防磨损和防腐蚀提高的润滑油的制作方法

专利名称：：防磨损和防腐蚀提高的润滑油的制作方法防磨损和防腐蚀提高的润滑油本发明涉及润滑油组合物。更具体地，本发明涉及磷和硫含量降低了的润滑油组合物，还提供了作为柴油发动机油，尤其是在重负荷应用中的改进的润滑剂性能。对环境的关心已经导致持续的努力来降低从压燃的(以柴油为燃料的)和火花点燃的(以汽油为燃料的)内燃机中排放一氧化碳(co)、烃和氮氧化物(N0X)。已经持续努力来降低从压燃内燃柴油机排放的微粒。为了达到客车、其它车辆、和重载机械的当代排放标准，原始设备制造商(0EM)已经应用废气后处理设备。这类废气后处理设备包括但不限于催化转化器和/或微粒捕集器。催化转化器一般含有一种或多种氧化催化剂、N0X存储催化剂和/或匪3还原催化剂。含于那里的催化剂通常包含催化金属例如铂和金属氧化物的组合。催化转化器安装在废气系统中，例如汽车的废气管道中，以将有毒气体转化为无毒气体。在应对全球变暖和其它环境损害上，催化转化器的应用被认为是必不可少的。然而，作为与某些元素或化合物尤其是磷化合物接触的结果，该催化剂会中毒并呈现较差的活性，如果不是无用的话。在许多将磷化合物引入废气的途径中，一种是含磷润滑油添加剂的分解。含磷润滑油添加剂的实例包括二烷基二硫代磷酸锌等。从性能和成本-效率立场来看，在润滑油组合物中，二烷基二硫代磷酸锌是最有效的和最常用的抗氧剂和抗磨添加剂。尽管它们是有效的抗氧剂和抗磨添加剂，它们导入发动机中的磷、硫和灰份与催化剂反应并可缩短催化转化器的寿命。还原催化剂易于被废气中的高含量的硫和硫化合物破坏，这些硫和硫化合物由用来调和润滑剂的基础油和含硫的润滑油添加剂的分解而导入。含硫的润滑油添加剂的实例包括但不限于磺酸镁和其它硫酸盐化的或磺酸盐化的清净剂。微粒捕集器通常被安装在废气系统中，尤其在柴油机中，以防止炭黑颗粒或非常细的冷凝物颗粒或它们的团聚物(即，"柴油灰")被释放到环境中。柴油灰除了污染空气、水和其它环境元素外，还被认为是致癌物质。然而，这些捕集器可被金属灰所堵塞，所述金属灰是含金属的润滑油添加剂，包括普通的产生灰份的清净剂添加剂，的分解产物。为了确保后处理设备的长寿命，希望鉴别对这些设备施加最小负面影响的润滑油添加剂。为此目的，OEM通常设定用于"新保养填充"和"首次填充"润滑剂的各种硫和/或磷最大极限。例如，当用于轻栽客车内燃机中时，通常要求硫含量为0.30wt。/。或低于0.30wt%，和磷含量为0.08wt。/。或低于0.08wt%。然而，当润滑组合物用于重载内燃机中时，最大疏、磷和/或硫酸盐化的灰份含量可以不同。例如，在那些重载发动机中，最大磷含量可高达0.2wt%,和最大硫含量可高达0.5wt%。增强排放兼容性的努力不应该掩盖提供足够的润滑剂性能的需要。汽车火花点燃和柴油机具有气门机构系统，包括阀门、凸轮和摇杆臂，它们都必须被润滑并防止磨损。而且，发动机油必须提供充分的清净性以确保发动机清洁和抑制沉积物的产生，所述沉积物是烃燃料的不能燃烧的物质和不能完全燃烧的物质和发动机油的变质产物。如以上所讨论的，保持催化转化器的完整性的需要已经导致使用含较少的磷酸盐和磷的添加剂。然而，清净剂(其一般为金属磺酸盐清净剂)的使用通常是不可避免的，因为持续需要中和氧化衍生的酸和将极性的氧化残留物悬浮在润滑剂中。然而，这些清净剂有助于在废气中产生硫或硫化合物。事实上，在大多数当前的环境标准下所许可的灰份的量可通过比实现足够的清净性性能所需要的量少得多的金属磺酸盐清净剂来超过。降低清净剂过碱化程度可降低所产生的灰份的含量，但也降低了润滑剂组合物的酸中和能力，潜在地导致发动机活塞和其它部件的酸腐蚀。因此，有利的是鉴别出这样的发动机油添加剂，其不仅通过使催化转化器和微粒捕集器有效地降低污染物而促进更清洁的环境，而且通过例如降低发动机中的磨损和摩擦来改进发动机性能。因此，显然需要折衷的或新的方法，以此方法既可达到环境保护标准又可满足发动机润滑的需要。用于低磷和低硫应用的所希望的润滑剂必须还展示最小程度的抗磨损性和抗腐蚀性益处。但已经观察到当润滑油组合物中的磷含量降低时，往往抗磨损性、抗腐蚀性或甚至抗氧化性能随之降低。为了弥补在抗磨损性和/或抗腐蚀能力方面的这种损失，已经发现某些含硼化合物提供抗磨损性和抗腐蚀性以及极压益处。本领域技术人员已经制备各种硼酸化的化合物并用作清净剂。例如，Parc等人在美国专利5，346，636中公开了含有硼和磷的胶体物质。该胶体产物通过包含如下步骤的方法得到(1)得到碱金属磺酸盐或盐与至少一种硫化磷反应；和(3)分离由该反应得到的产物。该胶体产物据说赋予润滑油组合物有利的抗磨损和极压性质。在另一个实例中，Shanklin等人在美国专利6，008，165中公开了润滑油组合物，其含有硼酸化的分散剂、磷酸的金属盐、包含至少一种羧酸盐、酚盐或磺酸盐的金属过碱化的组合物，其中所述金属是锂、钠、钾、镁或钙。该专利中的硼酸化的分散剂是醇的硼酸酯，其据说赋予润滑油组合物有利的抗磨损性质。此外，Hellmuth等人在美国专利3,480,548中公开了由碱土金属润滑油组合物，其中所述硼化合物选自硼酸、氧化硼和含水的硼酸烷基酯。该添加剂据报道不仅起到有效的清净剂作用而且显著改进氧化稳定性和抗腐蚀性质，尤其是防止由金属铁所引起的腐蚀。而且，King等人在美国专利3,929,650中公开了碱金属硼酸盐化合物的微粒分散体，所述碱金属硼酸盐化合物通过使硼酸与碱金属碳酸盐过碱化的金属磺酸盐在亲油的液体反应介质中接触而制备。该金属硼酸盐化合物的微粒分散体据说赋予润滑油组合物有利的极压性(2)使(1)的硼酸化的和过碱化的磺酸质。在又一个实例中，Carrick等人在美国专利6，6O5，中>^开了润滑油组合物，其含有含硼的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中每个R独立地为有机基团和任何两个相邻的R基团可一起形成环状基团；其中硫硼磷的比例由公式S、5B'+3P1〉0.35来表示，其中Si是组合物中硫的重量百分比浓度，Bi是组合物中硼的重量百分比浓度，和pi是组合物中磷的重量百分比浓度。该润滑油組合物含有0.01-0.25wt。/。的疏和0.08wt。/。或更少的磷，和据说赋予改进的抗磨损性。本发明提供了润滑油组合物，其提供了高水平的防磨损和抗腐蚀益处，但它向柴油机中导入了低含量的磷和/或硫。本发明的润滑油组合物中的磷含量通常为约0.20wt%或低于约0.20wt%，或为约0.16wt%或低于约0.16wt。/。，或甚至为约0.12wt。/。或低于约0.12wt%。本发明的润滑油组合物中的硫含量通常为约0.50wt。/。或低于约0.50wt%,或甚至为约0.40wt。/。或低于约0.40wt。/。，例如为约0.35wt。/。或低于约0.35wt%。尽管没有要求，这些组合物的灰份的量也通常是低的，据计算为约1.6wt。/。或低于约1.6wt%，或为约1.5wt。/。或低于约1.5wt%，或甚至为约1.2wt。/。或低于约1.2wt。/a，例如为约1.15wt。/。或低于约l.15wt%。因此，从环境观点来看，与含有高磷和硫的常规柴油机油相比，本润滑油组合物是更令人希望的。本发明的组合物有利于延长催化转化器和微粒捕集器的寿命，同时在那些发动机中提供所希望的防磨损和防腐蚀。在第一和最广泛的方面，本发明提供了适合与包括重栽柴油机在内的各种柴油机一起使用的润滑油组合物，该润滑油组合物包含主要量的具有润滑粘度的油和一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲笨磺酸盐清净剂；其中所述润滑油组合物包含不高于约o.20wt。/。的磷和不高于约0.50wt。/。的硫。这个方面的一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂通常是过碱化的。这些清净剂可由各种已知方法来制备，但也可由本文所述的改进的方法来制备。在第二方面，本发明提供添加剂包组合物或浓缩物，所述组合物或浓缩物在有机稀释剂液体例如基础油中包含一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂，并任选地还含有多种润滑油中所希望的其它添加剂，例如无灰分散剂、其它未硼酸化的含金属的清净剂、抗磨添加剂、抗氧剂、摩擦改进剂、防腐剂、泡沫抑制剂、密封调整剂(sealfixes)或密封调节剂。在第三方面，本发明提供了配有一个或多个废气后处理设备的柴油机的操作方法，该方法包括用所述第一方面的润滑油组合物或用所述第二方面的添加剂包组合物或浓缩物来润滑所述发动机。在第四方面，本发明提供所述第一方面的润滑油组合物或所述第二方面的添加剂包/浓缩物的制备方法。参照如下描述，本领域技术人员将会理解本发明的其它的和进一步的目标、优点和特征。发明详述以下通过非限制性举例说明来描述各种特征和实施方案。本发明提供如上所述的润滑油组合物。在一般的实施方案中，该组合物的总磷含量为约0.2wt。/。或低于约0.2wt。/。，在其它一些实施方案中，为约0.16wt。/。或低于约0.16wt%，和在其它实施方案中，为约0.12wt。/。或低于约0.12wt%。本发明的示例性的润滑油组合物含有约0.12wt。/。的磷，基于该组合物的总重量。在一般的实施方案中，本发明的润滑油组合物的总硫含量为约0.5wt。/。或低于约0.5wt%,在其它一些实施方案中，为约O.4wt。/。或低于约0.4wt%，和在其它实施方案中，为约0.35wt。/。或低于约0.35wt%。本发明的示例性的润滑油组合物包含约0.34wt。/。的硫，基于该组合物的总重量。具有润滑粘度的油本发明的润滑油组合物由一种或多种基础油組成，所述基础油以主要量(即大于约50wt。/。的量)存在。通常，所述基础油的存在量大于该润滑油组合物的约60wt%，或大于约70wt。/。，或大于约80wtn/。。所述基础油硫含量一般小于约1.Owt%，优选小于约0.6wt%,更优选小于约0.4wt%，和特别优选小于约0.3wt%。本发明的示例性的润滑油组合物包含约87.2wt。/。的基础油。适宜的基础油可以是在40X:下粘度至少为约2.5cSt，或至少为约3.OcSt，或甚至至少为约3.5cSt,例如至少约4.OcSt的基础油。适宜的基础油还可以是倾点低于约201C，或低于约IOIC，或甚至低于约5匸，例如低于约O匸的基础油。在本发明的润滑剂组合物中使用的基础油可以是天然油、合成油或它们的混合物，条件是该油的硫含量不超过维持所述低硫润滑油组合物需要的以上指出的硫浓度极限。适宜的天然油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)。所述天然油也可包括矿物润滑油例如液体石油和链烷属、环烷属或链烷属和-环烷属混合型的溶剂处理的或酸处理的矿物润滑油。衍生自煤或页岩的油也是有用的。合成的润滑油包括烃油例如聚合的和共聚的烯烃(例如，聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物等)；聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等和它们的混合物；烷基苯(例如，十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯等)；聚苯(例如，联苯、三联苯、烷基化的聚苯等)；烷基化的二苯醚及其衍生物、类似物和同系物，等等。合成的润滑油也包括由已知的Fischer-Tropsch气体至液体的合成方法所制备的油。另一类已知的合成润滑油包括氧化烯聚合物和共聚物和它们的衍生物，其中端羟基已经被例如酯化反应或醚化反应等方法所改性。这些合成油的实例包括由环氧乙烷或环氧丙烷的聚合而制备的聚氧化烯聚合物，和聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如，分子量为1000的甲基-聚异丙二醇醚或分子量为1000-1500的聚乙二醇的二苯基醚)；和它们的单和多羧酸酯(例如乙酸酯、混合的C广CJ旨肪酸酯和三缩四乙二醇的C!3含氧酸二酯)。又一类适宜的合成润滑油是二羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇)的酯。这类酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二曱酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚体的2-乙基己基二酯，和由l摩尔的癸二酸与2摩尔的三缩四乙二醇和2摩尔的2-乙基己酸反应而生成的复合酯，等等。用作合成油的酯还包括由C5-Cu单羧酸和多元醇和多元醇酯例如新戊二醇、三羟曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇制备的那些。所述合成油也可以是聚a烯烃(PA0)。一般地，PA0衍生自具有4-30个、或4-20个、或6-16个碳原子的单体。有用的PAO的实例包括衍生自辛烯、癸烯、它们的混合物等的那些。这些PAO在1001C下粘度可为2-15、或3-12、或4-8mm7s(cSt)。可使用矿物油与一种或多种上述PAO的混合物。未精炼的、精炼的和再次精炼的油，或者是天然类型的或者是合成类型的以上公开的油(以及两种或更多种的混合物)可用于本发明的润滑组合物。未精炼的(或未加工的)油是直接得自天然或合成源未经进一步提纯处理的那些。精炼的油与未精炼的油相似，只是它们已经在一个或多个提纯步骤中进一步处理。许多这类提纯技术是本领域技术人员已知的，例如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、浸提等等。再次精炼的油是已经在运行中使用过但随后被处理以使得它们可被再次在运行中使用的油。因为使用过的油几乎总是含有用过的添加剂和分解产物，除了标准油精炼步骤以外，还必须釆取除去用过的添加剂和分解产物的步骤。这类再次精炼的油也称作回收的或再加工的油。硼酸化的碱土金属烷基曱苯磺酸盐清净剂已经发现，本发明的某些硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂的掺入提供给润滑油组合物以所希望的防磨损和防腐蚀水平。该新方法允许发动机在低于常规磷和疏含量下具有顶级性能。本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂可由各种已知的方法来制备，以及通过本文所述的新型改进方法来制备。硼酸化的磺酸盐的某些制备方法是本领域已知的。例如，在美国专利4，683，126中，Inoue等人公开了用于生产碱土金属硼酸盐分散体的两步方法。在第一步中，混合物质(A)-(E)并在20-1001C下进行反应，其中(A)是100重量份的油溶性的碱土金属中性磺酸盐；(B)是10-100重量份的碱土金属氢氧化物或氧化物；(C)是其量为(B)的0.5-6.5倍的硼酸；(D)是5-50重量份的水；和(E)是50-200重量份的稀释溶剂。在第二步中，将第一步的反应混合物加热至100-2001C以除去水和大量的稀释溶剂。以这样的程度通过引用将该专利的公开内容并入本文它所涉及的硼酸化的磺酸盐的制备，和它不与本文的公开内容和权利要求相冲突。在两个相关的专利中，Hellmuth等人^^开了硼酸化的添加剂的制备方法和过碱化并增加这类硼酸化的添加剂的总碱值(TBN)的方法。具体地，他们在美国专利3,480,548中描述了硼酸化的添加剂，它由碱土金属碳酸盐和碱土金属烃磺酸盐的润滑油分散体与选自硼酸、氧化硼和硼酸的水性烷基酯的硼化合物反应而制备。而且，在美国专利3,679,584中，他们描述了增加碱土金属在过碱化的碱土金属磺酸盐润滑油组合物中的比例的方法。该方法包括(l)混合碳酸盐-过碱化的碱土金属磺酸盐、碱土金属氢氧化物和硼酸；和(2)使得到的混合物与二氧化碳接触。以这样的程度通过引用将这些专利的公开内容并入本文它所涉及的硼酸化的磺酸盐的制备，和它们不与本文的公开内容和权利要求相冲突。在另一个实例中，Fischer等人在美国专利4，"744，920中公开了也硼酸化的碳酸盐-过碱化产物。具体地，该方法包括(a)混合过碱化的磺酸盐和一种或多种惰性液体介质；(b)用硼酸化试剂在足够低以防止大量起泡的温度下来硼酸化处理(a)的混合物；(c)将(b)的混合物的温度升高至高于水的沸点的温度；(d)从剩余的(c)的反应混合物中除去基本上全部的所加入的水或由反应生成的水，而保留基本上全部的碳酸盐；和(e)收获(d)的产物。以这样的程度通过引用将该专利的公开内容并入本文它所涉及的硼酸化的磺酸盐的制备，和它不与本文的公开内容和权利要求相冲突。在另一个实例中，Schlicht在美国专利4,965,003中7>开了用于润滑剂的硼酸化的和过碱化的油溶性的金属清净剂添加剂的制备方法。具体地，该方法包括(a)将溶解在烃溶剂中的金属盐与金属碱和极性溶剂相混合；(b)在约10-约IOOIC下当使酸性气体通过该混合物时，处理(a)的金属盐混合物；(c)在约10-约100X:下过滤(b)的处理过的混合物；(d)将硼酸化试剂加入到(c)的滤液中并使该滤液与硼酸化试剂在约15-约IOOIC下反应约0.25-约5.O小时；(e)在充分高至蒸馏出全部水和大部分极性溶剂的温度下加热(d)的硼酸化的混合物；(f)将(e)的蒸馏过的和硼酸化的混合物冷却至低于剩余溶剂的沸点，并过滤该冷却的滤液混合物；和(g)在约10-约200mmHg的压力和约20-约150t:的温度下汽提(f)的冷却的和蒸馏过的滤液混合物，由此回收所述硼酸化的金属清净剂添加剂。以这样的程度通过引用将该专利的公开内容并入本文它所涉及的硼酸化的磺酸盐的制备，和它不与本文的公开内容和权利要求相冲突。Schlicht等人在美国专利4,965,004中公开了这种方法的变型。该方法包括(a)在质子溶剂和烃溶剂的存在下向过碱化的金属盐中加入硼酸化试剂并在15-100X:下反应0.25-5.0小时；(b)在高到足以蒸馏至少约80%的所述质子溶剂原料的温度下加热(a)的硼酸化的金属盐混合物；(c)将(b)的蒸馏过的硼酸化的混合物冷却至低于剩余溶剂的沸点并过滤该冷却的滤液混合物；和(d)在10-200mmHg的压力和20-150X:的温度下汽提(c)的冷却的蒸馏过的滤液混合物，并回收所迷硼酸化的金属清净剂添加剂。再次，以这样的程度通过引用将该专利的公开内容并入本文:它所涉及的硼酸化的磺酸盐的制备，和它不与本文的公开内容和权利要求相沖突。硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐的改进的制备方法具体地，本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂可使用包括如下步骤的改进的方法来制备(a)使如下组分反应(i)至少一种油溶性的烷基甲苯磺酸，或油溶性的碱土金属烷基甲苯磺酸盐，或它们的混合物；(ii)至少一种碱土金属源；(iii)至少一种硼源，在包含a和b的混合物的存在下，(a).至少一种烃溶剂；和(b).至少一种低分子量醇；和(iv)—种或多种过碱化酸(overbasingacids)，其中至少一种是硼酸；(b)将来自步骤(a)的反应产物加热至高于所述烃溶剂、所述低分子量醇和由步骤(a)生成的任何水的蒸馏温度的温度，以使得所述溶剂、醇和生成的水可从步骤(a)的产物中蒸馏出去；其中在该方法中不向所述反应混合物中加入外来水源。由本方法制备的硼酸化的碱土金属甲苯磺酸盐一般具有低的沉降速率。例如，沉降体积可小于约0.15体积％，或小于约O.12体积％，或小于约O.10体积％，或甚至小于约0.05体积％，例如小于约O.03体积％,基于所得到的盐的总体积。该沉降速率可由本领域中公知的特定的标准方法来测量，例如ASTMD2273。许多已知的烂溶剂可用于本方法中。例如，适宜的烃溶剂可以是正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷或它们的混合物。适宜的烃溶剂也可以是芳族溶剂，例如选自二甲苯、苯、甲苯和它们的混合物的芳族溶剂。适用于本方法的醇通常是具有例如约1-约13个碳原子的相对低分子量和/或分子量不大于约200的醇。这些分子量的醇往往具有足够低的沸点以使得它们可在反应完成后从反应混合物中蒸馏出去。例如，适宜的醇可以是选自多种低分子量一元醇的醇，每种包含约1-约13个碳原子。更具体地，这样的醇可以是例如甲醇、乙醇、丙醇、异辛醇、环己醇、环戊醇、异丁醇、苯曱醇、p-苯基乙醇、2-乙基己醇、十二醇、十三醇、2-甲基环己醇、仲戊醇和叔丁醇。在甲醇的存在下制备本发明的示例性的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐。适宜的低分子量醇也可以是多元醇。例如，这样的醇可以是二元醇，例如乙二醇。而且，也可使用某些适宜的低分子量一元醇或多元醇的衍生物。这些衍生物的实例可包括二醇单醚和单酯，例如乙二醇单甲醚和乙二醇单丁醚。可通过本领域已知的方法制备可衍生出本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐的烷基甲苯磺酸。例如，可通过使用已知的磺化剂例如磺酸、三氧化硫、氯磺酸或氨基磺酸来磺化烷基甲苯前体来制备所述烷基甲苯磺酸。也可采用其它常规的方法，例如S03/空气薄膜磺造的S(y空气降膜^合。'一'二依次，所述烷基甲苯前体可最初衍生自使曱苯与烯烃进行烷基化的常规的Friedel-Crafts反应。适宜的烷基甲苯前体可包含长约10-约40个碳原子、或约14-约30个碳原子、或甚至约18-约26个碳原子的烷基链。所述甲苯环可以连接至所述烷基链的任何位置，但烷基链上的l位除外。如本领域技术人员将会理解的，烷基链上的"1位，，是指该链的端碳原子位置。另一方面，所述烷基链可连接至所述甲苯环的任何碳位，但甲苯的甲基所连接的位置除外。用来使甲苯烷基化的烯烃可以是单烯烃或各种烯烃的混合物，尽管后者通常是所选的烷基化试剂。无论是否使用单烯烃或混合物来烷基化所述甲苯，然而所述烯烃通常被异构化。如果所述烯烃被异构化，它们可在所述烷基化步骤之前、之中或之后被异构化，但优选在所述烷基化步骤之前被异构化。异构化烯烃的方法是已知的。本领域技术人员通常使用至少两种类型的酸性催化剂中的一种来实现此目的。具体地，所述酸性催化剂可以是固体或液体。许多已知的固体酸性催化剂可以是适宜的，但优选具有至少一种金属氧化物的固体催化剂。所述金属氧化物可以是选自天然沸石、合成沸石、合成分子筛和粘土的金属氧化物。例如，所述固体酸性催化剂包含酸性粘土或酸性分子筛或平均孔尺寸为至少6.0埃的沸石的酸型。有用的酸性粘土，包括例如蒙脱土、合成粘土和皂石，可衍生自天然的或合成的材料。柱形粘土也可用作烷基化催化剂。其它平均孔尺寸小于5.5埃的具有一维孔体系的分子婶也可用作酸性催化剂。实例包括SM-3、MAPO-ll、SAPO-ll、SSZ-32、ZSM-23、MAP0-39、SAPO-39、ZSM-22、SSZ-20、ZSM-35、SUZ-4、NU-23、NU-86和天然的或合成的镁碱沸石。这些催化剂在例如RosamarieSzostak的HANDBOOKOFMOLECULARSIEVES(NewYork,VanNorsrandReinhold，1992)和在美国专利5,282,858中有述，通过参考将它们引入本文。所述异构化方法可在例如约50-约280C下实施。因为烯烃往往具有高沸点，该方法适宜地在液相中以间歇或连续模式进行。在间歇模式中，通常使用搅拌的高压釜或玻璃烧瓶，它们可被加热至所希望的反应温度。另一方面，连续的方法最有效地实施于固定床工艺中。在固定床工艺中，空速，它度量反应物与催化剂床的接触速度，可为约0.1-约10或更多WHSV(即反应物进料重量每催化剂重量每小时)。将催化剂充入可被加热至所希望的反应温度的反应器中。所述烯烃也可在与所述催化剂床接触前被加热。本领域技术人员能够选择异构化条件，在此条件下可实现特定程度的异构化。具体地说，异构化程度通常由具体的烯烃样品或混合物中的cx烯烃的量和支化程度来表征。ct烯烃的量和支化程度可依次使用各种常规方法包括例如傅立叶变换红外(FTIR)光谱根据样品在910cm—i处的吸光度来确定。也可根据样品在1378cm—i处的吸光度由FTIR光谱来测量支化百分比。尽管所述烷基化混合物中的烯烃可以是支化的或直链的，本发明的示例性方法包括烷基曱苯，其衍生自主要是直链cc烯烃的混合物。本发明的烷基化步骤可在所述异构化步骤之前、同时或之后发生。然而优选的是所述异构化步骤在所述烷基化步骤之前发生，以使得用来对甲苯进行烷基化的烯烃包含异构化的烯烃。可使用各种已知的烷基化方法来制备所述烷基甲苯前体。例如，在氟化氢催化剂的存在下发生的典型的烷基化反应，可胜任用于此目的。然而，无论用来实现烷基化的方法如何，单段反应器几乎总是用作发生反应的优选的容器。所述烷基化方法通常在约20-约2501C下发生。与以上讨论的异构化方法类似，所述烷基化方法优选在液相中进行以在这些温度下提供液体烯烃。所述烷基化方法可以以间歇或连续方式被激活，前一方式在加热的和搅拌的高压釜或玻璃烧瓶中进行，和后一方式在固定床工艺中进行。每种方式中，反应器流出物通常含有与过量的甲苯混合的烷基甲苯。所述过量的甲苯可由蒸馏、真空下汽提蒸发或本领域技术人员已知的其它方法来除去。以上所述的该新型方法中的第二和备选的起始物质可以是碱土金属烷基甲苯磺酸盐，其也可由本领域技术人员已知的方法来制备。具体地说，它可通过在含羟基的(hydroxilic)促进剂的存在下使烷基甲苯磺酸与适宜的碱土金属源反应而得到。常规地，该含羟基的促进剂可以是水，但本发明也可在没有外来水源的条件下进行。在那种情况下，可以或可以不在该反应混合物中存在的水仅仅是该反应的副产物。适宜的醇例如2-乙基己醇、曱醇或乙二醇可代替水用作所述含羟基的促进剂。而且，该反应发生在惰性溶剂中，所得到的磺酸盐可溶解在该溶剂中。如上所述，该惰性溶剂可选自正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、苯、甲苯、二曱苯和它们的混合物。适宜地，所述碱土金属可以是钙、钡、镁或锶。例如，所述碱土金属烷基甲苯磺酸盐可以是钙盐，和该盐的相应的反应性碱可以是氢氧化钾(也称作石灰)或氧化钙。本方法中，低分子量醇与碱土金属源的重量比通常大于约0.20:1，或大于约0.30:1，或甚至大于约0.35:1，例如约0.40:1。本发明的碱土金属烷基甲苯磺酸盐，或者是最初衍生自油溶性的甲苯磺酸起始物质或自身就是起始物质，被进一步用硼酸处理。具体地，将硼源导入到所述反应混合物中以实现该目的。该源可以是例如硼酸、硼酐、硼酯或类似的含硼物质的形式。本发明的示例性方法的硼源是正硼酸(也称作硼酸)。尽管没有向反应混合物中加入外来水源，但是水是涉及碱土金属反应性碱与烷基甲苯磺酸和/或碱土金属烷基甲苯磺酸盐在适宜的低分子量醇的存在下的反应的副产物。据信硼酸可在水的存在下发生缩合以生成硼酸低聚物，例如由以下化学式所表示的那些OHOHOH然后这些低聚物与所述碱土金属反应性碱反应以生成硼酸化的盐，由此将硼引入本发明的碱土金属烷基甲苯磺酸盐中。本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐通常被过碱化。根据定义，过碱化的物质的特征在于金属含量过量于按照所述待被过碱化的磺酸盐中的金属阳离子的化学计量量所存在的量。术语"碱值"或"BN"是指在1克样品中等价于K0H的毫克数的碱量。因此，较高的BN反映了更多的碱性产物和因此更大的碱度保留。样品的BN可由多种方法来确定，包括，例如ASTM测试号D2896和其它等价的方法。术语"总碱值"或"TBN"是指在1克功能流体中等价于K0H的毫克数的碱量。这些术语通常分别与"碱值"或"BN"互换使用。术语"低过碱化的"是指约2-约60的BN或TBN。术语"高过碱化的"是指约60或更多的BN或TBN。本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐的TBN可为约IO-约500，或约50-约400,或甚至约100-约300，例如约150-约200。本发明的示例性的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐是高度过碱化的且具有约160的TBN。用于过碱化的许多常规方法和反应条件涉及用二氧化碳过碱化。这类方法和条件的实例在美国专利3，496，105和其它中有述。本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐的每一种用一种或多种过碱化酸来过碱化，其中至少一种过碱化酸是硼酸。因此，如果在本方法中包括硼酸作为硼源，它也可用于过碱化所得到的硼酸化的盐。本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐可由例如首先使烃溶剂例如二甲苯与低分子量醇例如甲醇和碱土金属源例如氢氧化钙预混合来制备。该预混合步骤在或接近环境温度下进行，例如在约15-约40匸下进行，或在约20-约351C下进行。预混合步骤后，如果需要，可任选地向反应容器中加入泡沫抑制剂和其它加工助剂。然后可在搅拌下向该混合物中加入烷基甲苯磺酸。一般地，经一段时间緩慢加入该烷基甲苯磺酸以避免反应混合物温度快速升高，将该混合物的温度保持在约20-约55t:。然后，将该反应混合物在约40-约50X:下或约41-约46X:下搅拌约5-约20分钟，以确保所述碱土金属反应性碱的充分中和。然后使用浴或其它冷却装置将该反应混合物冷却至约20-约25X:，或约21-约24匸，并在该温度下保持约1-约3小时。如果碱土金属烷基甲苯磺酸盐是代替烷基甲苯磺酸的起始物质，该中和步骤可以省略。然后经约20-约40分钟的时间段緩慢加入硼源例如硼酸以中和反应混合物，同时将该混合物的温度保持在约20-约30匸。然后将该反应混合物再在约25-约501C下保持15分钟。再次将该混合物冷却至约20-约25X:。然后或者立刻或者在约30分钟内将冷却装置从反应容器上移除。一般地，然后将该反应混合物緩慢加热至达到一个或多个中间温度。据信该分步加热方法可用来降低最终产物中的沉降速率。例如，本发明的硼酸化的碱土金属烷基曱苯磺酸盐可在这样的方法中制备，该方法包括将该反应混合物在约20-约40分钟内加热至约65X:的第一中间温度，然后在约90分钟-约2小时内加热至约80C的第二中间温度，然后在约1小时内加热至约90-约95X:的第三中间温度。然后通过本领域已知的分离方法将所述低分子量醇、所述烃溶剂以及迄今为止已经在反应过程中生成的水从该反应混合物中除去。例如，本发明的硼酸化的碱土金属烷基曱苯磺酸盐可在这样的方法中制备，该方法包括公知的蒸馏方法，简单地将该反应混合物加热至高于所述醇、溶剂和水的沸腾温度。在该方法中，在约l小时内将反应混合物加热至约125-约140TC。任选地，然后可向该反应混合物中加入惰性液体介质，例如稀释油或润滑剂基础油，以降低该反应混合物的粘度和/或使产物分散。适宜的稀释油是本领域已知的，且例如在FUELSANDLUBRICANTSHANDBOOK,(GeorgeE.Totten编辑，2003)的第199页中"矿物源的、合成化学源的或生物源的碱性流体…"中有定义。如果例如产物被挤出的话，在这个节骨眼上可不必加入该惰性液体介质。所述蒸馏步骤一般在约180-约200C下持续约2小时，然后将反应混合物在该温度下保持约15分钟。然后使用常规的公知方法例如离心分离和/或过滤来除去未反应的碱土金属反应性碱、硼源(如果不是硼酸的话)和硼酸。例如，本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐可在这样的方法中制备，该方法包括在某些过滤助剂的存在下在预涂覆的压滤机中过滤反应产物，并用预涂油洗涤所得到的小球并储存该小球。所得到的本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐包含约2-约6wt%、或约3-约5wt%、或甚至约3.2-约4.5wt%、例如约3.5-约4.3wt。/。的硼。该盐中的硼含量可由本领域公知的特定的标准方法来测量，例如，ASTMD4951或ASTMD5185。而且，所得到的本发明的硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐中的硼与碱土金属离子的比例一般为约1:0.2至约1:0.7，或约1:0.3至约1:0.6，或甚至约1:0.5至约1:0.58，例如约1:0,51至约1:0.56。而且，由本发明制备的硼酸化的碱土金属烷基曱苯磺酸盐在100C下的粘度按照ASTMD445所测为约150-约280cSt，或约170-约250cSt，例如约200cSt。根据ASTMD93所测，该盐也可具有大于约170X:、或甚至约180n、例如约190匸的闪点。本发明的润滑油组合物包含根据各种适宜的方法例如以上举例说明的那些所制备的一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐。一般地，基于所述润滑油组合物的总重量，本发明的润滑油组合物可包含约5-约60mM、或约10-约50mM、或甚至约15-约40mM的一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐。基于所述润滑油组合物的总重量，本发明的示例性的润滑油组合物包含约16mM的硼酸化的烷基曱苯磺酸钾盐。其它添加剂含金属的清净剂除了以上所述的一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐以外，本发明的润滑油组合物还可包含一种或多种其它含金属的但是未硼酸化的清净剂。含金属的或生成灰份的清净剂既起到清净剂的作用用来降低或除去沉积物又起到酸中和剂或防锈剂的作用，由此降低磨损和腐蚀并延长发动机寿命。清净剂通常包含具有长疏水性尾部的极性头部，所述极性头部包含酸性有机化合物的金属盐。本发明的组合物可含有一种或多种未硼酸化的清净剂，它们通常是盐，并尤其是过碱化的盐。过碱化的盐，或过碱化的物质，是单相的均质的牛顿体系，其特征在于金属含量过量于按照所述金属和与该金属反应的特定的酸性有机化合物的化学计量比本应存在的量。通过使酸性物质(通常是无机酸或低级羧酸，例如二氧化碳)与包含酸性有机化合物的混合物在包含至少一种惰性有机溶剂(例如矿物油、石脑油、甲苯或二甲苯)的反应介质中在化学计量过量的金属碱和促进剂的存在下反应，由此来制备所述过碱化的物质。用于制备本发明的过碱化的组合物的酸性有机化合物包括羧酸、磺酸、含磷的酸、酚类或它们的混合物。经常地，所述酸性有机化合物是羧酸或具有磺酸基或硫代磺酸基的磺酸(例如烃基取代的苯磺酸)，和烃基取代的水杨酸。羧酸盐清净剂，例如水杨酸盐，可通过使芳族羧酸与恰当的金属化合物例如氧化物或氢氧化物反应而制备。然后可通过本领域公知的方法得到中性的或过碱化的产物。所述芳族羧酸的芳族结构部分可含有杂原子，例如氮和氧，但优选地，该结构部分仅含碳原子。适宜地，该结构部分含有6个或更多个碳原子，例如苯结构部分。该芳族羧酸可含有一个或多个芳族结构部分，例如一个苯环或多个稠合的或经由亚烷基桥以其它方式连接的苯环。芳族羧酸的实例包括水杨酸和它们的硫化的衍生物，例如烃基取代的水杨酸和它们的衍生物。用于疏化例如烃基取代的水杨酸的方法是本领域技术人员已知的。水杨酸通常例如由Kolbe-Schmitt方法对酚盐进行羧化而制备。在这种情况下，通常在与未羧化的苯酚的混合物中的稀释剂中得到水杨酸。可使用磺酸来磺酸化烷基取代的芳烃例如由石油分馏而得到的那些或由芳烃的烷基化而得到的那些来制备磺酸盐。烷芳基磺酸盐通常含有约9-约80个或更多个碳原子，优选约16-约60个碳原子每烷基取代的芳族结构部分。通过与恰当的金属化合物例如氧化物或氢氧化物反应来制备酴类和硫化的酚类的金属盐。可通过本领域公知的方法来得到中性的或过碱化的产物。例如，可使苯酚与硫或含硫化合物例如硫化氢、一卣化硫或二卣化硫反应生成产物来制备硫化的酚类，所述产物是其中2个或更多个酚通过含硫的桥来桥连的化合物的混合物。用于制备所述过碱化的盐的金属化合物通常是元素周期表中的任何第1族或第2族金属的化合物。所述金属化合物的第1族金属包括la族碱金属(例如钠、钾、锂)以及lb族金属例如铜。第l族金属优选是钠、钾、锂和铜，更优选钠或钾，和特别优选钠。所述金属碱的第2族金属包括2a族碱土金属(例如镁、钙、锶、钡)以及2b族金属例如锌或镉。所述第2族金属优选为镁、钙、钡或锌，更优选镁或钓，特别优选钙。过碱化的清净剂的实例包括但不限于磺酸钙、酚类钙盐、水杨酸钩、calciumsalixarate和它们的混合物。适合与本发明的润滑油一起使用的过碱化的清净剂可以是低过碱化的(即总碱值(TBN)低于100)。这种低过碱化的清净剂的TBN可为约5-约50，或约10-约30，或约15-约20。或者，适合与本发明的润滑油一起使用的过碱化的清净剂可以是高过碱化的(即TBN高于约100)。这种高过碱化的清净剂的TBN可为约150-约450，或约200-约350，或约250-约280。在本发明的润滑油组合物中，两种示例性的过碱化的清净剂是TBN为约16的低过碱化的磺酸钙清净剂和TBN为约260的高过碱化的硫化的苯酚钙。本发明的润滑油组合物可包含多于一种的过碱化的清净剂，它们可以都是低TBN清净剂、都是高TBN清净剂或两种类型的混合物。用于本发明的润滑油组合物的适宜的清净剂也包括"混合"清净剂，例如酚盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐、磺酸盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐/水杨酸盐等。混合清净剂已经在例如美国专利6,153,565、6,281,179、6，429，178和6，429,179中有述。以这样的程度通过引用将这些专利申请和专利的公开内容全部并入本文它所涉及的混合清净剂，和它不与本文的公开内容相沖突。对于本发明的润滑油组合物，未硼酸化的过碱化的清净剂，如果存在，其量可为约0.5-约50mM，或约1-约40mM，或甚至约2-约38mM。在本发明的示例性实施方案中，在润滑油組合物中存在约4mM的低TBN磺酸盐清净剂和约32mM的高TBN硫化的酚盐清净剂。无灰分散剂本发明的润滑油组合物也可包含一种或多种无灰分散剂。分散剂通常用来将在使用过程中由氧化而得到的不溶性物质保持在悬浮液中，因此防止淤泥絮凝和沉淀或沉积在金属部件上。含氮的(不含金属)无灰分散剂是碱性的，并对它们所加入其中的润滑油组合物的TBN有贡献，而不引入额外的硫酸盐化的灰份。无灰分散剂通常包含具有能够与待分散的颗粒结合的官能团的油溶性的聚合物烃骨架。许多类型的无灰分散剂是本领域已知的。一般的分散剂包括但不限于胺、醇、酰胺、或经由桥连基团连接在聚合物骨架上的酯极性结构部分。本发明的无灰分散剂可以例如选自油溶性的盐、酯、氨基-酯、酰胺、酰亚胺和长链烃取代的单和二羧酸或它们的酸酐的噁唑啉；长链烃、具有直接连接在那里的多胺的长链脂族烃的硫代羧酸盐衍生物；和由长链取代的苯酚与甲醛和多亚烷基多胺的缩合而生成的Mannich缩合产物。"含羧基的分散剂"是包含至少34个和优选至少54个碳原子的含羧基的酰化剂(酸、酸酐、酯等)与含氮化合物(例如胺)、有机羟基化合物(例如包括一元醇和多元醇在内的脂族化合物，或包括酚类和萘酚类在内的芳族化合物)、和/或碱性无机物质的反应产物。这些反应产物包括酰亚胺、酰胺和酯。琥珀酰亚胺分散剂是一种含羧基的分散剂。它们通过使烃基取代的得自琥珀酸的酰化剂与有机羟基化合物反应或与包含至少一个连接在氮原子上的氢的胺反应或与所述羟基化合物和胺的混合物反应而产生。术语"得自琥珀酸的酰化剂"是指烃取代的琥珀酸或由琥珀酸产生的化合物，后者包括该酸本身。这样的物质一般包括烃基取代的琥珀酸、酸酐、酯(包括半酯)和卣化物。琥珀酸基分散剂具有多种化学结构，其可由如下化学式来表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中，每个^独立地为烃基，例如聚烯烃衍生的基团。一般地，该烃基是烷基，例如聚异丁基。另外，该R!基团可含有约40-500个碳原子，和这些原子可以以脂族形式存在。R2是亚烷基，通常是亚乙基(C2lU。琥珀酰亚胺分散剂在例如美国专利4,234,435、3,172,892和6，165，235中有更充分的描述。以这样的程度通过引用将这些专利的公开内容全部并入本文它所涉及的琥珀酰亚胺分散剂，和它不与本文的公开内容相沖突。所述取代基所衍生自的聚烯烃一般是2-16个碳原子和通常是2-6个碳原子的可聚合的烯烃单体的均聚物和共聚物。与所述得自琥珀酸胺。琥珀酰亚胺分散剂之所以这么称呼是因为它们通常含有大部分为酰亚胺官能团形式的氮，尽管酰胺官能团可以是胺盐、酰胺、咪唑啉以及它们的混合物的形式。为了制备琥珀酰亚胺分散剂，任选地在通常的液体和基本惰性的有机液体溶剂/稀释剂的存在下，加热一种或多种产生琥珀酸产生的化合物和一种或多种胺并通常除去水。该反应温度通常为约801C至高达所述混合物或所述产物的分解温度，该分解温度通常为100-300t:。制备本发明的琥珀酰亚胺分散剂的方法的其它细节和实例在例如美国专利3,172,892、3,219,666、3,272,746、4,234,435、6，440，905和6，165，235中已经有述。以这样的程度通过引用将这些专利的公开内容全部并入本文它们所涉及的琥珀酰亚胺分散剂的制备，和它不与本文的公开内容相沖突。适宜的无灰分散剂也可包括胺分散剂，它是相对高分子量的脂族卣化物与胺、优选多亚烷基多胺的反应产物。它们的实例已经在例如美国专利3,275,554、3,438,757、3,454,555、3，565，804等中有述。以这样的程度也通过引用将这些专利的公开内容全部并入本文它们所涉及的胺分散剂，和它不与本文的公开内容相冲突。适宜的无灰分散剂还可包括"Mannich分散剂"，它是其中烷基含有至少30个碳原子的烷基酚类与醛(尤其是甲搭)和胺(尤其是多亚烷基多胺)的反应产物。这些分散剂在例如美国专利3,036,003、3,586,629、3,591,598、3,980,569等中已经有述。以这样的程度同样通过引用将这些专利的公开内容全部并入本文它们所涉及的Mannich分散剂，和它不与本文的^^开内容相冲突。适宜的无灰分散剂甚至可包括后处理的分散剂，它可由含羧基的、胺或Mannich分散剂与试剂例如二巯基噻唑、脲、硫脲、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈环氧化物、硼化合物等反应而得到。后处理的分散剂在例如美国专利3,329,658、3,449,250、3，666，730等中已经有述。以这样的程度进一步通过引用将这些专利的公开内容全部并入本文它们所涉及的后处理的分散剂，和它不与本文的公开内容相冲突。适宜的无灰分散剂可以是聚合的，它们是油溶性的单体例如甲基丙烯酸癸酯、乙烯基癸基醚和高分子量的烯烃与含有极性取代基的单体的共聚物。聚合的分散剂在例如美国专利3，329，658、3,449,250、3，666，730等中已经有述。同样将这些专利的公开内容通过引用并入本文。在本发明的示例性的润滑油组合物中，使用用乙二醇碳酸酯处理过的双琥珀酰亚胺来作为所述无灰分散剂。在本发明的另一个示例性的润滑油组合物中，硼酸化的衍生自重多胺和聚异亚丁基琥珀酸酐的双琥珀酰亚胺被用作所述无灰分散剂。在本发明的又一个示例性的润滑油组合物中，使用包含这些双琥珀酰亚胺的二者的无灰分散剂混合物。所述无灰分散剂以约0.5-约10，0wt%、或约2.0约8.Owt%、或甚至约3.0-约7.0wt%、例如约4.0-约6.0wt%的量适宜地存在。本发明的示例性的润滑油组合物包含其量为约2.Owt。/。的乙二醇碳酸酯处理过的双琥珀酰亚胺分散剂。本发明的另一个润滑油组合物包含其量为约4.Owtn/。的硼酸化的双琥珀酰亚胺分散剂，以及其量为约2.Owt%的乙二醇碳酸酯处理过的双琥珀酰亚胺分散剂。抗磨添加剂本发明的润滑油组合物还可包含一种或多种抗磨添加剂。通常使用二烂基二硫代磷酸金属盐作为抗磨添加剂和抗氧剂。所述金属可以是碱金属或碱土金属，或铝、铅、锡、钼、锰、镍或铜。这些具体类型的抗磨添加剂的量可受到本发明的润滑油组合物的最大磷含量的限制。因此，这些锌盐可以以约12-约24mM、或约14-约22mM、或甚至约16-约20mM的量存在于所述润滑油中。本发明的示例性的润滑油组合物包含约19mM的二硫代磷酸锌。它们可按照已知的技术来制备首先通常是通过一种或多种醇或苯酚与P2Ss反应生成二烃基二硫代磷酸(DDPA)，然后用锌化合物中和所生成的DDPA。例如，可通过〗吏伯醇和仲醇的混合物反应而制备二硫代磷酸。或者，可制备多种的二硫代磷酸，其中在一种上的烃基在性质上全是仲的和在其它上的烃基在性质上全是伯的。为了制备该锌盐，可使用任何碱性的或中性的锌化合物，但最经常使用氧化物、氢氧化物和碳酸盐。由于在中和反应中使用了过量的碱性锌化合物，商业上的添加剂经常含有过量的锌。优选的油溶性的二烷基二硫代磷酸锌可由如下化学式的二烷基二硫代磷酸来生产<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>衍生自所述二烷基二硫代磷酸的羟基烷基化合物一般可由化学式ROH或R，OH来表示，其中R或R，是烷基或取代的烷基，优选含有3-30个碳原子的支化的或非支化的烷基。更优选地，R或R，是含有3-8个碳原子的支化的或非支化的烷基。也可使用羟基烷基化合物的混合物。这些羟基烷基化合物不必是单羟基烷基化合物。所迷二烷基二硫代磷酸因此可由单-、二-、三-、四-和其它多羟基烷基化合物来制备，或由上述两种或更多种的混合物制备。优选地，仅衍生自伯烷基醇的二烷基二硫代磷酸锌衍生自单一的伯醇。优选地，该单一的伯醇是2-乙基己醇。优选地，所述二烷基二硫代磷酸锌仅衍生自仲烷基醇。优选地，该仲醇的混合物是2-丁醇和4-曱基—2-戊醇的混合物。在二烷基二硫代磷酸的生成步骤中使用的五硫化二磷反应物可含有少量的如下物质的任何一种或多种P2S3、P4S3、P4S7或P,S,。组合物本身也可含有少量的游离硫。粘度指数改性剂本发明的润滑油组合物可任选地包含一种或多种粘度指数改性剂。通过向其中掺入某些起到粘度改性剂(VM)或粘度指数改进剂(VII)作用的聚合物质，所述基础油的粘度指数得到增加或改进。通常，用作粘度改性剂的聚合物质是数均分子量(Mn)为约5000-250000、优选约15000-200000、更优选约20000-150000的那些。这些粘度改性剂可任选地被接枝物质例如马来酸酐所接枝，和所述接枝过的物质可与例如胺、酰胺、含氮的杂环化合物或醇反应以生成多官能的粘度改性剂(分散剂-粘度改性剂)。本发明的示例性的润滑油组合物釆用各种乙烯-丙烯共聚物，它可以或可以不被马来酸酐所接枝。该共聚物可以以所述润滑油组合物的约0.2-约10.0wt%、或约1.0-约8.0wt%、例如约2.0-约6.0wt%的量来使用。摩擦改性剂在某些实施方案中，本发明的润滑油组合物还包含一种或多种摩擦改性剂。已知各种含硫的有机钼化合物在润滑油组合物中起到摩擦改性剂的作用，同时也向润滑油组合物提供抗氧剂和抗磨损能力。这种油溶性的有机钼化合物的实例包括二硫代氨基甲酸盐、二硫代磷酸盐、二硫代次磷酸盐、黄原酸盐、硫代黄原酸盐、疏化物等，和它们的混合物。油溶性的或可分散的三核钼化合物可通过在恰当的液体/溶剂中使钼源例如(匪4)2M03S！3.n(H20)与适宜的配体源例如二硫化四烷基秋兰姆发生反应来制备，其中n在0-2间变动并包括非化学计量值。其它油溶性的或可分散的三核钼化合物可在恰当的溶剂中由钼源例如(NH4)2Mo3S13n(H20)、配体源例如二硫化四烷基秋兰姆、二烷基二硫代氨基甲酸盐、或二烷基二硫代磷酸盐和提取硫的试剂例如氰离子、亚硫酸根离子、或取代的膦的反应过程中生成。或者，三核钼-硫卣化物盐例如[M，]2[M03S7A6](其中M，是平衡离子，和A是卣素例如Cl、Br、或I)可与配体源例如二烷基二硫代氨基甲酸盐或二烷基二硫代磷酸盐在恰当的液体/溶剂中反应以生成油溶性的或可分散的三核钼化合物。所述恰当的液体/溶剂可以是，例如，水性的或有机的。这里使用的术语"油溶性的"或"可分散的"不必指该化合物或添加剂是可溶的、可溶解的、可混溶的或能够以所有的比例悬浮在油中。然而，这些确实意味着它们是例如可溶于或稳定地可分散于油中至这样的程度足以发挥它们在油所使用的环境中的想要的效果。而且，其它添加剂的额外的掺入也可允许掺入更高含量的特定的添加剂，如果希望的话。本发明的示例性的润滑油组合物采用钼琥珀酰亚胺络合物作为摩擦改性剂。所述钼络合物可占所述润滑油组合物的约0.1-0.8wt%，或约0.15-约0.5wt%，或甚至约0.20-约0.40wt%。本发明的示例性的润滑油组合物包含硫化的钼琥珀酰亚胺络合物，其量占所述润滑油组合物总重量的约0.20wt%。抗氧剂本发明的润滑油组合物还可任选地包含一种或多种抗氧剂。氧化抑制剂或抗氧剂降低矿物油在使用中变质的趋势。这种氧化抑制剂包括受阻酚、优选具有C5-Cu烷基侧链的烷基苯酚硫酯的碱土金属盐、壬基苯酚硫化钓、油溶性的酚盐和硫化的酚盐、硫磷化的或硫化的烃或酯、含磷的酯、金属硫代氨基曱酸盐、油溶性的铜化合物油溶性的铜化合物，例如在美国专刊4，867，890中所述。具有至少两个直接连接在氮上的芳基的芳胺构成了另一类经常用作抗氧剂的化合物。一般的具有至少两个直接连接在一个胺氮上的芳基的油溶性的芳胺含有约6-约16个碳原子。该胺可含有多于两个芳基。所述芳环经常被一个或多个取代基所取代，所述取代基选自，例如，烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、酰氨基、羟基和硝基。本发明的润滑油组合物可含有约0.05-约5.0wt%、或约0.IO-约3.0wt%、例如约0.50-约2.Owt。/。的一种或多种抗氧剂。本发明的示例性的润滑油组合物包含约0.5wt。/。的抗氧剂二-C8-二苯基胺。本发明的另一种示例性的润滑油组合物包含约1.Owt。/。的受阻酚类丙酸酯抗氧剂以及约0.5wt%的二一C「二苯基胺。其它添加剂可将其它添加剂掺入本发明的润滑油组合物中以满足与柴油机油有关的特定的性能要求。这些其它添加剂的实例包括，例如，防锈剂、消泡剂和密封调整剂。防锈剂或抗腐蚀剂可以是非离子型的聚氧乙烯表面活性剂。非离子型的聚氧乙烯表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基硬脂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯和聚乙二醇单油酸酯。防锈剂或抗腐蚀剂也可以是其它化合物，其包括，例如，硬脂酸和其它脂肪酸、二羧酸、金属皂、脂肪酸胺盐、重磺酸的金属盐、多元醇的部分羧酸酯和磷酸酯。泡沫抑制剂通常包括甲基丙烯酸烷基酯聚合物和二甲基硅聚合物。本发明的示例性的组合物含有硅基的泡沫抑制剂，其量占该组合物总重量的约10-约50ppm,或约20-约40ppm，例如约30ppm。密封调整剂也称作密封膨胀剂或密封调节剂。它们通常用于润滑剂中或添加剂组合物中以确保适当的弹性体密封，并防止早熟的密封失效和泄漏。密封膨胀剂可以是，例如，油溶性的、饱和的、脂族的或芳族的烃酯，例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、具有脂族醇例如三癸基醇的矿物油、与烃基取代的苯酚组合的三亚磷酸酯和癸二酸二(2-乙基己基)酯。一些以上提到的添加剂可提供多重效果；因此，例如，单一的添加剂可充作分散剂以及氧化抑制剂。这些多功能的添加剂是公知的。本领域技术人员易于理解的是，某些添加剂的量适宜地以单位"mM"列出而非以单位"wt%，，列出。当以单位"mM"列出时，添加剂的量参照1千克的包含这种添加剂的添加剂浓缩物中的钙离子的量来计算。当润滑油组合物含有一种或多种以上提到的添加剂时，每种添加剂通常以能够使该添加剂提供它的所希望的功能的量来共混入基础油中。可希望制备包含添加剂的一种或多种添加剂浓缩物(浓缩物有时被称作添加剂包)，但这不是必不可少的，由此可将数种添加剂同时加入到油中以生成润滑油组合物。成品组合物可釆用5-30wt%，优选5-25wt%，一般为10-20wt。/。的该浓缩物，剩余部分是具有润滑粘度的油。本发明的示例性的成品润滑油组合物采用约12.8wt。/。的浓缩物，其余部分是适宜的具有润滑粘度的油。这些组分可以以任何顺序调和，并可作为组分的组合来调和。本发明将参照如下实施例来进一步理解，不认为这些实施例对它的范围做出限制。实施例提供如下实施例以举例说明本发明而不是限制它。尽管已经参照具体的实施方案对本发明进行了描述，本申请打算包括那些可由本领域技术人员做出的不背离所附的权利要求的主旨和范围的不同的改变和替4义方案。实施例l:制备过碱化的硼酸化的烷基甲苯磺酸钾盐在5升玻璃容器中混合约228克甲醇、约1800克二曱苯和约192.5克水化的石灰(氢氧化钙)以实现均匀性或近似均匀性。将分子量为约471的约572克烷基曱苯磺酸加入到该容器中，同时将反应混合物的温度维持在约20-约301C。该加入在约15分钟内完成。然后向该容器中加入约291.9克硼酸粉末，同时将反应混合物的温度维持在约30-约35X:。然后将反应混合物在该温度下保持约15分钟。然后分3步加热盛有该反应混合物的容器(1)从约35C至约(2)从约65T至约93X:;和从约93匸至约128X:。向该容器中加入约358克I类矿物油并搅拌该混合物。然后在10000G下使整个混合物进行离心分离，并除去固体沉降物。然后在约40毫巴的真空下加热液相至约185匸，由此蒸馏溶剂二曱苯。使用所述系列步骤在第二批次中重复该方法，并加入同样量的全部物质，不同之处在于将加入到所述预混合物中的甲醇的量增加至约240克。分析得到的盐，并将其各种性质列于下表l。表1:硼酸化的烷基甲苯磺酸钙盐的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>实施例2:过碱化的硼酸化的烷基甲苯磺酸钩的大规模制备使用配有涡轮混合器、热油夹套和冷却盘管的1900升不锈钢反应器作为所述反应容器。将约798千克的混合二甲苯充入该容器中。然后将该反应器冷却至约20匸，这低于二曱苯的闪点。使用氮气清洗步骤来将反应器中的氧气量降低至约3ppm。然后经由螺旋传送装置向该反应器中加入约126千克的氢氧化钙粉末。共混并混合反应器中的内容物，同时将约351千克的烷基曱苯磺酸经约48分钟加入该反应器中，期间反应混合物的温度升至约43"。将反应器冷却至约201C，并通过所述螺旋传送装置经约10分钟加入约195千克硼酸。然后经约15分钟向该反应器中加入约113千克甲醇，期间反应混合物的温度升至约36X:。反应器的内容物在该温度下再共混并混合约15分钟。然后在常压下分4步加热该反应器以除去甲醇和反应过程中生成的水(1)经约60分钟从约341C至约69匸；(2)经约100分钟从约69匸至约78TC;(3)经约60分钟从约78X:至约93"C;和(4)经约60分钟从约93匸至约127C将约163千克的100中性油加入到该反应器中。然后将该反应器加热至约171匸，并经约115分钟将反应器中的压力降低至约50mmHg,以使得可以蒸馏出二甲苯。然后将反应器中的压力恢复至常压。此后，向该反应器中加入约23千克的100中性油。使用硅藻土辅助的压滤机来过滤掉沉降物，沉降物据估计为约1.2体积％。分析得到的硼酸化的烷基甲苯磺酸盐，并将其性质列于下表2。表2:过碱化的硼酸化的烷基甲苯磺酸钙的大规模制备性质大规模批次Wt。/o钧7，65Wt。/o硫2,78Wt。/o硼4.03碱值(mgK0H/g)167IOOX:下的运动粘度(cSt)112实施例3:对防磨损的评价制备油A和对比油A并在修改的4球磨损测试中测试防磨损。具体地说，使用典型的4球机。测试前，将钢球在测试样品油中在160n下在15升/小时的空气流的存在下"预老化"2天，使用简单的玻璃管作为鼓泡器。该机器在约1800转每分钟的单一速度下运转。使用包含发动机、装载臂和安装在发动机和装栽臂之间的力传感器的自动装载系统来向球上施加载荷。所述力传感器也连接至测量并根据在测试的每个给定的阶段所要求的栽荷量而调节载荷的计算机上。在装载臂的远端，安装位移传感器，其每分钟测量一次该传感器和该装栽臂间的距离，并记录结果，给出磨损程度的连续读数。该设备还包含扭矩传感器，它测量旋转的球相对于较低的静止的球的摩擦，每分钟记录读数。在球支架上也安装了温度传感器以维持所述油的温度。油A和对比油A的组分列于下表3中，而修改的4球磨损测试的结果列于下表4中。油A和对比油A每种具有约0.12wt。/。的磷含量和约0.34wt。/。的硫含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>可观察到，包含约16mM的硼酸化的烷基甲苯磺酸钙盐清净剂的油A与不包含这种清净剂的对比油A相比，显示出显著改进的防磨损。按照下表5中列出的组分制备油B和对比油B。具体地，对比油B包含硼酸化的烷基苯磺酸钩而不是硼酸化的烷基曱苯磺酸钾盐。油B和对比油B每种具有约0.39wt%的疏含量和约0.16wt%的磷含量。在标准的MackT-12测试中测试这些油的防磨损能力，该标准的MackT-12测试模拟了重载柴油机的操作条件并允许在测试油的存在下测量磨损。具体地说，在该测试中使用具有EGR和2002低漩涡燃烧系统的速度为460bhp和1800rpm的修改的MackE7E-Tech460发动机。在300小时的程序中，第一个100小时是生成烟灰的额定速度和功率。之后，在后来的200小时中，该发动机在峰值扭矩下供入过量燃料以使环和村里上的磨损最大化。环和衬里上的磨损量报告在下表6中。表5:油B和对比油B的组分<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>从表6可观察到，包含硼酸化的烷基甲苯磺酸钩盐的润滑油组合物在线性磨损、顶环重量损失、Pb增加、油耗和总Mack指数方面比相应的包含硼酸化的烷基苯磺酸钙盐的润滑油组合物表现更好。后面的盐已经证明赋予包含该盐的润滑油组合物以改进的防磨损。实施例4:对防腐蚀的评价按照下表7中列出的组分制备油C和对比油C。具体地说，对比油C包含硼酸化的烷基苯磺酸钓盐而不是硼酸化的烷基甲苯磺酸钾盐。油C和对比油C每种具有约0.12wt%的碑含量和约0.34wt%的硫含量。在标准的ASTMD6549(HTCBT)测试中确定并对比这些油的防腐蚀能力，该标准的ASTMD6549(HTCBT)测试用于测试它们的防护发动机腐蚀的能力。具体地，将包括铜、铅、锡和磷青铜的4个金属切片浸入测量量的所述测试油中。空气在升高的温度下穿过该油一段时间。当该测试完成时，检查这些切片和加压的油以检测腐蚀。铜、铅和锡的浓度报告于下表8中。表7:油C和对比油C的组分<table>complextableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表8:HTCBT测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>人们可从表8中得出结论包含硼酸化的烷基曱苯磺酸钙盐的润抗腐蚀能力权利要求1.润滑油组合物，包含:(a)主要量的具有润滑粘度的油；(b)一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂；其中所述润滑油组合物包含不高于约0.20wt％的磷和不高于约0.50wt％的硫。2.润滑油组合物，包含(a)主要量的具有润滑粘度的油；(b)—种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂，所述清净剂由包含如下步骤的方法制备(i)使如下组分反应(1)至少一种油溶性的甲苯磺酸，或油溶性的碱土金属甲苯磺酸盐，或它们的混合物；(2)至少一种碱土金属源；(3)至少一种硼源，在包含a和b的混合物的存在下，a.至少一种烃溶剂；和b.至少一种低分子量醇；和(4)一种或多种过碱化酸(overbasingacids)，其中至少一种是硼酸；(n)将来自步骤(i)的反应产物加热至高于所述烃溶剂、所述低分子量醇和由步骤(i)生成的任何水的蒸馏温度的温度，以使得所述溶剂、醇和生成的水可从步骤(i)的产物中蒸馏出去；其中在该方法中不向所述反应混合物中加入外来水源；其中所述润滑油组合物包含不高于约0.20wt。/。的磷和不高于约0.50wt。/o的硫。3.权利要求1或2的润滑油组合物，包含不高于约0.16wt。/。的磷。4.权利要求3的润滑油组合物，包含不高于约0.12wt。/。的磷。5.权利要求1或2的润滑油组合物，包含不高于约0.40wt。/。的硫。6.权利要求5的润滑油组合物，包含不高于约0.35wt。/。的硫。7.权利要求1或2的润滑油组合物，包含约5-约60mM的所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂。8.权利要求7的润滑油组合物，包含约10-约50mM的所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂。9.权利要求8的润滑油组合物，包含约15-约40mM的所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂。10.权利要求1的润滑油组合物，其中所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂是过碱化的清净剂。11.权利要求10或2的润滑油组合物，其中所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂各自具有约10-约500的TBN。12.权利要求11的润滑油组合物，其中所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基曱苯磺酸盐清净剂各自具有约50-约400的TBN。13.权利要求12的润滑油组合物，其中所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂各自具有约100-约300的TBN。14.权利要求13的润滑油组合物，其中所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂各自具有约150-约200的TBN。15.权利要求1或2的润滑油组合物，还包含一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂。16.权利要求15的润滑油组合物，其中所述一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂选自羧酸盐清净剂、磺酸盐清净剂、酚盐清净剂和它们的混合物。17.权利要求15的润滑油组合物，其中所述一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂中的金属选自钠、钾、锂、铜、镁、钙、锶、钡、锌和镉。18.权利要求15的润滑油组合物，其中所述一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂中的至少一种是钙盐或镁盐。19.权利要求15的润滑油组合物，其中所述一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂中的至少一种是磺酸钙。20.权利要求16的润滑油组合物，其中所述一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂中的至少一种是酚钙。21.权利要求19的润滑油组合物，其中所述磺酸钙是低过碱化的清净剂。22，权利要求20的润滑油组合物，其中所述酚钙是高过碱化的清净剂。23.权利要求15的润滑油组合物，其中所述一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂的存在量为约0.5-约50mM。24.权利要求23的润滑油组合物，其中所述一种或多种未硼酸化的含金属的清净剂的存在量为约2-约38mM。25.权利要求1或2的润滑油组合物，还包含一种或多种无灰分散剂。26.权利要求25的润滑油组合物，其中所述一种或多种无灰分散剂的至少一种是琥珀酸基分散剂。27.权利要求26的润滑油组合物，其中所述琥珀酸基分散剂是双琥珀酰亚胺分散剂。28.权利要求26的润滑油组合物，其中所述琥珀酸基分散剂是硼酸化的分散剂。29.权利要求25的润滑油组合物，其中所述一种或多种无灰分散剂的存在量为0.5-约10.Owt%。30.权利要求29的润滑油组合物，其中所述一种或多种无灰分散剂的存在量为2.0-约8.Owt%。31.权利要求30的润滑油组合物，其中所述一种或多种无灰分散剂的存在量为4.0-约6.Owt%。32.权利要求1或2的润滑油组合物，还包含一种或多种抗磨添加剂。33.权利要求32的润滑油组合物，其中所述一种或多种抗磨添加剂的至少一种是二硫代磷酸锌。34.权利要求32的润滑油组合物，其中所述一种或多种抗磨添加剂的存在量为约12-约24mM。35.权利要求34的润滑油组合物，其中所述一种或多种抗磨添加剂的存在量为约16-约20mM。36.权利要求1或2的润滑油组合物，还包含一种或多种粘度指数改进剂。37.权利要求36发润滑油组合物，其中所述一种或多种粘度指数改进剂的至少一种是乙烯-丙烯共聚物。38.权利要求36的润滑油组合物，其中所述一种或多种粘度指数改进剂的存在量为约2.0-约6.Owt%。39.权利要求1或2的润滑油组合物，还包含一种或多种摩擦改进剂。40.权利要求39的润滑油组合物，其中所述一种或多种摩擦改进剂的至少一种是含钼物质。41.权利要求40的润滑油组合物，其中所述含钼物质是钼琥珀酰亚胺络合物。42.权利要求39的润滑油组合物，其中所述一种或多种摩擦改进剂的存在量为约0.1-约0.8wt%。43.权利要求42的润滑油组合物，其中所述一种或多种摩擦改进剂的存在量为约0.15-约0.5wt%。44.权利要求43的润滑油组合物，其中所述一种或多种摩擦改进剂的存在量为约0.20-约0.40wt%。45.权利要求1或2的润滑油组合物，还包含一种或多种抗氧剂。46.权利要求45的润滑油组合物，其中所述一种或多种抗氧剂的至少一种是芳族胺。47.权利要求45的润滑油组合物，其中所述一种或多种抗氧剂的至少一种是苯酚的酯。48.权利要求45的润滑油组合物，其中所述一种或多种抗氧剂的存在量为约0.1-约3.Owt%。49.权利要求48的润滑油组合物，其中所述一种或多种抗氧剂的存在量为约0.5-约2.Owt%。50.权利要求1或2的润滑油组合物，还包含选自防锈剂、泡沫抑制剂和密封调整剂的一种或多种添加剂。51.权利要求50的润滑油组合物，其中所述泡沫抑制剂的至少一种是硅基泡沫抑制剂。52.权利要求51的润滑油组合物，包含约20-约40ppm的硅基泡沫抑制剂。53.权利要求1或2的润滑油组合物，包含至少约50ppm的硼，基于所述润滑油组合物的总重量。54.权利要求53的润滑油组合物，包含至少约100ppm的硼，基于所述润滑油组合物的总重量。55.权利要求54的润滑油组合物，包含至少约500ppm的硼，基于所述润滑油组合物的总重量。56.权利要求55的润滑油组合物，包含至少约1000ppm的硼，基于所述润滑油组合物的总重量。57.权利要求2的润滑油组合物，其中所述一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂的每一种衍生自烷基甲苯磺酸，和其中所述烷基曱苯磺酸的烷基包含约10-约40个碳原子。58.权利要求57的润滑油组合物，其中所述烷基甲苯磺酸的烷基包含约12-约30个碳原子。59.权利要求58的润滑油组合物，其中所述烷基甲苯磺酸的烷基包含约16-约26个碳原子。60.权利要求57的润滑油组合物，其中所述烷基曱苯磺酸的烷基是直链烷基。61.润滑油组合物的制备方法，包括混合(a)主要量的具有润滑粘度的油；和(b)—种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂；得到润滑油组合物，其包含不高于约0.20wt。/。的磷和不高于约0.50wt。/o的硫。62.润滑油组合物的制备方法，包括混合(a)主要量的具有润滑粘度的油；和(b)—种或多种硼酸化的碱土金属烷基曱苯磺酸盐清净剂，所述清净剂由包含如下步骤的方法制备(i)使如下组分反应(1)至少一种油溶性的甲苯磺酸，或油溶性的碱土金属甲苯磺酸盐，或它们的混合物；(2)至少一种碱土金属源；(3)至少一种硼源，在包含a和b的混合物的存在下，a.至少一种烂溶剂；和b.至少一种低分子量醇；和(4)一种或多种过碱化酸，其中至少一种是硼酸；(ii)将来自步骤(i)的反应产物加热至高于所述烃溶剂、所述低分子量醇和由步骤(i)生成的任何水的蒸馏温度的温度，以使得所述溶剂、醇和生成的水可从步骤(i)的产物中蒸馏出去；其中在该方法中不向所述反应混合物中加入外来水源；得到润滑油组合物，其包含不高于约0.20wt。/。的磷和不高于约0.50wt。/o的硫。63.降低柴油发动机中的磨损的方法，包括用权利要求1或2的润滑油组合物操作所述发动机。64.降低柴油发动机中的腐蚀的方法，包括用权利要求1或2的润滑油组合物操作所述发动机。全文摘要提供了润滑油组合物，其包含(a)主要量的具有润滑粘度的油；和(b)一种或多种硼酸化的碱土金属烷基甲苯磺酸盐清净剂；其中所述润滑油组合物包含不高于约0.20wt％的磷和不高于约0.50wt％的硫。文档编号C10N30/06GK101372643SQ20081009983公开日2009年2月25日申请日期2008年5月29日优先权日2007年5月30日发明者J·麦克唐纳,P·杜彻斯纳,P·泰基,S·吉勒斯申请人:切夫里昂奥罗尼特股份有限公司;切夫里昂奥罗尼特有限责任公司