有机磷酸盐/ 酯和金属卣化物之间反应后留下的沉积物可包含含诸如铁烷基醚的金 属固体化合物、氟代烃、有机氟亚磷化合物和/或有^U危代磷酸盐。
在本发明的一个实施方案中，将润滑剂添加剂加到包含添加剂包的 商业发动机油中，所述添加剂包不含ZDDP以及含有0或80 ppm含钼
添加剂。在这一实施方案中，素炼的氟化铁由粉末通过使氟化铁与悬浮 剂和基础组分组合来制备。在本发明的某些实施方案中，将素炼的氟化
铁和含0.01wt 磷的ZDDP混合在一起，然后在60C下加热1小时， 生成反应混合物。在另外一些实施方案中，使用不同的加热时间和/或温 度。然后将反应混合物上层清液与沉积物固体分离，生成润滑剂添加剂。 然后将这种润滑剂添加剂加到不含ZDDP的发动机油中。然后将生成的
改迭良动机油用于适合的应用场合，例如发动机曲轴箱。按;^发明的实
施方案生产的改进发动机油用于例如汽车、卡车、摩托车、发电机、割 草机等中的发动机。
图3为一张说明氟(假设由金属卣化物氟化铁提供)残留在利用本发 明的一个实施方案生成的反应上层清液中的实验结果的表。在这一实验 中，对未处理的ZDDP、在惰性气氛下的未处理的ZDDP和氟化铁在惰 性气氛下与ZDDP反应的样品进行了化学分析。用ASTM D3120分析 硫，而用ASTM D5185分析磷、锌和铁。通过完全燃烧生成氟化物和 使用离子色谱法分别分析氟。示于图3的分析结果表明，在由未处理的 ZDDP或由惰性气氛下的未处理的ZDDP得到的上层清液样品中不含 氟。但是，由氟化铁与ZDDP反应得到的上层清液样品中发现显著数 量的氟(163卯m)。此外，在这些样品中，铁的含量极低(l 2ppm)，表 明在上层清液中存在的氟已键连到除铁外的元素上。
图4表示由ZDDP与氟化铁之间的反应得到的上层清液的31P NMR 镨图。所述镨图表明上层清液样品中存在的化合物中存在由磷和氟原子 键连的相互作用导致的双重谱线。在图3和4中概括的实验说明，在本 发明的实施方案中，金属卤化物主JHt为反应物参与反应。
图5-10表示本发明实施方案生成的反应产物的实验结果和可能的 结构。图5为说明由ZDDP与氟化铁之间的反应得到的上层清液的31P NMR镨图(去偶的^抑制磷-氢语峰)，该谱图表明生成了氟-磷化合物。 大约位于57卯m和66卯m附近的双重谱线是由于J-1080的磷-氟键形 成的。每个双重i瞽线峰都由表观三重谱线的多重镨峰组成。
图6为由ZDDP与氟化铁之间的反应得到的上层清液的31P NMR 谱图(去偶合的"F抑制磷-氟镨峰)。与图5的比^明，图5中存在的 三重镨线合并为单个三重镨线，该单个三重镨线位于大约61 ppm处，
即前述大约57卯m和大约66 ppm处的三重镨线的中间位置处。两个 三重i普线的合并表明，图5中双重谱线的来源来自磷-氟键。此外，在 这一i普图中仍保留三重镨线的事实表明，三重镨线的来源来自磷-磷骨 架，而不是来自磷-氢或磷-氟骨架。
图5和图6的三重镨线中的三个谱峰可来自相同结构中至少3个不 同相互作用的磷原子的自旋-自旋分裂。3个磷原子的化学位移接近相 同，以致相对化学位移小于或等于磷的偶合常数，也就是说，位移的起 源来自二级镨而不是一级镨。图7示出可产生图5和图6的NMR谱的 4种可能的化合物。在图7所示的所有结构中，X=R、 OR和/或SR。 R 指烷基，并在同一结构中同时可为相同的或不同的。O(S)指同时或为氧 原子或为减源子存在。Y为F或另外的卤素。至少一个Y为F。
如果图5和图6的三重镨线中的谱峰不来源于磷-磷骨架，那么例如 图8中所示的那些化学结构可能影响所述^普图。在图8所示的结构(a)-(c) 的情况下，谱图中多重镨峰的起源可能来自磷原子周围的不同环境。在 图8所示的化合物(d)中，磷原子的间距足够大，以致抑制了它们之间的 任何相互作用，而语图中的多重谱峰的来源来自磷原子周围的不同环 境。在图8所示的所有结构中，磷-氟键的存在是确定的。在图8的所 有结构中，R为烷基。
如果图5和图6中所示的NMR三重镨线中的两个肩峰来源于骨架
上两个磷原子的自旋-自旋偶合，那么中央处第三个主要镨峰可能来自
图8所示化合物中任何一个。肩峰(图5和6中较小的峰)来自图9所示
的结构类型。主峰(中间峰)可来自图8所示的三个结构(a)、 (b)或(c)中任 何>个。
图10示出可用于本发明实施方案的其它有枳i磷酸盐/酯结构。本 文中具体公开的有机磷酸盐/酯结构为代表性结构，但决不打算将本发 明的实施方案限制到这些结构。本发明的许多实施方案4吏用未具体示出 的有机磷酸盐/酯化合物。
进行实验以评价含有按本发明实施方案制备的润滑剂添加剂的润 滑剂配方。通常，磨损体积的比较用于比较按本发明实施方案制备的各 种润滑剂和润滑剂添加剂。实验在汽釭机器上的改进球上(modified Ball
on Cylinder maching)进行。所述机器经改进，以接受标准的泰姆锥形滚 柱轴承(Timken Roller Tapered Bearings),在那里油杯的外表面用于 磨损测试。为了得到一致的结果，在磨损试验以前建立一种规程来产生 所a面。所述规程包括两个阶段试运转和实际试验。
试运转方法开始通过用己烷和丙酮清洗随后刷洗来准备环和球。然 后将50 nL含有"基础组分+O.l wt%磷"的ZDDP的磨合油涂到环 表面的中心。对于头500个循环，施加6kg的固定负荷，然后在后1500 个循环中在700 rpm下逐渐提高到15kg。然后停止旋转，并原位清洗 环和球，而不将它们移出。
对于实际试验，将要测试的润滑剂涂到环表面的中心。正如磨合的 情况一样，在头500个循环施加6 kg固定负荷。对于后1500个循环， 逐渐将负荷增加到24 kg。 一些试验中可能改变该规程采用的重量。在 所述规程的某些变化中可以在700 rpm下采用直到23000个的另外循 环，在这一过程中施加固定的负荷，并得到数据。
图11说明只加入ZDDP的、加入组合但不加热ZDDP和氟化铁得 到的上层清液的以及加入组合并在150t:下加热20分钟ZDDP和氟化 铁得到的上层清液的润滑剂的磨损体积轮廓图比较结果。实验数据表 明，与只加入ZDDP相比，加入ZDDP和氟化铁在加热下反应生成的 上层清液时，磨损体积下降50。/。以上。实验还表明，ZDDP与氟化铁之 间的反应看来在室温下就进行，因为当润滑剂4吏用室温上层清液时磨损 体积明显下降。结果表明，含本发明实施方案生产的润滑剂添加剂的润 滑剂在减少用于上述汽缸试验的改进球的轴承的磨损体积方面更优。
虽然已详细描述了本发明及其优点，但应当认识到在不违背所附权 利要求书限定的本发明下可作出各种改变、替换和变更。此外，不打算 将本申请的范围限制到说明书中工艺、机械、制造、物料组成、设备、
方法和步骤的特定实施方案内。因为任何人都可从所述公开内容中很容 易认识到，都可利用目前存在的或后来Hl的工艺、机械、制造、物料 组成、设备、方法和步骤，它们与这里描述的相应实施方案有基本上相 同的功能或达到基本上相同的结果。因此，打算用所附的权利要求书将 这样的工艺、机械、制造、物料组成、设备、方法和步骤包括在其范围 内。
权利要求
1、一种润滑剂添加剂，其是通过下述方法制备的:将金属卤化物与有机磷酸盐/酯混合，其中所述金属卤化物作为反应物参与反应；以及使所述金属卤化物与所述有机磷酸盐/酯反应，生成含有润滑剂添加剂的反应混合物。
2、 根据权利要求l的润滑剂添加剂，所述方法还包括将所述反应混合物分离成若干相，其中至少 一相含有所述润滑剂添加剂。
3 、根据权利要求1的润滑剂添加剂，其中所述有机磷酸盐/酯选自 中性ZDDP(伯)、中性ZDDP(仲)、碱性ZDDP、 ZDDP盐、其中 R>CH3的 (RS)3P(S) 、 (RO)(R，S)P(O)SZn 、 其中 R>CH3的 (RO)2(RS)PS、 P(S)(S)Zn 、 (RO)2P(S)(SR)、其中R=CH3且R，>CH3 的R(R，S)2PS、其中R=CH3和R^烷基的(RO)3PS、 MeP(S)Cl2、 (RO)2(S)PSP(S)(OR)2、 P(S)(SH)、 (RO)(R，S)P(O)S Zn 、 SPH(OCH3)2、 及其组合。
4、 根据权利要求1的润滑剂添加剂，其中所述金属卣化物选自三氟化铝、四氟化锆、三氟化钛、四氟化钛、氟化铁、二氟化铬、 三氟化铬、二氟化锰、三氟化锰、二氟化镍、二氟化锡、四氟化锡， 及其组合。
5、 根据权利要求l的润滑剂添加剂，其中所述金属卣化物为0.4wt% 粉状的、素炼的氟化铁。
6、 根据权利要求1的润滑剂添加剂，其中所述有机磷酸盐/酯为磷含 量为约0.01 wt% ~约0.05 wty。的ZDDP。
7、 根据权利要求1的润滑剂添加剂，其中所述反应的反应时间为约 20分钟~约24小时。
8、 根据权利要求l的润滑剂添加剂，其中所述反应包括加热到约-20
9、 根据权利要求l的润滑剂添加剂，其中所述反应包括加热到约60 "C ~约150匸。
10、 一种制备润滑剂添加剂的方法，所述方法包括 将金属卣化物与有机磷酸盐/酯混合；使所述金属g化物与所述有机磷酸盐/酯反应，生成Jl应混合物， 其中所述金属卣化物作为反应物参与反应；以及 将所述反应混合物分离成固相和液相，其中至少 一相含有所述润 滑剂添加剂。
11、 根据权利要求10的方法，其中所述润滑剂添加剂在固相中。
12、 根据权利要求10的方法，其中所述润滑剂添加剂在液相中。
13 、根据权利要求10的润滑剂添加剂，其中所述有机磷酸盐/酯选自 中性ZDDP(伯)、中性ZDDP(仲)、碱性ZDDP、 ZDDP盐、其中 R>CH3的 (RS)3P(S) 、 (RO)(R，S)P(O)SZn 、 其中R>CH3的 (RO)2(RS)PS、 P(S)(S)Zn、 (RO)2P(S)(SR)、其中R=CH3且R，>CH3 的R(R，S)2PS、其中R=CH3和R^烷基的(RO)3PS、 MeP(S)Cl2、 (RO)2(S)PSP(S)(OR)2、 P(S)(SH)、 (RO)(R，S)P(O)S Zn 、 SPH(OCH3)2、 及其组合。
14、根据权利要求10的方法，其中金属卣化物选自三氟化铝、四氟化锆、三氟化钛、四氟化钛、氟化铁、二氟化铬、 三氟化铬、二氟化锰、三氟化锰、二氟化镍、二氟化锡、四氟化锡及 其组合物。
15 、根据权利要求10的方法，其中所述反应的反应时间为约20分钟~ 约24小时。
16、 根据权利要求10的方法，其中所述反应包括加热到约-20匸~约
17、 根据权利要求10的方法，其中所述反应包括加热到约60C ~约150 x:。
18、 根据权利要求10的方法，其中所述有机磷酸盐/酯为磷含量为约 0.01 wt0/0 ~约0.05 wto/o的ZDDP。
19、 根据权利要求14的方法，其中所述金属卣化物为0.4 wt。/。粉状的、 素炼的氟化铁。
20、 一种润滑剂，其是通过下述方法制备的 通过使金属卣化物与有机磷酸盐/酯一起>^应形成>^应混合物来制得润滑剂添加剂，其中所述金属卤化物作为反应物参与反应；以及 将至少一部分反应混合物加到润滑剂基础组分中。
21、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中所述反应混合物含 有上层清液，所述上层清液从所述反应混合物中分离，生成所述润滑 剂添加剂。
22、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中所述反应混合物含 有沉积物，所述沉积物从所述反应混合物中分离，生成所述润滑剂添 加剂。
23、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中所述润滑剂基础组 分选自不含ZDDP的GF4发动机油、机动车变速器液、曲轴箱液、发 动机油、液压油、齿轮油，及其组合。
24、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中所述金属卤化物选 白三氟化铝、四氟化锆、三氟化钛、四氟化钛、氟化铁、二氟化铬、 三氟化铬、二氟化锰、三氟化锰、二氟化镍、二氟化锡、四氟化锡， 及其组合。
25、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中所述有机磷酸盐/ 酯选自中性ZDDP(伯)、中性ZDDP(仲)、碱性ZDDP、 ZDDP盐、其中 R>CH3的 (RS)3P(S) 、 (RO)(R，S)P(O)SZn 、 其中R>CH3的 (RO)2(RS)PS、 P(S)(S)Zn 、 (RO)2P(S)(SR)、其中R=CH3且R，>CH3 的R(R，S)2PS、其中R=CH3和R^烷基的(RO)3PS、 MeP(S)Cl2、 (RO)2(S)PSP(S)(OR)2、 P(S)(SH)、 (RO)(R，S)P(O)S Zn 、 SPH(OCH3)2、 及其组合。
26、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中通过将所述金属囟 化物和所述有机磷酸盐/酯一起加热约20分钟~约24小时来生成所 述润滑剂添加剂。
27、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中通过将所述金属卣化物和所述有机磷酸盐/酯一起加热到约-2ox: ~约15or;来生成所述 润滑剂添加剂。
28、 根据权利要求20所述方法制备的润滑剂，其中通过将所述金属囟 化物和所述有机磷酸盐/酯加热到约60匸~约150X:来生成所述润滑剂添加剂。
29、 一种制备润滑剂的方法，所述方法包括 通过使金属卣化物与有机磷酸盐/酯一^应形成>^应混合物来制得所述反应混合物中的润滑剂添加剂，其中所述金属囟化物作为反 应物参与反应；以及将至少一部分反应混合物加到润滑剂基础组分中，生成所述润滑剂。
30、 根据权利要求29的方法，其中所述反应混合物包含上层清液，所 述方法还包括将所述上层清液与所述^^应混合物分离，然后将至少一部分所述 上层清液加到所述润滑剂基础组分中。
31、 根据权利要求29的方法，其中所述反应混合物包含沉积物，所述 方法还包括将所述反应混合物与所述沉积物分离，并将至少一部分所述沉积 物加到所述润滑剂基础组分中。
32、 根据权利要求29的方法，其中所述金属卣化物选自 三氟化铝、四氟化锆、三氟化钛、四氟化钛、氟化铁、二氟化铬、三氟化铬、二氟化锰、三氟化锰、二氟化镍、二氟化锡、四氟化锡及 其组合物。
33、 根据权利要求29的方法，其中所述有机磷酸盐/酯选自 中性ZDDP(伯)、中性ZDDP(仲)、碱性ZDDP、 ZDDP盐、其中R>CH3的(RS)3P(S) 、 (RO)(R，S)P(O)SZn 、 其中R>CH3的 (RO)2(RS)PS、 P(S)(S)Zn 、 (RO)2P(S)(SR)、其中R=CH3且R，>CH3 的R(R，S)2PS、其中R=CH3和R^烷基的(RO)3PS、 MeP(S)Cl2、 (RO)2(S)PSP(S)(OR)2、 P(S)(SH)、 (RO)(R，S)P(O)S Zn 、 SPH(OCH3)2、 及其组合。
34、 根据权利要求29的方法，其中所述润滑剂基础组分选自 不含ZDDP的GF4发动机油、机动车变速器液、曲轴箱液、发动机油、液压油、齿轮油，及其组合。
35、 根据权利要求29的方法，其中通过将所述金属卣化物和所述有机 磷酸盐/酯一起加热约20分钟~约24小时来生成所述润滑剂添加 剂。
36、 根据权利要求29的方法，其中通过将所述金属鹵化物和所述有机 磷酸盐/酯一起加热到约-20t: ~约1501C来生成所述润滑剂添加剂。
37、 根据权利要求29的方法，其中通过将所述金属离化物和所述有机 磷酸盐/酯一起加热到约60r ~约150"C来生成所述润滑剂添加剂。
38、 一种润滑剂，其是通过下述方法制备的将金属卣化物和有机磷酸盐/酯加到润滑剂基础组分中；以及 使所述金属卣化物和所述有机磷酸盐/酯Jl应生成润滑剂，其中 所述金属卣化物作为反应物参与反应。
39、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中所述反应混合物含 有上层清液，所述上层清液与所述反应混合物分离，生成所述润滑剂。
40、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中所述反应混合物包 含固体润滑剂。
41、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中所述润滑剂基础组 分选自不含ZDDP的GF4发动机油、机动车变速器液、曲轴箱液、发 动机油、液压油、齿轮油，及其组合物。
42、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中所述金属离化物选 白三氟化铝、四氟化锆、三氟化钛、四氟化钛、氟化铁、二氟化铬、 三氟化铬、二氟化锰、三氟化锰、二氟化镍、二氟化锡、四氟化锡及 其组合物。
43、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中所述有机磷酸盐/ 酯选自中性ZDDP(伯)、中性ZDDP(仲)、碱性ZDDP、 ZDDP盐、其中 R>CH3的 (RS)3P(S) 、 (RO)(R，S)P(O)SZn 、 其中 R>CH3的 (RO)2(RS)PS、 P(S)(S)Zn 、 (RO)2P(S)(SR)、其中R=CH3且R，>CH3 的R(R，S)2PS、其中R=CH3和R^烷基的(RO)3PS、 MeP(S)Cl2、 (RO)2(S)PSP(S)(OR)2、 P(S)(SH)、 (RO)(R，S)P(O)S Zn 、 SPH(OCH3)2、 及其组合。
44、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中通过将所述金属卣 化物和所述有机磷酸盐/酯一起加热约20分钟~约24小时来生成所 述润滑剂添加剂。
45、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中通过将所述金属卣 化物和所述有机磷酸盐/酯一起加热到约-20匸~约150X:来生成所述 润滑剂添加剂。
46、 根据权利要求38所述方法制备的润滑剂，其中通过将所述金属卣 化物和所述有机磷酸盐/酯一起加热到约60"C ~约150X:来生成所述 润滑剂添加剂。
47、 一种制备润滑剂的方法，包括将氟化铁与ZDDP在约60'c~约150'C下反应约20分钟~约24 小时，其中氟化铁主要作为反应物起作用，并且其中所述反应生成一 种反应混合物；以及将至少一部分所述反应混合物加到润滑剂基础组分中。
全文摘要
一种润滑剂添加剂，其是通过下述方法制备的将金属卤化物与有机磷酸盐/酯混合，其中金属卤化物作为反应物参与反应；和使金属卤化物与有机磷酸盐/酯反应，制备含有润滑剂添加剂的反应混合物。还公开了用以下方法制备的润滑剂，所述方法包括通过使金属卤化物与有机磷酸盐/酯一起反应形成反应混合物来生成润滑剂添加剂，其中金属卤化物作为反应物参与反应；以及将至少一部分反应混合物加到润滑剂基础组分中。
文档编号C10MGK101384689SQ200680025789
公开日2009年3月11日 申请日期2006年7月11日 优先权日2005年7月14日
发明者卡亚尔·帕列赫, 哈罗德·绍布, 普拉内什·B·阿斯沃特, 罗纳德·L·埃尔森鲍默 申请人:普兰特姆Ip公司