专利名称：：包括至少两个不同氢化脱硫步骤的含烯烃汽油的脱硫方法包括至少两个不同氢化脱硫步骤的含烯烃汽油的脱硫方法,员域本发明涉及一种用于生产低硫利氏硫醇含量的汽油的方法，其包括至少两个在两种不同汽油级分上平行操作的氨iW硫步骤。所述方法任选地仅包括单一一^L纯化和自环区段。氯化脱硫步,应于一个或多个氣化脱硫区段。氢^^硫区自应于一个或多个床。背景駄应充分地陶氐。在欧盟范围内,口环境规范迫4吏^油厂要将汽油和油气池(g'asoilpool)中的硫数量值在2005年陶氏为至多50ppm并且到2009年1月1日降低为至多10ppm。待处理的进料一般为含硫的汽油级分，例如来自焦化单元、^r占裂化单元、蒸，化或催化裂化单元(FCC)的汽油级分。所述进料优选由来自催，化单元的汽油进料构成，该汽油进料的馏程在0'C和300'C之间，优选在(TC和250'c之间。在本文的其它部分，我们一般将会M催，化汽油，将这一m扩展至除催，化汽油部分外还可以含有来自其它转化单元的汽油馏分的汽油。催ttm汽油可以占汽油池的30%到50°%体积，并且一般具有高的单烯烃和硫含量。然而，出J赃重整汽油中的硫的几乎90^都来自于催爐化汽油。汽油脱硫，并且主要是FCC汽油，对满足当前和将来的规范要求JiM关紧要的。然而，包含于汽油中的单烯烃为汽油的辛烷值做着主要贡献。为了保持来自烯烃裂化的汽油的高辛烷值，限帝ij^油氢化脱硫处理期间的单烯烃氢化是必要的。为此目的就开发了选择'I4^化脱硫方法。进一步，脱硫汽油必须也要满足腐蚀3破方面的规范要求。汽油的腐蚀强度基本上归因于酸性含硫化合物例如硫醇的存在。因此脱硫汽油必须含有非常少量的硫醇以限制其腐蚀性。然而，目前已知在含烯烃汽油的选择性氢化脱硫单元中，反应器内存在的I^S可以与未被氢化的单烯烃皿生成硫醇。当汽油的硫含量较低时则制造的汽油中硫醇的分数一般就较高。为使硫醇的含量最小，操作中一般^i^用高的氢流量。然而，这涉及与鹏机、积盾环和氢纯化相关的高成本。为解决这个问题，本发明提出了一种解决方案，其能限制压缩机的能量消耗，同时对于脱硫汽油中的恒定硫含量，陶氏硫醇含量并增加辛烷值。进一步地，相反地，全世界汽车市场的变化已经迫使炼油商来研究最大的生产弹性并由此根据情况的变化研究，油机车I^I^油(gasoil)或汽油的^最大化的可能性。因此，对于炼油商来说，如下的处理方式是非常有利的，即根据需要按照其意愿以最便宜的可肖腿,重汽油馏^A汽油池或中间馏出物池。总之，本发明提供了一种新的经济地解决以下三重问题的方案降j,料油中的硫含量，限制氐硫汽油中的硫醇含量，和取决于市场需求燃料生产向着汽油级分或中间馏分的取向灵活性。进一步，在当前减少温室气体排放的情况下，将控制能量消耗问题^进任何新想法都是重要的。文中所描述的本发明的方法是具有创新性的，因为它使得可以同时处理上面所描述的三重问题，同柳艮制由于对被再循环至氢化脱硫步骤的ius行压缩而产生的能量消耗。得到的汽油的研究法辛^it(RON)和硫含量(S)为RON》90.70和[S《50ppm，雌RON》90.70和[S]《37ppn^更雌RON>90.75和[S]《35ppm和更雌RON》90.80和[S]《31ppm。优选地,每一对都具有马达^^^ft(MON)，从而MON》79.45,雌MON》79.50并且更雌MON》79.55。现有技术分析欧洲专利申请EP-Al-0725126描述了对催i^汽油进行脱硫同时限制单烯烃氢化导致的辛烷值损失的方法。所述方法由以下组成将汽油蒸馏为几，分，包括至少富含难于脱硫的选自噻盼和烷基噻吩化合物的馏分，以及富含容易脱硫的化合物的馏分，所述容易脱硫的化合物选自硫，戊烷、烷杂环戊烷、苯并噻吩和烷基苯并噻吩。将这两个馏分中的至少一，行氢化脱硫处理，然后与未处理的馏分进行混合。该方法有一个缺点，就是在处理之前需要对不同的馏分进行分析，并且没有描述怎样选鄉分以限制最终脱硫产品中的硫醇数量。美国专利US-B2^6596157描述了对来自，装置的汽油馏皿行脱硫的方法，基于称为HCN(重催化石油馏分，heavycatnaphtha)的汽油重馏分在非选择性氡化脱硫^f牛下以及称为ICN(中间催化石油馏分，intermediatecatnaphtha)汽油中间馏分在选择性氢化脱硫条件下的平行处理，其中，ilil氢化处理后的重馏併HCN)对中间汽油(ICN)进行加热。该专利没有描述怎样处理各种级分以限制脱硫汽油中以硫醇形式存在的含硫化糊的分数。而且，根据该专利鹏的内容，汽油的^tS分，称为LCN(轻催化石油馏分，lightcatn^htha),—il^i、须经过补充的脱硫鹏，例如，4顿含有氢氧化钠的溶^a疗冼^^提取硫醇。关于在脱硫的裂化汽油中提取硫醇的问题，在US-A4960291中所描述的当前解决方式包括后处理来自选择性氣化处理的汽油以减少其中的硫醇。已经提出了很多解决方法。例如，我们可駄WO-A力1/79391,其描述了4顿各种方、鄉咖吸附、用氣氧化钠提取、热,等等来处理部分脱硫汽油以减少硫醇含量的方法。然而，那些方法存在它们必须釆用补充步骤，汽油的缺点，并且不具有将特定级分^A汽油池或中间馏出物池的灵活性。US-A-2003/0042175描述了裂化汽油的脱硫方法，其包括用于M^、硫含量的多个处理步骤。所述方法包括二烯烃氢化步骤、皿增重转化M硫化合物的步骤、将汽油蒸馏为几个级分的步骤和至少一个对所产生汽油的至少一部分重馏糊行脱硫的步骤。然而，该专利没有披露怎游处理汽油以JM硫汽油中的硫醇含量最小，并且也没有臓怎样^bS^自氨化脱硫步骤的氢。
发明内容本发明基于对构^油级分的各级分的差异处理。已知在催化m汽油中，,分富含单烯烃和饱和的含硫化合物例如硫醇和硫醚。术语"鄉分"标的是沸点低于IOCTC,雌低于80'C并且更^^低于65'C的汽油馏分。汽油的重馏分富含苯并噻吩类含硫化合物，例如苯并噻吩和烷基苯并噻吩，并且较少一些地，其富含烷基噻吩。jtW卜，其富含芳族化合物并含有很少的烯属化^tl。汽油的重馏分由沸点大于160'C,1M大于180。C并且更i^大于207'C的烃构成。汽油的重馏分一般使包含大多数的硫的馏分。汽油的重馏分可以加入汽油池中或中间馏分中以生产煤油或粗柴油。核心馏分对应于在mS分和重馏分之间的中间馏分。该汽油的核心馏分富含单烯烃和含硫的噻吩类化合吻，包括噻吩、甲基噻吩和其它^S噻吩。一皿说，Mii蒸馏来自催，化单元的流出t^得到各种汽油馏分。在恭亍为HDS1的第"^化脱硫步骤中处理由汽油的,分和中间馏分或者只由中间馏分构成的混合物。该步骤由以下组成使待处理的汽油在一个或多个串联的氡化脱硫反应器中与氮接触，所述反应器包含一种或多种合适的用于实鹏择性氢化脱硫的催化剂，所鹏择性氢化脱硫即单烯烃的氨化度小于60%,i^小于50%并且更，小于40%。该步骤的操作压力一般在0.5MPa—5MPa，并且,1MPa—3MPa。温度在200'C—400。C，并且^i^在220。C一380'C。当皿处理在多个串联的反应器中进行时，#^反应器的平均操作、鹏要比前一个磁器的操作驗至少高5'C,雌至少高10'C并且更雌至少高15'C。#^反应器中的催化剂用量是使以标准#^牛下m3每小时表示的待处理的汽油流量与每mM崔化剂之间的比(也称为小时空鹏0,5h"-20h"，雌lh"-15h"。最鰣地，第—反应器以小时空速在2h"-8h"进行操作。氢的流量为使得以标准m3每小时(Nm3/h)^的氨自与以标准制牛下的m3每小时^的待处SiS料^il^间的比率在50Nm3/m3-1000Nm3/m3,■70Nm3/m3-800Nm3/m3。HDS1步骤实现的脱硫率一般大于80%并且,大于90%。在该氣化脱硫步骤之后，将反应混合物冷却至低于60'C的温度以使烃类冷凝。在分离器中将气相和液相分离。液体馏分，其包含脱硫的汽油和一部分溶解的&S，被^M、mi区段；气体馏分，其主要由氢构成并包含大部分的H2S,被送至纯化区段。在以HDS2表示的不同的脱硫步骤中对汽油中的重馏^a行处理。该步骤由以下组成使待M汽油与氢在一个或多个串联的氣化脱硫反应器中接触，其中0M自器包含一种或多种用于实施氣化脱硫的^i的催化剂。i^地，重汽油的氣化脱硫在单一步骤中在单一g器中进行。氢化脱硫可以以选择性的或非选择性的方式进行。对于第一种情况，单烯烃的氢化度少于90%，少于80%并更，少于60%。该步骤的操作压力一般在0.5MPa—10MPa，并且优逸1MPa—8MPa。温度在22(TC—450'C，并且i^在25(TC—380'C。当所述，在多个串联的反>应器中进行时，旨反应器的平均操作、,要比前一个反应器的操作温度至少200710138847.6说明书第5/14页高5'C,，至少高IO'C并且更，至少高15°C。^反应器中的催化剂用量是使以标准割牛下m3每小时表示的待处理的汽油流量与每m3催化剂之间的比(也称为小时^i^0.3h"—20h"，雌0.5h"一15h"。更雌地，第一鹏器以小时空速在lh"—8lr'进行操作。氢的流量为使得以标准mS每小时(Nn^/h)^的氢流速与以标准条件下的1113每小时^的待^3料之间的比率在30Nm3/m3—800Nm3/m3，50Nm3/m3-500Nm3/m3。优选，该比率小于氨化脱硫步骤HDS1中用于脱硫所使用的流量比率的80%,优选小于60%,更优选小于50%并且仍更优选小于氢化脱硫步骤HDS1中用于脱硫所使用的流量比率的40%。在该氢化脱硫步骤之后，将反应混合物冷却至低于60'C的温度以使烃类冷凝。在分离器中将气相和液相分离。液体馏分，其包含脱硫的汽油和一部分溶解的&S，被趟汽提区段；气体馏分，其主要由繊成并包含大部分的H2S，被送至纯化区段。在步骤HDS1或HDS2中可以使用对氣化脱硫反应具有好的选择性的任何催化剂。例如，所用的催化剂包括无定形多孔无机载体，所述载体选自氧化铝、碳化硅、二氧化硅、二氧化恭氧化铝或氧化钛或氧化镁，斜虫舰或者与氧化铝或二氧化硅-氧化铝混合^ffi。其i^i^自二氧化硅、幼度型氧化錄transititonaluminas)系列和二氧化硅-氧化铝。高度雌的是，载体基本上由至少一种过渡型氧化铝构成，即，其包括至少51%^*,i^M少60^重量，更iMS少80%重量,或者甚至至少90%重量的过^^氧化铝。它可以任选仅由过渡型氧化鹏成。载体的比表面积一般在200m2/g以下并且优选小于150m2/go硫4tt前催化齐啲孔隙率是使其平均孔径大于20nm,雌大于25nm或甚至大于30nm并且一般在20—140nm,，在20nm—100nm,最皿在25nm—80nm。孔径按照ASTMD4284-92标^^S3lTK银孔率法测量，润湿角为140°。氢化脱硫催化剂包括负载在载体上的至少一种第VI族金属禾R/或至少一禾中第vm族金属。第vi族金属一般为钼或钩；第vm族金属一般为,钴。按照本发明，第VI族金属的表面密度为每1112载体2X10"—4.0XIO'3克所脸属的氧化物，雌4X104—1.6X10-3g/m2。高度雌的是，1顿在专利申请US2006000751A1中所描述的催化剂或级联催化剂。这些催化剂是包含选自例如耐髙温氧化物的载体和第VI族金属的催化剂，所述耐高温氧化物例如为氧化铝、二氧化硅、1化硅-氧化铝^化镁，它们可以单独f顿或混合4顿；所述第VI族金属，雌为钼或钩，其可用第VIII族金属优选钴或镍来促进催化作用。所述催化剂的平均孔径大于22nm。在可选的级駒崔化齐啲情况下，所述方飾含一系歹傲化脱硫步骤，从而在步骤n+l中催化齐啲活性为步骤n中催化齐鹏性的1%—90%。然而，在HDS2步骤中j顿非选雜催化齐吔是可以的。例如，所用的催化剂包括多孔无定形无机载体，所述载体选自氧化铝、碳化硅、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝或氧化钛或氧化镁，单独使用或者与氧化铝或二氧化硅-氧化铝混合^柳。其tti^自二氧化硅、过渡型氧化铝系列和:^l化硅-氧化铝。高度雌的是，载体基本上由至少一种过鹏氧化糊成，艮P,其包括至少51%重量，皿至少60%重量，更^m至少80%重量，或者甚至至少卯％重量的过ra氧化铝。它可以任选仅由过渡型氧化铝构成。氢化脱硫催化剂包括负载在载体上的至少一种第vi族金属和/或至少一种第vm族金属。第VI族金属一般为钼或铒并且第vm族金属一般为H^钴。在本发明上面说明书中所定义的氢化脱硫催化剂的选择性或非选择性性质一般依赖于所述催化剂的组成和制备方式。改z鄉择性的简单方法在于，例如，对于给定的载体改魏vin族金属和第vi族金属的数量或者选择地e^mvm族金属与第vi族金属之间的摩尔比，或者对于恒定的金属数量改变载体的H^面积。在本发明的i^实施方式中，来自氢化脱硫步骤HDSl和HDS2的^fiiL可以在单一一个纯化区段中合并并进行处理。纯化后的氣经压縮步骤后被再循环至氢化脱硫步骤HDS1和HDS2中的至少一个步骤中以补偿^lf呈的压降。在压縮步骤之前或之后补充I^氣以辛M尝^M化脱硫反应器中氢的消耗。可以设想Mii^f述氡化脱硫步骤中的单——^t^，雌HDS2,来导入至少^^f述两僧化脱硫步骤中发生的反i^;f需要的娜氢。为此，步骤HDS1和HDS2所需要的全部氮供给仅仅被送A^些步骤中的一个，,为HDS2,并将该步骤排出的气体送去进行纯化处理，由此纯化后的气体产物被仅仅再循环回另一个氢化脱硫步骤。在两僧化脱硫步骤消耗的所有^13iHDS2单蔵入，从该单元出来的气体被送去进行纯化处理，其中纯化后的气体纯化产物被仅再循环回HDS1步骤的情况下，J^布置方式能^il3tE^机的再循环氢的流量最小。因为HDS1单元与HDS2单元相比需要更低的氢流量，3^m使需要ffi31E縮机循环的M^少，因此，压輸的能量消耗敝。设想将来自于用于各氢化脱硫步骤的两个，塔的蒸汽馏分合并进行处理是可行的G衬卩，彌环冷凝的液体至各汽提和洗涤塔同时将富气送入纯化步称在将iAil化脱硫步骤HDS2出来的产品送入柴油池的情况下，提供为重汽油而运行的HDS2步骤的事实就意,在另一个i(AbS步骤中这种汽油不能与中间馏分进行共混，这样就释放了在所跑处理步骤中的生产能力，并因而提高了精炼厂的生产能力。然而在本发明的上下文中m持可以对进料进^P员处理，其主要目的是,将二烯选择性氣化为单烯烃；，通过与单烯烃进行反应将,和含硫化合物，主要为硫醇，转化为较重的硫鹏硫醇。二烯转化为单烯烃的氢化如下通过1，3-戊二烯的转化g，1,3-戊二烯是不稳定的化合物，其通过加氢容易聚合为戊一2-烯。然而，必须对第二步单烯;fc蕴化反舰行限制，因为，如下所示，它W诠导致形成正鹏。一丄w、-V将被转化的含硫化合物主要为硫醇和硫醚。硫,化的主要反应由通过硫醇进行的单烯烃的硫醚化反应组成。该反应通过丙-2-硫醇加成至戊一2—烯生成丙基戊M醚展示如下。当有氢存在时，含硫化溯的转化反应也可以M:形成中间产娜化i^进行，硫化氢然后可以加成到雜于进料中的不饱和化溯上。然而，在雌的反应^j牛下，这是一个次要途径。除了硫醇以外，可以转化为较重的化含吻的化合吻为硫醚，主要为二甲基硫醚、甲基乙11醚和二乙醚，cs2,cos，四氢噻吩和甲基四氢噻吩。在特定瞎况下，也可會娜察到^M化^tl转化为^S化合物的反应，轻魏化合物主要为腈、吡咯及其衍生物。该预处理步骤包括使将要M的进料与氢流和沉积于多孔载体上的包含至少一种第VIB族金属(在新的周期^^法中的第6族HandbookofChemistiyandPhysics,76*版，1995-1996)和至少一种第VHI族非贵金属(所述分类中的第8，9和10购的催化剂接触。il51将第Vffl和第VB族"元;浸渍^定载体上来制备。、所述浸渍可以，例如，采用本领域技术人员所熟知的制备方法如干浸渍法，其中精确的所需数量的元素以在所选的溶剂(例如软化7K)中可溶的盐的形式被引入，以尽可能精确地填充载体的孔隙。然后，将充满溶液的载体进行千燥。优选的载体为氧化铝，其可以采用本领域技术人员所熟知的任何类型的前体和成型设备来制备。所述催化剂通常以硫化的形式使用，所述硫化形^i过在一定M下与可产生硫化M^S)的可，含硫有机化合物接触，^#直接与4稀释的H2S气流接触，进行处理后得到。该步骤可以在从200'C—600'C并且更^^从30(rC一500'C的温度就^者非就败即在氢化脱硫反应器内或反应默卜)进行。在与催化剂^M之前将待处理进料与氢混合。注入的氢的量是使氢与待氢化的二烯烃的摩尔比大于1(化学计量)并小于10，雌在l一5mo!/mo1。过駄大的氢会导致单烯烃的过體化，结果陶氏了汽油的^t。通常会将全部进料注入反应器入口。然而，在某些情况下，将一部分或鄉进料注入鹏器内的两條续的催化齐蛛之间是有益的。如果反应器的入口被进料中的聚合物、颗粒皿质的沉积PM，这种实Jte式能^S应器继续运转。使由汽油和氢构成的混合物与催化剂相接触，其中接触温度为80'C—220。C，雌为90。C一20(TC，液体时空ii(LHSV)为lh"—10h'1,液体时空速的单位是每升催化剂每小时的进料升数(l/lh)。调整压力^^混，在反应器中主要以液态存在。压力范围为0.5MPa—5Mpa并且优选为l一4MPa。在上面提到的条件下进行处理的汽油具有降低的二烯烃和硫醇含量。通常，生产的汽油包含小于1%重量的二烯烃11^小于0.5%重量的二烯烃。通常被转化的沸点比噻吩沸点(84'C)低的赠硫化合物的默于50%。这样，可以舰蒸馏分离汽油的鄉分并且不需要补充M即可将所述馏分直麟入汽油池中。附图简述本发明方法的tt^实施方^ilii图I、图2和图3示出。图1是本发明方法的一种im实施方式的示意图。图2是本发明方法的另一种im实施方式的示意图。图3是预^ii步骤级联的示意图。具体实施例方式图1的描述核'。辨油，汽油A，在管线1中运动，与来自彌环压縮机P1流经管线20的氢混合。将如此形成的混，注入反应区Rl。流出物经管线4移动，在热魏区段El中进行)ti卩，以冷凝烃类，然后将所述混合物舰管线6注入分离区段S。分离区段Sl产生的基本上由氢、H2S和轻烃构成的气态馏分通过管线8提取，液态馏^M31管线9提取。然后将该液态馏分注A^定区段C2,其通过顶部管线15提取溶自烃中的H2S。从塔C2底部回收的汽油皿管线16可以直接送入汽油池。重汽油，汽油B，在管线3中运动，与由管线2提供的,氣混合。如此形成的混合物被注入反应区R2。流出物经管线5移动，在热交换区段E2中进行H^P,以冷凝烃类，然后将所述混^I皿管线7注入分离区段S2。分离区段S2产生的基本上由氢、H2S和轻烃构成的气态馏^15i管线10提取，液态馏，过管线11提取。然后将该液态馏分注入稳定区段C3，其通31顶部管线17提取溶,烃中的H2S。回收的SE硫汽油M31管线18可以J^A汽油、M^A中间馏出物池。稳定区段C2和C3各自都包含蒸馏塔。为了限制操作费用和投资成本，将来自所述两个塔的馏出物进行合并，然后对它们进行冷却以使它们冷凝并将它们一起iiA回流液储器中是有益的。这两个if^后可以共用一个回流区段。分别m管线8和管线10输送的来自分离器Sl和S2的氢在共同的纯化区段Cl中进行处理之前进行混合，所，化包括采用熟知的方法用胺水溶液进疗冼涤。纯化后，不含H2S的SJiil管线13运动并在循环臓机Pl中压缩,然后经管线20与汽油A混合。本发明的一倾一步的变体中，补充的iU131管线12在纯化区段Cl的上游注入。然后^a汽油b所需要的imai管线i9被注aiij反应区段R2的氨化脱硫步骤中。图2的描述本图中使用的数字与图1中使用的那些相对应。图2给出了本发明的进一步的变体。在这个变体中，经由管线8来自分离区段S1的一部分氢，不经纯化处理，经管线21被aA反应区段R2。图3的描述图3示出了主要由氢化二烯烃，将g硫化合物转化为较重化合物和选择性氨化脱硫步骤组成的预处理步骤的级联。预处理步骤R3可以对S3i管线1注入的，汽油进行或者对M31管线3从蒸馏塔C4顶部回收的汽油进行。对于后一种情况，可以不经过预处理而将汽油A直接^Ai荅C4。当对所有的汽油进^1处理时，M31ii管线10在预，步骤R3上游注入，其对应于选择i^化和将轻饱和含硫化合物转化为OT化，的步骤。所生产的汽油然后在塔C4中蒸馏为两个级分一ffl31管线4提取的重级分，其对应于本文中所描述的重汽油，和Mil管线3回收的,分，即对应于本文中所描述的核心汽油和轻汽油的混合物。该,分然后在第二塔，C5,中进行蒸馏,其可以将经管线6离开的核心汽油与经管线7离开的轻汽油分开。经管线7回收的轻汽油通常以繊除去并且可以不经补充舰而直麟入汽油池。根据本发明，分别经管线6和4回收的核'w气油和重汽油在一个或更多的氢化脱硫区段进行，，并且可经管线8回收的汽油H和经管线9回收汽油J，分别^a汽油池和中间馏出物池。在提供有侧流(由其提取核心汽油)的单一一个塔中生产所述的三个汽油级分可能是有利的。在本发明的进一步的实施方式中，用来蒸馏所有经管线1注入的汽油的塔可以是具有内壁的单塔。当预处理步骤R3应用于来自管线3的汽油时，氢经管线11注入。该实施方式具有的优点是仅将对应于不含重汽油的馏分的一部分汽油送入预处理步骤R3,这样就减少了待处理的汽油量和减少了所述催化剂的潜在污染物的存在，所述污染吻例如砷或硅，它们一般集中汽油馏分中。实施例进料的制备沸点在6'C和236'C之间的汽油a，其来自催，化单元，在间歇式蒸馏塔中进行蒸馏产生四个级分对应于6'C-188。C馏分的级分al;对应于188。C-236。C馏分的级分a2;对应于6。C-209'C馏分的级分a3;对应于209'C-236'C馏分的级分a4。各种级分的性质如表1所示。表l:蒸馏的级分的fiM<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>ppm按重量计是指每百万份中硫的重量，使用ASTMD^5453方法测量;'BrN(溴衛是溴值，^fflASTMD-1159方法测量。实施例l(比输将^IP、为100ml由Axen出售的催化剂HRS06S(基于钴和钼的含硫催化齐iJ)^A试验装置的反应器中。所述催化剂具有在反应^卜进行予M化和预活化的能力。这样，就不需要补充的硫化步骤。汽油a在注入自器之前与氣混合。汽油的流量为400ml/h，氢的流量为116标准升氢每小时。氢的流量使以每升进料的氮标准升数^的比例IVHC为290N1/1。调整、温变为260'C和压力为2MPa。产生的汽油，称为cl,被辨卩并经氣流汽提以去除溶解的H2S。经过分析，该汽油含有38ppm的硫，包括14.0ppm以硫醇的形式存在。其研究法辛^t(RON)为90.60，马达法辛MI(MON)为79.40。实施例2(根据本发B月)340ml/h的汽油al与98标准升每小时的氢混合并注A^体积为85ml的HR806S催化剂上。氢的流量使以每升进料的氢标准升数^的比例PVHC为300Nl/1。调整反应器的旨为260'C、压力为2MPa。产生的汽油，称为bl,含有19ppm的硫，其中8ppm以硫醇的形式存在。60ml/h的汽油a2与14.4标准升每小时的氨混合并注入体积为15mJ的HR806S催化剂中。氢的驢使以每升进料的i(标准升数表示的比例PVHC为240Nl/1。调整反应器的温度为260'C、压力为2MPa。产生的汽油，称为b2,含有90ppm的硫，其中4ppm以硫醇的形式存在。上，为鹏级分al和a2,氢的、驢是使以每升进料的M+示准升数表示的比例H2/HC为290N1/1。按照85%重量的汽油bl和15%重量的汽油b2的^ft将汽油bl和b2混合。对如此构成的混合物，标为c2，进行分析。其包含30ppm的硫，其中8,0ppm以硫醇的形式存在。其研究法辛^it(RON)为90.80，马达法辛烷值(MON)为79.50。也可以将馏分b2iHA具有非常低的硫含量的中间馏出物池中。比较实施例1和2所生产的汽油cl和c2，表明平行,分为两个不同级分的汽油并同时保持相同的总氨流量能舰脱硫汽油的^值并尤其兽魄著降低硫醇的量。实施例3(根据本发明)使用实施例2所描述的制备方法得到汽油bl。60ml/h的汽油a2与6.3标准升每小时的氮混合并注Ail淋积为15ml的HR806S催化剂上。氢的流量使以每升进料的氢标准升数^的比例PVHC为105N1/1。调整g器的温度为260'C、压力为2MPa。产生的汽油，称为b5,含有135ppm的硫，其中6ppm以硫醇的形式存在。按照85%￡*的汽油bl和15XM的汽油b5的数量将汽油bl和b5混合。对如此构成的混糊，标为c4，进行分析。其包含36ppm的硫，其中8.0ppm以硫醇的形式存在。其研究法辛^l(RON)为90.90,马达法^t(MON)为79.60。也可以将馏分b5i^A具有非常低的硫含量的中间馏出物池中。整体上，为舰级分.al和a2，氢的驢劐吏以每舰料的叙示准升数表示的比例H2/HC为270N1/1。实施例碰据本发明)368ml/h的汽油a3与108.2标准升每小时的氢混合并注A^^IR为92ml的HR806S催化剂上。氢的流量使以每升进料的MMi升数表示的比例^VHC为294Nl/1。调整，器的温度为260'C。产生的汽油，称为b3，含有20ppm的硫，其中7ppm以硫醇的形式存在。32ml/h的汽油a4与7.5标准升每小时的氮混合并^A^体积为8ml的HR806S催化剂上。氢的流量使以每升进料的憲标准，l示的比例H^C为234亂调整反应器的、鹏为260'C。产生的汽油，称为b4,含有140ppm的硫，其中3ppm以硫醇的形式，。按照92^M的汽油b3和8%重量的汽油b4的fA将汽油b3和b4混合。对如此构成的混，，^为c3，进行分析。其包含30ppm的硫，其中7.0ppm以硫醇的形式存在。其研究法辛烷值(RON)为91.00，马达法辛烷值(MON)为79,70。也可以将馏分b4送入具有非常低的硫含量的中间馏出物池中。飾上，为鹏级分a3和a4，氢的流量是使以每升进料的叙示准升数表示的比例H2/HC为290N1/1。对比实施例2和4，清楚的表明，从汽油中分离沸点大于209'C的重馏分并在一个独立的氢化脱硫区段对其进行处理是有益的，因为这样能提高脱硫汽油的辛烷值并能陶氏硫醇的量。实施例5(比幼340ml/h的汽油al与98.6标准升每小时的氣混合并注入到体积为85ml的HR806S催化剂上。氢的流量使以每升进料的氢4示准5:1*^表示的比例tVHC为290N1/1。调整反应器的温度为260'C,调整压力为2MPa。产生的汽油，称为b6,含有22ppm的硫，其中9ppm以硫醇的形式存在。60ml/h的汽油a2与17.4标准升每小时的氢混合并注A^体积为15ml的HR806S催化剂上。氢的流量使以每升进料的氧标准5:^^的比例JVHC为290NM。调整反应器的温度为260'C,调整压力为2MPa。产生的汽油，称为16b7，含有80ppm的硫，其中4ppm以硫醇的形式存在。^上，为M级分al和a2，氢的流量是使以每升进料的叙示准升数表示的比例FVHC为290N1/1。按照85%￡*的汽油b6和15%￡4的汽油b7的数量将汽油b6和b7混合。柳B此构成的混合物，恭示为c5，进行分析。其包含31ppm的硫，其中8.3ppm以硫醇的形式存在。其研究^^it(RON)为90.65，马达法辛^l(MON)为79.40。表2:得到的性能的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>与H2/HC(HDS1)比较的Hj/HC(HDS2),%:以标准m3每小时表示的氢流量和以标准条件下m3每小时表示的待处理迸料流量之间的比率，相对于在氢化脱硫步骤HDS1中用于脱^^使用的流量比率的百分数。对实施例l、2、4和5进行比较表^^,平行处理分为两个不同级分的汽油并同时保持相同的总氢流量能改进脱硫汽油的^t并尤其能显著斷氏硫和硫醇的量。进一步，当氨化脱硫步骤HDS2中氢的流量为使以标准m3每小时^的氢流量与以标准^K牛下m3每小时恭示的待M进料流量的比率，小于氡化脱硫步骤HDS1中用于脱硫的流量比率的80%时(本发明的实施例2和4)，对于高RON和MON辛Mt，可以看至喊和硫醇的4M著M^。权利要求1.一种生产具有低硫和硫醇含量的汽油的方法，包括至少两个在构成进料的两种不同汽油级分上平行进行的氢化脱硫步骤HDS1和HDS2，所述进料对应于来自催化裂化单元的被蒸馏成三个馏分的汽油·对应于沸点低于100℃的汽油馏分的轻馏分；·对应于沸点高于180℃的汽油馏分的重汽油馏分；·对应于在所述轻馏分和重馏分之间的中间馏分的核心馏分；其中，氢化脱硫步骤HDS2中氢的流量为使以标准m3每小时表示的氢流量与以标准条件下m3每小时表示的待处理进料流量的比率，小于氢化脱硫步骤HDS1中用于脱硫的流量比率的80％。2.根据权利要求1所述的方法，包括单一个区段，用于纯化和循环来自氢化脱硫步骤HDS1和HDS2的过ftil。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中至少在所述两个氢化脱硫步骤中发生的反应所需要的全部氢被仅仅通M^述氢化脱硫步骤中的一个导入，并且其中将从所述氮化脱硫步骤排出的气体送去进衍屯化处理，并将由其而来的经纯化的气体产物仅再循环回另一个氢化脱硫单元。4.根据权利要求3的方法，其中至少在戶，两个氢化脱硫步骤中发生的反应所需要的全部t^ia^f述氢化脱硫步骤HDS2导入。5.根据权利要求1至4之一的方法，其中，^化脱硫单元HDS1中，氢流量使得以标准m3每小时^的氣流量与以标准^f牛下m3每小时^的待鹏进料的流量之间的比率在50Nm3/m3-1000Nm3/m3之间，并且其中，在氢化脱硫单元HDS2中，氯流量使得以标准m3每小时^的氢流量与以标准条件下m3每小时^^的待处Sia料的流量之间的比tt30Nm3/m3-800Nm3/m3之间。6.根据权利要求1至5之一的方法，其中由轻汽油馏分和中间馏分^仅由中间馏分构成的混，在氣化脱硫步骤HDS1中迸行处理，所述处理由以下组成在一个或更多串联的氢化脱硫反应器中使待处理汽油与氢接触，所述氢化脱硫反应器包含一种或多种适于实,择性氢化脱硫并且单烯烃氧化度小于60%的催化剂；并且其中，汽油的重馏分體化脱硫步骤HDS2中进行鹏,所述处理由以下组成在一个或更多串联的氣化脱硫皿器中使待,汽油与氢接触，所述氣化脱硫反应器中包含一种或多种适于实施氢化脱硫的催化剂，氢化脱硫以选择性或非选择性方式进行，在选择性氣化脱硫的情况下单烯烃的氢化度小于90%。7.根据权利要求1至6之一的方法，其中对进料进^f页处理以便，将二烯烃选择性氢化为单烯烃；，通过与单烯烃进行反应将饱和的轻含硫化合物转化为较重的硫醚或硫醇。8.根据权利要求1至7之一的方法，其中g化脱硫步骤HDS1和HDS2中使用的催化剂是包含载体、被第vm族金属iSJM没有被第vm族金属促进的第VI族金属的催化剂或级駒崔化剂，平均孔径大于22nm。9.根据权利要求1至8之一的方法，其中在氢化脱硫步骤HDS1和HDS2中使用的催化剂包括无定形多L无机载体，至少一种第VI族金属和/或至少一种第顆族金属，硫貌前催化剂的孔隙率J^吏其平均孔径大于20ran并且第VI族金属的比表面积为每m2载体所述金属的氧化物为2X10^—4.0X10'3克。10.根据权利要求8或9的方法，其中第vi族金属为钼或钩，第vm族金属为镍或钴。全文摘要包括至少两个不同氢化脱硫步骤的含烯烃汽油的脱硫方法，本发明涉及一种用于生产具有低硫和低硫醇含量的汽油的汽油级分氢化脱硫方法。所述方法包括至少两个在构成进料的两种不同汽油级分上平行进行的氢化脱硫步骤，HDS1和HDS2。在氢化脱硫步骤HDS2中的氢流量使得氢流量与待处理进料流量之间的比率小于氢化脱硫步骤HSD1中用于脱硫的流量比率的80％。文档编号C10G65/04GK101294106SQ20071013884公开日2008年10月29日申请日期2007年4月24日优先权日2006年4月24日发明者A·普西,F·皮卡德,Q·德布伊谢特申请人:Ifp公司