为减少燃烧含醇燃料的发动机内的腐蚀并提高其耐久性的方法和组合物的制作方法

专利名称：：为减少燃烧含醇燃料的发动机内的腐蚀并提高其耐久性的方法和组合物的制作方法为减少燃烧含醇燃料的发动机内的腐蚀并提高其耐久性的方法和组合物
技术领域：
[OOOl]本公开涉及在含醇和緩蚀剂的燃料中使用分散剂燃料添加剂。分散剂燃料添加剂提高所得燃料的性能，也提高在内燃机内使用不同量乙醇为燃料的用户和环境的效益。进一步，本公开还涉及在含醇燃料中使用十二碳烯基琥珀酸(DDSA)緩蚀剂。本公开尤其提供为减少燃烧含醇，如乙醇，的燃料的发动机内的腐蚀和延长发动机寿命的纟且合物和方法。
背景技术：
：单独使用或以汽油混合物形式使用乙醇，会在燃料管理和为处理通常称之为汽油的额外非极性的烃石油级分而设计的喷油硬件方面产生新问题。乙醇或含乙醇燃料的极性、腐蚀性、粘附性、摩擦性和也许传导性，都会在燃料工业中产生新问题和新要求。目前讨论的汽油和乙醇的普通混合物是15%汽油和85%乙醇，常统称为"E85"燃料(下文称之为"E85")。其它乙醇燃料可包含，例如，10。/o乙醇(E10)和100yo乙醇(E100)。工业乙醇普遍用为防止人类消费而设计的添加剂处理过。这种处理过的乙醇叫做变性酒精(或变性乙醇)，以及常用的变性剂包括汽油、汽油组分和煤油。使燃料醇不适合饮用的其它变性剂已定义在27CFR21.24中。在汽油燃料中使用不同量的乙醇会产生如下方面的问题增加发动机沉积、燃料稳定性、腐蚀、燃油经济、运行性能、光度、反乳化性、点火、抗氧化性、换油周期(oildraininterval),达到CARB标准、达到Top-Tier汽车制造厂标准、达到USEPA标准、溶解度、组分相容性、燃料管线堵塞、发动机耐久性、发动机磨损和喷油器堵塞，这些问题将从燃油中包括某些燃料添加剂得到改善。汽车制造商和其他人的努力已表明，低pH值乙醇(在E-85和E-10混合物中)会加速某些燃料系统部件的腐蚀。虽然ASTM标准D6423目前限制乙酸之类的总酸度为0.007%(质量)(56mg/L),但该标准并不总能足以限制腐蚀性更强的基于硫的酸。满足ASTM酸度标准的乙醇仍可是低pH的。这种被加速的腐蚀已激励人们使用緩蚀剂来緩冲乙醇并保护燃料分配系统中的金属部件；但这些緩蚀剂会导致形成不该有的发动机沉积。因此常需要緩沖剂。DCI-11是Innospec(前身是AssociatedOctel)销售并用在燃料中的商品緩蚀剂和緩冲剂。但发动机的腐蚀问题仍然因燃烧含DCI-ll和其它緩蚀剂的含乙醇燃料而发生。腐蚀还会导致与发动机耐久性相关的问题。因此目前存在解决燃烧含緩蚀剂的含乙醇燃料或汽油-乙醇-緩蚀剂混合物的发动机的发动机腐蚀问题的需要。同时也存在保留DCI-ll以緩冲存在于含乙醇燃料的酸组分，如乙酸和/或基于硫的酸等，但克服发动机腐蚀的需要。
发明内容本文给出的实施方案提供用来减少或防止燃烧含乙醇燃料，包括但不限于EIOO、E85、E50等直至E10和微量乙醇在汽油中的混合物，的发动机(或发动机部件)内腐蚀的燃料添加剂。[OOIO]本文中给出的另一个实施方案提供一种用来减少或防止燃烧含緩蚀剂和乙醇燃料，包括但不限于EIOO、E85、E50等直至E10和微量乙醇在汽油中的混合物，的发动机(或发动机部件)内腐蚀的分散剂燃料添加剂。适用的分散剂燃料添加剂包括琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺、曼尼希碱分散剂、聚亚烷基胺分散剂和聚异丁烯胺分散剂。[OOll]在另一个实施方案中，已经观察到，分散剂或其混合物能非常有效地提高燃烧还含宜作为緩蚀剂的至少一种有机酸和至少一种胺在本文的一个实施方案中，燃料组合物中的乙醇含量为约74~约85%。在另一个实施方案中，燃料是100%乙醇，以及在又一个实施方案中，燃料组合物中的乙醇含量为约50%或约50%~约74%。另一个实施方案提供一种改进内燃机的耐蚀性和/或减少腐蚀的方法，所述方法包括在所述发动机内燃烧包含汽油、乙醇和至少一种分散剂燃料添加剂的燃料组合物。这里所用的分散剂燃料添加剂能有效地防止或最小化内燃机中与含乙醇和緩蚀剂的燃料接触的金属表面和某些塑料或合成部件或表面的腐蚀。诸如燃油泵、阀、垫片、漂浮设备、继电器或信号设备、计量表、筛网、过滤器、进油阀、活塞、发动机轴承、铁质金属部件和其它部件全都会经受某种程度的腐蚀。腐蚀会随暴露的类型和时间、暴露表面的化学性质和燃料中乙醇和緩蚀剂的浓度以及发动机油中燃料和緩蚀剂的浓度而变。根据本公开，可以设计含乙醇燃料的燃料添加剂成套试剂或浓缩物来减少这些发动机内的腐蚀。这里燃料添加剂浓缩物能含有一种或多种緩蚀剂，分散剂和稀释剂，所述稀释剂可能是油、燃料、汽油、乙醇、溶剂、载流体或在汽油-燃料发动机内可燃烧的其它物质。在本文的一个实施方案中，提供包含乙醇和分散剂的燃料添加剂浓缩物，以用于如本文所定义的含緩蚀剂汽油中，包括，但不限于，含有混合了有机酸或二酸与胺、二胺或多胺所得产物的那些材料。因此，在本文的另一个实施例中，提供为减少燃烧含乙醇燃料的内燃机的腐蚀并提高其发动机耐久性的组合物，所述组合物包含汽油、乙醇和一种或多种选自下列的物质琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺、曼尼希碱分散剂、聚亚烷基胺分散剂和聚异丁烯胺分散剂。在另一个实施方案中，为减少燃烧含醇燃料组合物的内燃机的腐蚀和/或提高其耐久性的方法可包括，混合燃料与十二碳烯基琥珀酸(DDSA)緩蚀剂，并在发动机内燃烧该燃料和DDSA緩蚀剂。与燃烧含基本无DDSA緩蚀剂的緩蚀剂的含醇燃料组合物时所出现的腐蚀相比，腐蚀可以:故减少。在另一个实施方案中，为减少燃烧含醇燃料的内燃机的腐蚀并提高其发动机耐久性的组合物可包含DDSA緩蚀剂和醇。应该理解，前面的概述和下面的详述都只是举例和解释性的，且意在对要求专利保护的本公开提供进一步的解释。具体实施方式本文中所谓"腐蚀"，是指发动机表面或发动机的零件或部件或发动机部件或零件因暴露于或燃烧含乙醇燃料而引起的任何退化、生锈、弱化、劣化、软化等。本文中所谓"PEA"和"聚醚胺"是指含一个或多个胺氮原子和一个或多个含氧醚键的有机化合物。因此，这里的前缀"聚-"并非是要求2个或更多个的限制，而是本领域的常用术语，而且在一个实施方案中，包括含一个胺氮和一个含氧醚键的有机化合物，如果分子量和溶解度减少腐蚀。醚部分可衍生自，例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及它们的混合物。在具体实施方案中，PEA可以是二胺和/或分子量可以大于700。在另一个实施方案中，聚醚胺的分子量可以为700-3000，尤其900~1500。更具体地，适用于本公开的PEA也可包括氨基甲酸酯、氨基氨基甲酸酯、单-或二-硫代氨基甲酸酯、氨基烷基和酰胺基烷醇胺，所有这些都是本领域技术人员已知的。本公开中性能的关键在于对去垢剂在含乙醇燃料中溶解度的需要要求比传统(非-极性)聚异丁烯去垢剂的极性更大。本文中所谓"緩蚀剂"或"减蚀"，是指在最小化、减少、消除或防止腐蚀方面的任何改进。本文中所谓"发动机耐久性"是指润滑油中反映发动机或其运动零件上磨损和有害应力的金属积聚。发动机耐久性的提高能使换油周期更长。因此发动机耐久性是不同于緩蚀的一项特性。本文中所谓"乙醇，，，是指乙基醇，即化学化合物C2H5OH。它能以多种质量或级别生产和提供，例如，工业级或燃料级，以及纯级或试剂级乙醇，且能衍生自任何源，例如但不限于，石油炼制流、馏分和生物衍生(例如，衍生自玉米或其它作物的生物乙醇)。在有些实施方案中，乙醇的存在量可以是燃料组合物总量的约10~约100%。在另一个实施方案中，乙醇的存在量可以是燃料组合物总量的约15~约85%。在再一个实施方案中，乙醇的存在量可以是燃料组合物总量的约74~约85%。本文中所谓"新能乙醇"是指由名为"新能"的公司所生产的或为该公司所生产的乙醇，已知这种乙醇含有约0.9PTB或更少的InnospecDCI-ll緩蚀剂。本文中所谓"ADM乙醇，，是指由ArcherDanielsMidlandCorporation生产的或为该公司所生产的乙醇，已知这种乙醇含有约32PTBInnospecDCI-11緩蚀剂。本文中所谓"緩蚀剂"是指至少下列物质低分子量(即小于700)胺(一-、二-、三-和多-胺)、胺、醚胺、亚胺、咪唑啉、噻二唑、单羧酸、二羧酸、对苯二胺和二环己基胺、烷基取代的琥珀酸酐和酸及其混合物以及它们的盐。适用于此的緩蚀剂也可包括或包含四丙烯基琥珀酸或酸酐及其聚合物和十二碳烯基琥珀酸(DDSA)或酸酐及其聚合物。这些能包括工业产品，例如，名为PetroliteTolad3222和PetroliteTolad3224的那些，认为它们一般都具有NH2(CH2)n-NH-(CH2)mO-C8-10的结构，其中n和m独立地是1~约10。本文还包括的"緩蚀剂"是Innospec(前身名为AssociatedOctel)的产品DCI-11,认为它们含有有机酸和胺或二胺的反应产物，如DuomineTM的结构为NH2(CH2)n-NH-C8-10,其中n是1~约10。认为DCI-ll产品是羧酸的低分子量(<500)胺盐。另一种适用的緩蚀剂是十二碳烯基琥珀酸(DDSA)，能以HiTEC6455燃料添加剂购自AftonChemicalCorporation。本文中所谓"分散剂"、"分散剂添加剂，，或"分散剂燃料添加剂"是指分散剂、分散剂-去垢剂或含2种或多种同类或不同类分散剂的分散剂组合物。适用的分散剂包括，但不限于，琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺、曼尼希碱分散剂、聚亚烷基胺分散剂和聚异丁烯胺分散剂。适用于本文所公开的组合物的燃料添加剂还可包含一种或多种酚；受阻酚；聚烯烃胺；芳胺；二苯胺；一羧酸；二羧酸；多羧酸;氧基化(oxylated)烷基酚醛树脂；曱醛与4-(l,l-二甲基乙基)苯酚、曱基环氧乙烷和环氧乙烷的聚合物；选自下列的辛烷值助剂物质四乙铅；曱基环戊二烯合锰三羰基、叠氮化物、过氧化物和硝酸烷基酯；单酯；二酯；醚；酮；二醚；聚醚；甘醇二甲醚；乙二醇；环氧乙烷；C1C8脂肪族烃；环氧丁烷；环氧丙烷；环氧乙烷；环氧化物；丁烷；戊烷；二曱苯；一氧化二氮；硝基曱烷；盼盐；水杨酸盐；磺酸盐；壬基酚乙氧基化物；可溶于燃料的碱性去垢剂；和含碱土金属的去垢剂。PetroliteTolad357是适用于此的緩蚀剂并认为是分子量约700或更低的包含下列组分的组合物(l)链烯基琥珀酸或酸酐(ASAA),和(2)ASAA与三烷醇胺，如三乙醇胺(TEA)，的反应产物，其中ASAA(38mol)与TEA(lmol)反应生成酰胺和/或胺盐。在另一个实施方案中，緩蚀剂是以约5:1之比混合有机酸或二酸与胺、二胺或多胺的产物。在本文另一个实施方案中，提供如下的燃料组合物它可以是或可以包含1.0~100vyo—种或多种醇和0~99%汽油，以及緩蚀剂，所述緩蚀剂包含，以wtQ/。计，(a)约35%~70%至少一种单-或二-链烯基琥珀酸，在其中链烯基具有8~18个碳原子；和(b)约30%~65%含2~12个碳原子的脂族或环脂族胺、二胺或多胺。在一个实施方案中，緩蚀剂能溶于由芳烃、含1~4个碳原子的醇或其混合物组成的烃溶剂中，烃溶剂与(a)和(b)总和之比为约15:85~50:50,其中緩蚀剂在燃料组合物中的存在量小于约1000ppm。在本文的另一个实施方案中，緩蚀剂可以是或包含内有下列组分的组合物(a)约75wtQ/o-95wt。/。至少一种聚不饱和脂肪族一羧酸，所述不饱和酸的每个分子具有16-18个碳原子，和(b)约5wt%~25wt%至少一种单链烯基琥珀酸，其中链烯基具有8~18个碳原子。在另一个实施方案中，緩蚀剂可包含十二碳烯基琥珀酸(DDSA)。緩蚀剂可以与乙醇或汽油或乙醇/汽油混合物进行混合，或混合入其中。本文的緩蚀剂能包括但不限于下列工业产品及它们的衍生物和化学等效产品OctelDCI-ll常以，例如，约20PTB用于燃料乙醇中PetroliteTolad3222常以，例如,约20PTB用于燃料乙醇中PetroliteTolad3224常以，例如，约13PTB用于燃料乙醇中PetroliteTolad357常以，例如，约15PTB用于燃料乙醇中Naclo5403常以，例如，约30PTB用于燃料乙醇中ENDCORFE-9730(前身为BetzACN13)常以，例如，约20PTB用于燃料乙醇中MidContinentalMCC501IE常以，例如，约20PTB用于燃料乙醇中MidContinentalMCC5011EW常以，例如，约27PTB用于燃料乙醇中CorrPro654常以，例如，约13PTB用于燃料乙醇中AftonChemical的HiTEC6455,以，例如，约32PTB使用本文中所谓"PTB"是指"每1000桶中的磅数"，是燃料添加剂工业领域的常用术语。1PTB粗略地等于约4ppm。因此在本文的一个实施方案中，提供一种为减少内燃机内腐蚀和/或提高发动机耐久性的方法，所述方法包括在所述发动机内燃烧包含汽油、醇、緩蚀剂和至少一种分散剂燃料添加剂的燃料组合物，由此，与燃烧含緩蚀剂但不含至少一种分散剂燃料添加剂的含醇燃料组合物时发动机的腐蚀和/或耐久性相比，减少了发动机的腐蚀和/或增加了发动机的耐久性。在本文的一个实施方案中，醇是乙醇，而在另一个实施方案中，醇是甲醇、丙醇、丁醇和/或包含它们任意组合的混合物。作为上述发动机耐久性提高的结果，当发动机燃烧含緩蚀剂的含醇燃料组合物时，本公开能在不改变油和/或不损伤发动机的前提下延长换油周期和延长行驶里程。因此就提供了一种在车辆发动机燃烧含緩蚀剂的含醇燃料组合物时延长用油润滑的车辆的润滑油更换周期的方法。还已发现，过量的酸组分，如乙酸和石克酸物质，会加速发动机内和/或阀或其它发动机零件上的磨损和沉积积累。本文用分散剂有助于通过緩冲乙酸和/或辟u酸组分提高pH值，/人而减少或防止形成产生沉积的反应产物。在这里用分散剂也有利于緩冲酸緩蚀剂。因此本公开以分散剂形式提供緩蚀剂緩沖剂，用于含乙醇燃料。本文还提供包含下列组分的燃料(a)选自下列的醇曱醇、乙醇、丙醇和丁醇及其混合物，(b)汽油，(c)混合有机羧酸或二酸与胺、二胺或多胺的产物，和(d)包含一种或多种琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺、曼希尼碱分散剂、聚亚烷基胺分散剂和聚异丁烯胺分散剂的分散剂。还已经发现，使用十二碳烯基琥珀酸(DDSA)緩蚀剂使易腐蚀和/或损失耐久性的内燃机减少腐蚀和/或延长其耐久性。在一个实施方案中，DDSA适用于替代传统的DCI-ll緩蚀剂。此外，在另一个实施方案中，DDSA緩蚀剂可以与或不与分散剂燃料添加剂一起使用。下列实施例进一步说明本公开的发明点<旦不限制本公开。实施例制备如下表1所定义的燃料样品并使之老化或"用过"如下在20063.5L6-缸FlexibleFuelVehicle(FFV)ChevroletImpala内燃烧它们以行驶5000英里。FFV是指能用至多85%乙醇和15%烃，如无铅汽油，的混合物运^f亍的车辆。试马全由多级IOOmin循环组成，其由以25MPH、40MPH和65MPH加速和稳定行驶的混合程序构成。当用E85时，初始设备制造厂(OEM)用"困难运行"维修表，它规定行驶3500英里时换油。因此本老化过程比工业标准更严酷，而本实施方案同时满足并超过了推荐运行周期约40%以上。然后用ASTMD6557球锈蚀试驺^企-验已老化发动冲几油以确定其腐蚀性，该锈蚀试验引于此供参考。结果以平均灰色值(AGV)给出。2004的APIEngineOilclassification要求新油的最低AGV为100。TheInternationalLubricantStandardizationandApprovalCommittee(ILSAC)GF-4Standard也要求新油的最低AGV值为100。表1中所示的AGV结果基于老化(或用过的)油样品。对于新油，大于IOO的结果在石油添加剂工业中被认为是合格结果。对于新油，小于100的结果是不合格结果。以API和ILSAC新油标准为基准，在本实施例中，基于本文所述实施方案的老化样品给出了合格结果。这种意外结果表明，即使油在老化后，它仍保持防腐性能。对各样品也用标准分析试验法试验了铁浓度。结果示于表1。已老化或已用过油的铁含量是发动机零件生锈或腐蚀的指示。在已用过的油中，小于50ppm的值是所期望的；而小于30ppm的值是理想的。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>在表内，乙醇源A是指含4ppm硫酸盐和32PTBInnospecDCI-ll緩蚀剂的ADM变性乙醇。32PTBInnospecDCI-ll示于表内。在所有实施例中，乙醇源A内未另加DCI-ll。乙醇源B是指含不到lppm硫酸盐和0.9PTB緩蚀剂的新能变性乙醇。,61实施例1-混合84%乙醇源A和16%传统的普通无铅汽油，以制成燃料。乙醇源A含32PTB供应的InnospecDCI-ll緩蚀剂。这一点已示于表1。混合物中未另力。DCI-ll。当以球锈蚀试验检-验已用过的发动机油时，实施例1给出的AGV值为88和含铁量为36ppm。该AGV结果表明，即使实施例1含有商品緩蚀剂，油在用过后，其防腐性还是变差了。「00471实施例2-用84%不含可检测量緩蚀剂的乙醇样品B制成燃料。不加其它添加剂。当以球锈蚀试一验;f企一睑已用过的发动机油时，实施例2给出的AGV值为70和含铁量为26ppm。该AGV结果表明，油在用过后，其防腐性甚至比实施例1的更差。这一点在意料之中，因为实施例2不含緩蚀剂。「00481实施例3-该燃料制备如下:混合84%含32PTB供应的InnospecDCI-ll緩蚀剂的乙醇样品A与16%普通无铅汽油和85PTB含曼尼希分散剂的HiTEC6560。当以球锈蚀试验检验用过的发动机油时，实施例3给出的AGV值为115和含铁量为21ppm,两项结果都很好。该AGV结果表明，与实施例l相比，油在用过后，其防腐性几乎未或未变差。「00491实施例4-该燃料制备如下:混合84%乙醇样品8与16%普通无铅汽油和32PTBHiTEC6455DDSA緩蚀剂。当以球锈蚀试-睑检验已用过的发动机油时，实施例4给出的AGV值为124和含铁量为18ppm,两项结果都很好。该AGV结果表明，与实施例2相比，油在用过后，其防腐性几乎未或未变差。当在含緩蚀剂的含醇燃料中加入分散剂或用DDSA代替商品緩蚀剂时，这些实施例在减蚀方面表现出意外而显著的改进。此外，这类改进的减蚀和防蚀是提高的发动机耐久性的标志。下表II对各种含乙醇燃料给出了一些优选添加剂组合的例子，由此可控制或减少燃烧含乙醇燃料的发动机内的腐蚀。表n<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其中，用量单位是成品燃料中的ppm:A=HiTEC6400PEA、HiTEC6560添加剂成套试剂，包括曼尼希分散剂或其它合适的分散剂，如琥珀酰亚胺、琥珀酰胺、聚亚烷基胺、聚异丁烯胺和酰胺B=DCI-11緩蚀剂OPetroliteTolad3222緩蚀剂D=PetroliteTolad3224緩蚀剂E-PetroliteTolad357緩蚀剂F=MidContinentalMCC5011E緩蚀剂G=MidContinentalMCC5011EW緩蚀剂H=CorrPro654緩蚀剂I=Nalco5403緩蚀剂J=ENDCORFE9730緩蚀剂表II给出了能如何混合緩蚀剂与一种或多种分散剂燃料添加剂的实施例，从而使燃烧E85燃料的发动机减少或防止腐蚀和/或提高耐久性。因此，在本文的一个实施方案中，提供包含下列组分的燃料乙醇、汽油、至少一种选自下列的緩蚀剂HiTEC6455緩蚀剂、OctelDCI-11緩蚀剂、PetroliteTolad3222緩蚀剂、PetroliteTolad3224緩蚀剂、Nalco5403緩蚀剂、ENDCORFE-9730緩蚀剂、MidContinentalMCC5011E緩蚀剂、MidContinentalMCC5011EW緩蚀剂、CorrPro654緩蚀剂、NALCO5403緩蚀剂、ENDCORFE9730緩蚀剂和Betz⑧ACN13緩蚀剂或它们的化学等效体，以及任选的一种或多种分散剂燃料添加剂。在一个实施方案中，燃料是E85汽油-乙醇混合物。在本文的还有一个实施方案中，緩蚀剂与分散剂燃料添加剂之比可以是约1:20~约20:1。在另一个实施方案中，緩蚀剂与分散剂燃料添加剂之比可以是约1:10~约10:1。在又再一个实施方案中，緩蚀剂与分散剂燃料添加剂之比可以为约1:5~约5:1。在本文的再一个实施方案中，DCI-ll或DDSA之类的緩蚀剂在成品燃油中的最低含量为约5PTB，而在另一个实施方案中，在成品燃油中的含量为约10PTB~约50PTB。此外，在一个实施方案中，燃料能含30PTB~100PTB分散剂燃料添加剂。综上所述，本发明涉及以下技术方案1.一种减少易受腐蚀且燃烧内含緩蚀剂的含醇燃料组合物的内燃机内腐蚀的方法，所述方法包括(a)混合燃料与至少一种选自下列的分散剂燃料添加剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和至少一种分散剂燃料添加剂，其中发动机内的腐蚀，较之在燃烧含緩蚀剂但不含至少一种分散剂燃料添加剂的含醇燃料的发动机内所出现的腐蚀，减少了。2.方案1的方法，其中燃料还包含汽油。3.方案1的方法，其中醇选自曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任意组合的混合物。4.方案1的方法，其中醇是乙醇。5.方案4的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约10wt。/o约訓wt%。6.方案4的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约15wt。/。-约85wt%。7.方案4的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约74wt。/。约85wt%。8.方案l的方法，其中緩蚀剂包含十二碳烯基琥珀酸(DDSA)。9.方案1的方法，其中緩蚀剂选自具有NH2(CH2)n-NH-(CH2)mO-C8-10结构的那些材料，其中n和m独立地是1~约10。10.方案1的方法，其中緩蚀剂选自具有NH2(CH2)n-NH-Cs-K)结构的那些材料，其中n是1~约10。11.方案1的方法，其中緩蚀剂包含混合羧酸或二酸与胺、二胺或多胺的产物。12.方案l的方法，其中緩蚀剂的分子量小于700且选自单胺、二胺、三胺、多胺、醚胺、亚胺、咪唑啉、噻二唑、一羧酸、二羧酸、对苯二胺、二环己基胺、烷基取代的琥珀酸肝和酸、它们的混合物和反应产物及它们的13.方案l的方法，其中燃料添加剂含聚异丁烯胺分散剂。14.方案l的方法，其中该方法还包括混合燃料与至少一种选自下列的燃料添加剂酚；受阻酚；聚烯烃胺；芳胺；二苯胺；一羧酸；二羧酸；多羧酸；氧基化(oxylated)烷基酚醛树脂；曱醛与4-(l,l-二甲基乙基)苯酚、曱基环氧乙烷和环氧乙烷的聚合物；选自下列的辛烷值助剂材料四乙铅、曱基环戊二烯合锰三羰基、叠氮化物、过氧化物和硝酸烷基酯；单酯、二酯、醚、酮、二醚、聚醚、甘醇二曱醚、乙二醇、环氧乙烷、C1C8脂肪族烃、环氧丁烷、环氧丙烷、环氧乙烷、环氧化物、丁烷、戊烷、二曱苯、一氧化二氮、硝基曱烷、酚盐、水杨酸盐、磺酸盐、壬基酚乙氧基化物、可溶于燃料的碱性去垢剂和含碱土金属的去垢剂。15.—种提高燃烧包含緩蚀剂的含醇燃料组合物的内燃机的耐久性的方法，所述方法包括(a)混合燃料与至少一种选自下列的分散剂燃料添加剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和至少一种分散剂燃料添加剂，其中发动机的耐久性，与燃烧含緩蚀剂但不含至少一种分散剂燃料添加剂的含醇燃料的发动机的耐久性相比，提高了。16.—种用来减少燃烧含醇燃料的内燃机内腐蚀的组合物，所述组合物包含(a)緩蚀剂，(b)醇,和(c)至少一种下列分散剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂。17.方案16的组合物，其中緩蚀剂包含十二碳烯基琥珀酸(DDSA)。18.方案16的组合物，其中醇选自曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任意组合的混合物。19.方案16的组合物，其中醇包含乙醇。20.方案19的组合物，其中燃料组合物中的乙醇含量为约10wt%~约100wt%。21.方案19的组合物，其中燃料组合物中的乙醇含量为约15wt%~约85wt%。22.方案19的组合物，其中燃料组合物中的乙醇含量为约74wt%~约85wt%。23.方案16的组合物，其中分散剂(c)包含聚异丁烯胺分散剂。24.方案16的组合物，其中燃料还包含汽油。25.—种减少易受腐蚀且燃烧含醇燃料组合物的内燃机内腐蚀的方法，所述方法包括(a)混合燃料与十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，其中发动机的腐蚀，较之在燃烧含基本无十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂的緩蚀剂的含醇燃料的发动机内所出现的腐蚀，减少了。26.方案25的方法，其中燃料还包含汽油。27.方案25的方法，其中醇选自曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任意组合的混合物。28.方案25的方法，其中醇包含乙醇。29.方案28的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约10wt%~约100wt%。30.方案28的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约15wt%~约85wt%。31.方案28的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约74wt%~约85wt%。32.方案25的方法，其中所述方法主要包括(a)混合燃料与十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂。33.—种提高燃烧含醇燃料组合物的内燃机耐久性的方法，所述方法包括(a)混合燃料与十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂。其中，发动机的耐久性，较之燃烧含基本无十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂的緩蚀剂的含醇燃料发动机的耐久性，提高了。34.—种减少燃烧含醇燃料的内燃机内腐蚀的组合物，所述组合物包含(a)十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)醇。35.方案34的组合物，其中醇选自曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任意组合的混合物。36.方案34的组合物，其中醇包含乙醇。37.方案34的组合物，其中燃料还包含汽油。38.方案34的组合物，其中組合物主要由(a)十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)醇组成。39.—种延长在燃烧包含緩蚀剂的含醇燃料组合物的发动机内换油周期的方法，所述方法包括(a)混合燃料与至少一种选自下列的分散剂燃料添加剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和至少一种分散剂燃料添加剂，其中发动机的换油周期，较之燃烧含緩蚀剂但不含至少一种分散剂燃料添加剂的含醇燃料的发动机的换油周期，延长了。40.—种延长燃烧包含緩蚀剂的含醇燃料组合物的发动机的换油周期的方法，所述方法包括(a)混合燃料与十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，其中发动机的换油周期，较之燃烧含基本无十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂的緩蚀剂的含醇燃料的发动机的换油周期，延长了。1741.一种在用过的发动机油中提供少于约50ppm铁含量的方法，其中发动机油润滑燃烧包含緩蚀剂的含醇燃料组合物的内燃机，所述方法包括(a)混合燃料与至少一种选自下列的分散剂燃料添加剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和至少一种分散剂燃料添加剂。42.—种在用过的发动机油中提供少于约50ppm铁含量的方法，其中发动机油润滑燃烧包含緩蚀剂的含醇燃料组合物的内燃机，所述方法包4舌(a)混合燃料与十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂。43.—种在用过的发动机油中提供，按照ASTMD6557球4秀蚀试验检验时，大于约100的AGV值的方法，其中发动机油润滑燃烧包含緩蚀剂的含醇燃料组合物的内燃机，所述方法包括(a)混合燃料与至少一种选自下列的分散剂燃料添加剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和至少一种分散剂燃料添加剂。44.一种在用过的发动冲几油中提供，」換照ASTMD6557球锈蚀试验检验时，大于约100的AGV值的方法，其中发动机油润滑燃烧包含緩蚀剂的含醇燃料组合物的内燃机，所述方法包括(a)混合燃料与十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和十二碳烯基琥珀酸緩蚀剂。对于本领域的技术人员来说，在考虑了本文所公开内容的说明书和实践之后，本公开的其它实施方案将是显而易见的。如本说明书和权利要求通篇所用，"一"可以指一或不止一。除非另有说明，本说明书和权利要求中所用的表示组分的量、分子量之类的性能、百分数、比值、反应条件等的所有数字，都应理解为在所有情况下都修饰有"约"字。因此，除非有相反说明，在本说明书和权利要求中所提到的数字参数都是近似值，它们能随用本公开力图获得的所需性能而变。最起码，无意限制等同原则对权利要求范围的应用，各数字参数应至少被看成根据所报告的有效数字并已运用了普通的四舍五入法。虽然表示本公开宽阔范围的数字范围和参数都是近似值，但在具体实施例中提到的数值都已报告得尽可能精确。但是，任何数值固有地含有因它们各自试验测量中存在的标准偏差而必然产生的误差。意在把说明书和实施例仅看作典型举例，而本公开的真实范围和精神则由以下权利要求指示。权利要求1.一种减少易受腐蚀且燃烧内含缓蚀剂的含醇燃料组合物的内燃机内腐蚀的方法，所述方法包括(a)混合燃料与至少一种选自下列的分散剂燃料添加剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂，和(b)在发动机内燃烧该燃料和至少一种分散剂燃料添加剂，其中发动机内的腐蚀，较之在燃烧含缓蚀剂但不含至少一种分散剂燃料添加剂的含醇燃料的发动机内所出现的腐蚀，减少了。2.权利要求l的方法，其中燃料还包含汽油。3.权利要求1的方法，其中醇选自曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任意组合的混合物。4.权利要求1的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约15wt%~约85wt%。5.权利要求1的方法，其中燃料组合物中的乙醇含量为约74wt%~约85wt%。6.权利要求1的方法，其中緩蚀剂选自具有NH2(CH2)n-NH-C8-10结构的那些材料，其中n是l约10。7.权利要求1的方法，其中緩蚀剂的分子量小于700且选自单胺、二胺、三胺、多胺、醚胺、亚胺、咪唑啉、漆二唑、一羧酸、二羧酸、对苯二胺、二环己基胺、烷基取代的琥珀酸酐和酸、它们的混合物和反应产物及它们的盐。8.—种用来减少燃烧含醇燃料的内燃机内腐蚀的组合物，所述组合物包含(a)緩蚀剂，(b)醇,和(c)至少一种下列分散剂琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂和聚亚烷基胺分散剂。9.权利要求8的组合物，其中緩蚀剂包含十二碳烯基琥珀酸(DDSA)。10.权利要求8的组合物，其中醇选自曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任意组合的混合物。11.权利要求8的组合物，其中醇包含乙醇。全文摘要本公开提供为减少燃烧含乙醇和缓蚀剂的燃料的发动机内的腐蚀并提高其耐久性的组合物和方法。本公开还提供为减少燃烧含乙醇、缓蚀剂和分散剂的燃料的发动机内的腐蚀并提高其耐久性的组合物和方法。文档编号C10L1/182GK101260327SQ20081008349公开日2008年9月10日申请日期2008年3月7日优先权日2007年3月8日发明者G·H·金瑟,R·J·迪蒙申请人:雅富顿公司