专利名称：：用作生物燃料油氧化稳定剂的寡胺或聚胺的制作方法用作生物燃料油氧化稳定剂的寡胺或聚胺本发明涉及数均分子量为46-70000且不含酚羟基的寡胺或聚胺在提高基于脂肪酸酯的生物燃料油或者这种生物燃料油与化石源和/或植物和/或动物源的中间馏分(其基本上为烃混合物且不含脂肪酸酯)的混合物的氧化稳定性中的用途。本发明进一步涉及该寡胺或聚胺的具体代表与基于脂肪酸酯的生物燃料油的混合物。本发明进一步涉及包含大部分由(A)和(B)组成的燃料油及小部分该寡胺或聚胺的具体代表的燃料(A)0.1-75重量％的至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油，和(B)25-99.9重量％的化石源和/或植物和/或动物源的中间馏分，其基本上为烃混合物且不含脂肪酸酯。生物燃料油通常还称为"生物柴油"并且通常包含高比例的不饱和脂肪酸酯，由于其自身化学结构的缘故而比化石源的燃料油更易于在大气氧的作用下氧化分解，因而通常在其储存过程中通过混合少量抗氧化剂来提高其氧化稳定性。典型地用于该目的的抗氧化剂为空间位阻酚，例如2,6-二叔丁基4-甲基苯酚("BHT")、3-叔丁基羟基茴香醚("BHA")和叔丁基氢醌("TBHQ")，如Mittelbach和Schober在JAOCS，80巻，8(2003)第817-823页中的文献所述。特定的硫化物酯类、三价磷化合物、二硫代氨基甲酸金属盐和二硫代磷酸金属盐也用于该目的。从BASFAktiengesellschaft在1997年11月的技术情报文献中还可以得知，Kerobit⑧BPD，一种N,N'-二仲丁基对苯二胺结构的芳香仲胺适合用作汽油和喷气燃料的抗氧化剂。WO03/095593介绍了将可通过使C4-C29烷基-或烯基琥珀酸酐与伯胺(也可为聚胺)反应获得的琥珀酰亚胺用作提高航空燃料以及生物燃料如植物油和植物油酯的热稳定性的添加剂。文献WO02/102942和EP-A1568756公开了聚异丁烯基琥珀酰亚胺在生物燃料油中作为去垢剂的适用性。WO94/19430描述了聚胺与酰化剂，尤其是与脂肪酸的反应产物，作为生物燃料油和化石源中间馏分的混合物的防沫剂。DE102004024532A1公开了包含大部分中间馏分燃料油与生物燃料油混合物以及小部分可溶于油的已经用环氧乙烷或环氧丙烷烷氧基化从而具有醚氧官能团的寡-或聚乙烯亚胺的燃料油。然而，这些烷氧基化寡-或聚乙烯亚胺在此用作燃料/水混合物的破乳剂。然而上述抗氧化剂如空间位阻酚在生物燃料油中的稳定作用通常仍然不足。特别是所需剂量太高。因此，本发明的目的是提供更有效的生物燃料油抗氧化剂。该目的通过使用数均分子量为46-70000且不含酚羟基的寡胺或聚胺提高氧化稳定性来实现。阳离子结构，尤其是铵化合物或取代铵化合物优选排除在本发明待使用的寡胺或聚胺之外。寡胺或聚胺的数均分子量为46(二氨基曱烷作为最小的可能代表时)至70000，不过该上限不重要。数均分子量的优选范围为58(例如l，2-乙二胺)至40000，尤其是116至10000，特别是130至5000,最优选200至2000。所述寡胺或聚胺优选在分子中含有2-10个，尤其是2-6个，特别是2-5个氮原子。在优选的实施方案中，本发明涉及通式I的寡胺或聚胺的用途<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中基团Ri-F^各自独立地为氢、C广C3o烷基、Cs-Cs环烷基、C广C29烷基羰基或CVC8氰基烷基，其中基团W与W和/或R5与R"每种情况下还可与和其连接的氮原子一起形成还可含有其它杂原子(典型地为氮和/或氧和/或硫)和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，或者每种情况下还一起形成可被C「C3。烷基和/或C『d2芳基取代的亚曱基结构部分，桥联单元V-^各自独立地为C广d2亚烷基和/或CVd2亚芳基，其中基团W和/或RS每种情况下还可与和其连接的氮原子及亚烷基人1或A3的碳原子一起形成还可含有其它杂原子(典型地为氮和/或氧和/或硫)和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，以及变量n和m各自为0-30的整数。在五元或六元饱和或不饱和环上的所述任选取代基可为例如相对长链或相对短链的烃基，尤其是合适的直链或支化烷基。此时有用的基团首先为含有l-30个，优选1-20个碳原子的烃基，其次为含有30-200个，优选40-100个碳原子的长链烃基，例如合适的聚异丁烯基。在本发明上下文中待使用的寡胺或聚胺优选包含至少一个含有1-30个碳原子，尤其是含有2-30个碳原子，更优选含有3-30个碳原子，特别是含有5-30个碳原子的烃基作为基团R、R6。这种相对长链烃基确保充分的燃料可溶性。因而在一个特别优选的实施方案中，本发明涉及一种包含小部分含有至少一个含有5-30个，尤其是10-22个，特别是12-18个碳原子的这种烃基的寡胺或聚胺的燃料。这种相对长链烃基的实例包括纯脂族直链或支化烃基，其可以是合成的或天然的。其实例为曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、2，2-二曱基丙基、l-乙基丙基、正己基、l，l-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、l，l-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1，3-二曱基丁基、2,2-二曱基丁基、2，3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1,2-三甲基丙基、1,2，2-三甲基丙基、1-乙基-l-曱基丙基、l-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、异壬基、2-乙基己基、2-丙基庚基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基(月桂基)、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基(肉豆蔻基)、正十五基、正十六烷基(棕榈基)、正十七烷基、正十八烷基(硬脂基)、正十九烷基和正二十烷基。这些相对长链烃基也可以是不饱和性质的，例如油基、亚油基或亚麻基。脂环族烃基也适于作为本发明上下文中脂族寡胺或聚胺上的取代基。其实例为环戊基、曱基环戊基、环己基、甲基环己基、二曱基环己基、环庚基和环辛基。合适的相对长链烃基也是直链或支化烷基羰基，尤其是相应的含有5-30个，尤其是10-22个，特别是12-18个碳原子的脂肪睃基团。其实例为甲酰基、乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、正丁酰基、2-丁酰基、异丁酰基、叔丁酰基、戊酰基、1-甲基丁酰基、2-甲基丁酰基、3-甲基丁酰基、2,2-二甲基丙酰基、1-乙基丙酰基、正己酰基、l，l-二甲基丙酰基、1,2-二曱基丙酰基、1-甲基戊酰基、2-曱基戊酰基、3-曱基戊酰基、4-曱基戊酰基、l，l-二甲基丁酰基、1，2-二甲基丁酰基、1,3-二甲基丁酰基、2，2-二甲基丁酰基、2，3-二曱基丁酰基、3,3-二曱基丁酰基、1-乙基丁酰基、2-乙基丁酰基、1，1，2-三甲基丙酰基、1，2，2-三甲基丙酰基、l-乙基-l-曱基丙酰基、l-乙基-2-曱基丙酰基、正庚酰基、正辛酰基、正壬酰基、异壬酰基、2-乙基己酰基、2-丙基庚酰基、正癸酰基、正十一烷酰基、正十二烷酰基(月桂酰基)、正十三烷酰基、异十三烷酰基、正十四烷酰基(肉豆蔻酰基)、正十五烷酰基、正十六烷酰基(棕榈酰基)、正十七烷酰基、正十八烷酰基(硬脂酰基)、正十九烷酰基和正二十烷酰基。这些相对长链的烷基羰基也可以是不饱和性质的，例如油酰基、亚油酰基或亚麻酰基。用于上述相对长链脂族烃基或相对长链烷基羰基的天然原料源特别是植物或动物脂肪或油，例如椰子油、妥尔油、棕榈油、菜籽油、豆油或麻风树油。在含有相对长链烃基并基于这些原料的寡胺或聚胺中，烃基不可避免地作为同系混合物形式和/或饱和与不饱和链的混合物形式存在。可以以本领域技术人员所熟知的简单方式由胺基质和相应脂肪酸的活性衍生物如低级烷基酯、卣化物如脂肪酰氯或酸酐来制备^L上述烷基羰基取代的寡胺或聚胺。在脂族寡胺或聚胺中的上述烷基羰基可以通过例如普通的氩化法转化成相应的含有相同碳原子数的相对长链脂族烃基。合适的桥联单元A^A3原则上都为二价直链或支化脂族烃结构以及二价芳香烃结构，但是优选式-(CH2)nr的聚亚烷基，其中m为l-12,尤其是2-6，特别是2-4，最优选2或3。因而1，2-亚乙基和1，3-亚丙基是特别有利的。对于含有2个或3个碳原子的桥联单元，除a,w成键烃结构之外合适的桥联单元也是非线性桥联单元如l，l-亚乙基、l，l-亚丙基、2，2-亚丙基和1，2-亚丙基。二价芳族桥联单元A^A的实例为邻、间和对亚苯基。桥联单元A^AS可以相同或不同。变量n和m各自独立地为0-30的整数，但是该上限不重要。n和m优选各自独立地为0-6,尤其是0-4,特别是0-2,最优选0或1。在特别优选的实施方案中，本发明涉及通式I的寡胺或聚胺的用途，其中基团R匸W各自独立地为氢、C广C22烷基、Cs或C6环烷基或者C广Cn烷基羰基，桥联单元A、A3各自独立地为C2或C3亚烷基并且变量n和m分别为0或1，条件是至少一个基团RLW为Cs-C3o烷基，尤其是CnrC2。烷基，Q或C6环烷基或者CrC29烷基羰基，尤其是CVC,9烷基羰基。可用于本发明的含有相对短链或相对长链烃基的这种寡胺或聚胺的典型个体实例如下*N，N，-二曱基-1，3-丙二胺*N，N，-二乙基-l,3-丙二胺*N-异丙基-l，3-丙二胺*N，N，-二仲丁基对苯二胺*N-十二烷基-l,3-丙二胺*N-十二烷酰基-l，3-丙二胺*N-十四烷基-l,3-丙二胺*N-十四烷酰基-l，3-丙二胺*N-十六烷基-l，3-丙二胺*N-十六烷酰基-l,3-丙二胺*N-十八烷基-l，3-丙二胺*N-十八烷酰基-l，3-丙二胺*N-油基-l，3-丙二胺*N-油酰基-l,3-丙二胺*N-环己基-l，3-丙二胺*N-(3-氨丙基)椰油胺(主要成分N-十二烷基-l，3-丙二胺)*N-(3-氨丙基)妥尔胺(主要成分N-油基-l，3-丙二胺)*N-(3-氨丙基)棕榈胺(主要成分N-十六烷基-l，3-丙二胺)在另一特别优选的实施方案中，本发明涉及通式I的寡胺或聚胺的用途，其中基团RLW均为氢。这些寡胺或聚胺特别是含有直链亚烷基桥的未取代寡-和聚亚烷基胺。其实例为*1,2-乙二胺*1,3-丙二胺*1,4-丁二胺*1,6-己二胺*1，8-辛二胺*二亚乙基三胺*二亚丙基三胺*N-(3-氨丙基)-l，4-丁二胺參三亚乙基四胺*三亚丙基四胺*N,N，-二(3-氨基亚丙基)-1，2-乙二胺四亚乙基五胺*四亚丙基五胺*五亚乙基六胺*五亚丙基六胺可用于本发明的通式I的寡胺和聚胺的代表的其它实例如下*N-2-氰基乙基-N'，N，-二甲基-l，3-丙二胺，作为氰基烷基取代寡胺或聚胺的代表*N-(3-氨基-2,2-二甲基丙基)吡咯烷、N-(3-氨丙基)吡溱(pyrazan)、N-(3画氨丙基)吗啉、N-(3-氨丙基)-N'-甲基吡嗪、N-(3-氨丙基)-N'-(2-羟乙基)吡噪和N-(3-氨丙基)咪唑，作为含有基团W和R、其与和其连接的氮原子一起形成还可含有其它杂原子并可带有另外取代基的环)的寡胺或聚胺的代表可通过使相应的聚异丁烯基琥珀酸酐与二亚乙基三胺或三亚乙基四胺反应制备的N-[N'-(2-氨乙基)-2-氨乙基j聚异丁烯基琥珀酰亚胺和N-N，，-《N，-(2-氨乙基)-2-氨乙基卜2-氨乙基j聚异丁埽基琥珀酰亚胺(每种情况下聚异丁烯基的重均分子量为1000)，作为含有基团F^和R、其与和其连接的氮原子一起形成还可含有羰基碳原子并可带有另外取代基的环)的寡胺或聚胺的代表式Ph-CH=N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-N=CH-Ph的N，N，誦二[3-(苯基氮杂次甲基)丙基-l，2-乙二胺，作为含有基团W和R、其一起形成可被烷基或芳基取代的亚甲基结构部分)的寡胺或聚胺的代表4-(2-氨乙基)咪唑，作为其中基团W与和其连接的氮原子及亚烷基A1的碳原子可一起形成还可含有其它杂原子的五元或六元环的寡胺或聚胺的代表。由于所述的一些寡胺和聚胺到目前为止没有被描述为生物燃料油成分，所以本发明还提供重量比为1:100000-1:100，优选1:50000-1:500，尤其是1:20000-1:1000，特别是1:10000-1:2000的通式I的寡胺或聚胺与基于脂肪酸酯的生物燃料油的混合物，其中基团RLl^各自独立地为氢、d-C3o烷基、CVC8环烷基或CrQ氰基烷基，其中基团W与W和/或RS与116每种情况下还可与和其连接的氮原子一起形成还可含有其它杂原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，或者每种情况下还一起形成可被C厂Q;()烷基和/或CVCu芳基取代的亚曱基结构部分，桥联单元A、A"各自独立地为CrCu亚烷基和/或C6-C,2亚芳基，其中基团W和/或RS每种情况下还可与和其连接的氮原子及亚烷基Ai或A3的碳原子一起形成还可含有其它杂原子和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，以及变量n和m各自为0-30的整数。由于所述的一些寡胺和聚胺到目前为止没有被描述为由生物燃料油和常规中间馏分组成的燃料油的成分，所以本发明还提供包含大部分由(A)和(B)组成的燃料油及小部分至少一种通式I的寡胺或聚胺的燃料(A)0.1-75重量％的至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油，和(B)25-99.9重量。/。的化石源和/或植物和/或动物源的中间馏分，其基本上为烃混合物且不含脂肪酸酯，在通式I中基团RLW各自独立地为氢、d-C3。烷基、C5-Q环烷基或C2-Cs氰基烷基，其中基团W与议2和/或W与W每种情况下还可与和其连接的氮原子一起形成还可含有其它杂原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，或者每种情况下还一起形成可被C「C3。烷基和/或CVd2芳基取代的亚曱基结构部分，桥联单元Ai-AS各自独立地为C厂Cu亚烷基和/或CVd2亚芳基，其中基团R1和/或Rs每种情况下还可与和其连接的氮原子及亚烷基A1或A3的碳原子一起形成还可含有其它杂原子和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，以及变量n和m各自为0-30的整数。燃料组分(A)通常还称为"生物柴油"。该生物燃料油(A)优选主要包括衍生自植物和/或动物油和/或脂肪的脂肪酸的烷基酯。烷基酯典型地理解为指低级烷基酯，尤其是d-C4烷基酯，其可通过存在于植物和/或动物油和/或脂肪中的甘油酯，特别是甘油三酯，利用低级醇如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇或特别是甲醇("FAME":脂肪酸甲酯)进行酯交换获得。可以转化为相应烷基酯并从而可用作生物柴油基础的植物油的实例为蓖麻油、橄榄油、花生油、棕榈仁油、椰子油、芥子油、棉籽油及尤其是向日葵油、棕榈油、豆油和茱籽油。其它实例包括可以由小麦、黄麻、芝麻和牛油树坚果获得的油；还可以使用花生油、麻风树油和亚麻子油。这些油的提取以及其向烷基酯的转化是现有技术已知的或者可从现有技术推导出。还可以将已经使用过的植物油如用过的深度煎炸油如果合适在适当清洗后转化成烷基酯，从而将它们用作生物柴油的基础。植物脂肪原则上同样可用作生物柴油源，但是只占小部分。转化为相应的烷基酯并从而可以用作生物柴油的基础的动物油脂的实例为鱼油、牛油、猪油和作为屠宰垃圾或利用农畜或野生动物获得的类似油脂。作为所述植物和/或动物油和/或脂肪的基础的饱和或不饱和脂肪酸(通常含有12-22个碳原子并可带有另外官能团如幾基，并以烷基酯存在)特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、芥酸和蓖麻油酸，尤其是这些脂肪酸的混合物形式。发现用作生物柴油或生物柴油组分的基于植物和/或动物油和/或脂肪的典型低级烷基酯例如为向日葵油曱酯、椋榈油甲酯("PME")、豆油甲酯("SME")及特别是菜籽油甲酯("RME，，)。然而，还可以使用单酸甘油酯、甘油二酯及尤其是甘油三酯本身如蓖麻油或这种甘油酯的混合物作为生物柴油或生物柴油组分。在本发明的上下文中，燃料组分(B)应理解为指沸点为120-450'C的中间馏分燃料。该中间馏分燃料特别用作柴油燃料、取暖用油或煤油，特别优选柴油燃料和取暖用油。中间馏分燃料指的是通过蒸馏原油获得并且沸点为120-45(TC的燃料。优选使用低硫中间馏分，即包含小于350ppm硫，尤其是小于200ppm硫，特别是小于50卯m硫的那些。在特殊情况下，它们包含小于10ppm的硫；这些中间馏分也称为"无硫"。它们通常是已在氢化条件下精炼过的原油馏分，因此仅包含小比例的多芳族化合物和极性化合物。它们优选为在低于370。C，特别是低于350。C，且在特殊情况下低于330。C时具有95。/o蒸馏点的中间馏分。低硫和无硫的中间馏分可由不能在大气压下馏出的较重原油馏分获得。由重质原油馏分制备中间馏分的典型转化方法包括氢化裂解、热裂解、催化裂解、焦化方法和/或减粘裂化。取决于所用方法，这些中间馏分以低硫或无硫的形式获得，或者在氢化条件下精炼。中间馏分优选含有低于28重量％，尤其是低于20重量％的芳族化合物。正构炕烃的含量为5-50重量％,优选为10-35重量％。源如矿物油或天然气也可以通过生物质经由气化及随后的氢化制备的中间馏分。间接衍生自化石源的中间馏分燃料的典型实例为利用费-托合成法获得的GTL("气变液")柴油燃料。由生物质通过例如BTL("生物变液")方法制备的中间馏分，既可以单独用作燃料组分(B),也可以与其它中间馏分混合用作燃料组分(B)。该中间馏分还包含通过脂肪和脂肪油的氢化获得的烃。它们主要包括正构烷烃。通常所述中间馏分燃料基本上为烃混合物且不含脂肪酸酯。例如在DIN51603和EN590(还参见Ullmann工业化学百科全书，第5版，A12巻，第617页及随后页，其在此以引用方式明确地并入本发明)中更详细描述了取暖用油和柴油燃料的性质。所述燃料通常还包含常规添加剂，例如用于改进低温性能的流动性改进剂，尤其是低温流动性改进剂("中间馏分流动性改进剂")、成核剂、石蜡分散剂("蜡防沉添加剂")及其混合物，以及导电增进剂、防腐蚀添加剂、润滑性添加剂、抗氧化剂、金属减活剂、防沫剂、破乳剂、去垢剂、十六烷值增进剂、溶剂或稀释剂、染料或香料或其混合物。尤其是由于存在于燃料组分(A)的生物燃料油中的烯属不饱和脂肪酸单元，生物燃料油在大气氧下不稳定并且在其以纯物质形式以及以与燃料组分(B)的中间馏分混合的形式储存过程中当未采取适当的预防措施时通过氧化逐渐分解。发现添加常规抗氧化剂如空间位阻酚如BHT、BHA或TBHQ并不足够有效-即使添加相对高的剂量。然而，上述寡胺或聚胺作为改进的抗氧化剂以令人满意的方式实现了该目的。它们通常在生物燃料油中和包含生物燃料油的相应燃料中也具有较好的可溶性。发现用于测定生物燃料油如FAME的氧化稳定性的有效方法是依椐欧洲标准14112的所谓的Rancimat方法，其中空气流在较高温度(110。C)下在控制条件下通过生物燃料油，收集在氧化中形成的挥发性酸性加成产物并用电导分析法进^f亍分析。所测量的直至电导率曲线上升的感应时间(i秀导时间)越长，生物燃料越稳定。感应时间的期望值在抗氧化剂的最小用量下为超过7小时，尤其是超过8小时，特别是超过10小时。大多数生物燃料的感应时间小于作为基准值的7小时。对于生物燃料油以及生物燃料油和常规化石源中间馏分的混合物，感应时间由于所述寡胺或聚胺而显著延的风险，倾向使用最小剂量的抗氧化剂。所述寡胺或聚胺在本发明燃料中的配入量基于生物燃料(A)的量通常为10-10000重量ppm。优选的剂量范围为20-2000重量ppm，尤其是50-1000重量ppm，特别是IOO-SOO重量ppm。大多数所述寡胺或聚胺在Ranzimate测试中即使在剂量为500重量ppm或更低时也满足长感应时间的要求。所述寡胺或聚胺与常规抗氧化剂尤其是空间位阻酚如BHT、BHA、TBHQ、三甲基氢醌或双酚A以优选重量比为10:1-1:10、特别是3:1-1:3混合的混合物可导致抗氧化性的进一步提高并从而在生物燃料油中起稳定作用。由于许多所述寡胺或聚胺是固体或蜡状物质，所以为了将所述寡胺或聚胺配入生物燃料油或燃料中，已经发现有利的是将胺预先溶解在溶剂中以使每种情况下使用液体配剂成为可能。在这方面，适合的溶剂特别为醇如正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基已醇或2-丙基庚醇，羧酸酯或脂肪酸酯如菜籽油甲酯，或胺如二甲胺、三曱胺、哌^:或吗啉。由于其简单的制备方式为本领域:f支术人员所熟知，所以所述脂族寡胺或聚胺可以以完全纯的形式使用，即基本不含痕量金属如铁、钠或钾，尤其是因为燃料中的痕量金属可容易导致发动机和任何下游连接的排气催化转化器系统中的故障。下述实施例意欲对本发明进行说明而非进行限制。对于下列作为抗氧化剂的寡胺，根据在依据欧洲标准14112的Ranzimate测试中的剂量测定在纯生物燃料油中及在生物燃料油与常规化石源中间馏分的混合物中的感应时间[以小时计]。所用寡胺"A1"=四亚乙基五胺"A2"=二亚乙基三胺"A3"=^(3-氨丙基)-1，4-丁二胺"A4"^N-(3-氨丙基)-N，-甲基吡溱"A5"=!\-(3-氨丙基)椰油胺"A6"=^(3-氨丙基)棕榈胺"A7"=^油基-1，3-丙二胺"A8"^N-环己基-l，3-丙二胺"A9"=>}-(3-氨丙基)咪唑"A10"二N-2-氰基乙基-N'，N'-二甲基-l,3-丙二胺"All"二N,N'-二[3-(苯基氮杂次曱基)丙基-l，2-乙二胺"A12"=4-(2-氨乙基)咪唑"A13"=^(3-氨基-2，2-二曱丙基)吡咯烷对比所用现有技术抗氧化剂"BHT"=2，6-二叔丁基-4-曱酚所用燃料油"B1"-市购菜籽油甲酯(Camp-Biodiesel，Ochsenfurt)"B2"=50体积。/。Bl和50体积％市购化石源柴油燃料的混合物下表显示了测定结果:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>剂量各自基于活性物质；添加剂以在2-乙基己醇中的10重量％溶液的形式计量加入。权利要求1.数均分子量为46-70000且不含酚羟基的寡胺或聚胺在提高基于脂肪酸酯的生物燃料油或者这种生物燃料油与基本上为烃混合物且不含脂肪酸酯的化石源和/或植物和/或动物源中间馏分的混合物的氧化稳定性中的用途。2.根据权利要求1的通式I的寡胺或聚胺的用途<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中基团R、R6各自独立地为氢、d-C3Q烷基、Cs-Cs环烷基、C广C29烷基羰基或Q-C8氰基烷基，其中基团W与112和/或R5与W每种情况下还可与和其连接的氮原子一起形成还可含有其它杂原子和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，或者每种情况下还一起形成可被Q-C3。烷基和/或C6-C12芳基取代的亚曱基结构部分，桥联单元A^A"各自独立地为d-Cu亚烷基和/或CVd2亚芳基，其中基团W和/或Rs每种情况下还可与和其连接的氮原子及亚烷基V或入3的碳原子一起形成还可含有其它杂原子和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，以及变量n和m各自为0-30的整数。3.根据权利要求2的通式I的寡胺或聚胺的用途，其含有至少一个含有1-30个碳原子的烃基作为基团R、R6。4.根据权利要求3的通式I的寡胺或聚胺的用途，其中基团R、W各自独立地为氢、C「C22烷基、Cs或C6环烷基或者d-C^烷基羰基，桥联单元A、A3各自独立地为C2或C3亚烷基并且变量n和m各自为0或1,条件是至少一个基团RLW为Cs-C3Q烷基、Cs或C6环烷基或者CrC29烷基羰基。5.根据权利要求2的通式I的寡胺或聚胺的用途，其中基团R、W均为氢。6.根据权利要求l-5中任一项的寡胺或聚胺的用途，其量基于生物燃料油的量为10-10000重量ppm。7.—种重量比为1:100000-1:100的通式I的寡胺或聚胺与基于脂肪酸酯的生物燃料油的混合物，其中基团R、I^各自独立地为氢、C「C3o烷基、Cs-Cs环烷基或C2-Q氰基烷基，其中基团W与W和/或W与116每种情况下还可与和其连接的氮原子一起形成还可含有其它杂原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，或者每种情况下还一起形成可被d-C3Q烷基和/或C6-Cu芳基取代的亚甲基结构部分，桥联单元A、AS各自独立地为C厂d2亚烷基和/或CVd2亚芳基，其中基团R1和/或Rs每种情况下还可与和其连接的氮原子及亚烷基入1或八3的碳原子一起形成还可含有其它杂原子和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，以及变量n和m各自为0-30的整数。8.—种包含大部分由(A)和(B)组成的燃料油及小部分至少一种通式I的寡胺或聚胺的燃料(A)0.1-75重量。/。的至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油，和(B)25-99.9重量％的化石源和/或植物和/或动物源的中间馏分，其基本上为烃混合物且不含脂肪酸酯，在式I中基团RLl^各自独立地为氢、d-C3Q烷基、Cs-C8环烷基或QrC8氰基烷基，其中基团W与112和/或115与W每种情况下还可与和其连接的氮原子一起形成还可含有其它杂原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，或者每种情况下还一起形成可被C「C3Q烷基和/或CVd2芳基取代的亚曱基结构部分，桥联单元A^AS各自独立地为C广d2亚烷基和/或C6-Cu亚芳基，其中基团R1和/或Rs每种情况下还可与和其连接的氮原子及亚烷基A1或A3的碳原子一起形成还可含有其它杂原子和/或羰基碳原子并带有另外取代基的五元或六元饱和或不饱和环，以及变量n和m各自为0-30的整数。全文摘要数均分子量为46-70000且不含酚羟基的寡胺或聚胺在提高基于脂肪酸酯的生物燃料油或者这种生物燃料油与基本上为烃混合物且不含脂肪酸酯的化石源和/或植物和/或动物源中间馏分的混合物的氧化稳定性中的用途。文档编号C10L1/22GK101528896SQ200780039861公开日2009年9月9日申请日期2007年10月23日优先权日2006年10月27日发明者C·科尔曼,F-O·梅林,M·罗伊达申请人:巴斯夫欧洲公司