协同增效混合物的制作方法

专利名称：协同增效混合物的制作方法
专利说明协同增效混合物 本发明涉及(A)至少一种具有式(I)结构单元的化合物和(B)至少一种具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物的协同增效混合物
本发明进一步涉及该协同增效混合物作为稳定剂用于稳定非生物有机材料抵抗光、氧和热的作用，尤其是在汽轮机燃料(喷气发动机燃料)和润滑剂组合物中的用途。本发明进一步涉及包含该协同增效混合物的非生物有机材料，汽轮机燃料组合物，用于汽轮机燃料的添加剂浓缩物和润滑剂组合物。
非生物有机材料，如塑料和涂料，以及矿物油产品和燃料的机械、化学和/或美观性能已知受光、氧和热的作用而变差。该变差通常表现为材料发黄、变色、形成裂纹或材料变脆。可借助其实现对有机材料改进的保护以防止诸如光、氧和热的这种损害的稳定剂或稳定剂组合物是已知的。
例如，WO 05/073152(1)描述了2-烷基聚异丁烯基酚及其曼尼希(Mannich)加合物，其用作稳定非生物有机材料抵抗光、氧和热作用的抗氧化剂。待稳定的材料也包括燃料如汽油燃料、柴油燃料和汽轮机燃料，以及润滑剂组合物。在汽轮机燃料中，这些2-烷基聚异丁烯基酚及其曼尼希加合物改善了燃料回路和汽轮机燃烧系统的热稳定性并减少了沉积物。
具有苯环的四氢苯并噁嗪及其与开链曼尼希加合物的混合物已知为燃料和润滑剂组合物的添加剂。WO 01/25293(2)和WO 01/25294(3)公开了由聚异丁烯基取代的酚、甲醛和胺形成的曼尼希加合物，以及具有作为取代基存在于苯环上的较长链基团如聚异丁烯基的四氢苯并噁嗪，其作为使阀门清洁的阀门清洁汽油燃料清洁剂。这些四氢苯并噁嗪通过描述在(2)和(3)中的制备方法，作为与母体酚相应的开链曼尼希加合物的混合物而获得，并因此用于汽油燃料中。
WO 07/12580(4)公开了四氢苯并噁嗪作为稳定剂，特别是作为抗氧化剂用于保护非生物有机材料，特别是矿物油产品和燃料如汽轮机燃料抵抗光、氧和热作用的用途。
WO 07/099048(5)同样公开了每分子具有至多20个苯环且基于四氢苯并噁嗪的多环酚类化合物作为稳定剂，特别是作为抗氧化剂用于保护非生物有机材料，特别是矿物油产品和燃料如汽轮机燃料抵抗光、氧和热作用的用途。
特别是对于矿物油产品和燃料领域，存在对抵抗光、氧和热损害材料性能具有改进保护性能的组合物的需要。尤其是对在汽轮机，例如在飞机汽轮机燃料的燃烧过程中或燃烧过程前经受极大热应力的汽轮机燃料(喷气发动机燃料)而言，正在寻找新型改进的稳定剂。汽轮机燃料循环是汽轮机飞机中冷却体系的一部分，且可达到高达220℃的温度；在紧邻飞机汽轮机中实际燃烧之前，汽轮机燃料达到高达595℃的温度。在汽轮机中，新型改进的稳定剂同时应通过其作为抗氧化剂和/或分散剂的作用模式减少燃料回路和燃烧系统中的沉积物。此外，正在寻找用于润滑剂组合物的新型改进的稳定剂，该稳定剂尤其是提供了改进的抵抗氧化和老化行为的保护作用和/或改进的剪切稳定性。
因此，本发明的目的为提供对非生物有机材料，特别是对矿物油产品和燃料，尤其是对汽轮机燃料和润滑剂组合物抵抗光、氧和热的作用具有改进的稳定作用的稳定剂。
因此，已经发现了一种协同增效混合物，其包含 (A)1-99.9重量％的至少一种具有至少一个式(I)的结构单元的化合物
其中，在氧原子和氮原子上的自由价可需要的话经由亚烃基桥连成员合并形成五元环、六元环或七元环，且苯环也可在一个或多个自由位置带有取代基，和 (B)0.1-99重量％的至少一种具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物， 其中两种组分(A)和(B)的总和为100重量％。
结构单元(I)中氧原子的自由价优选由氢原子饱和，以使存在自由的酚类结构。然而，氧原子的自由价例如也可由任选取代的烃基或烷基羰基饱和。结构单元(I)中氮原子的两个自由价通常由氢和/或任选取代的烃基饱和。
结构单元(I)可以以苯并稠合的五元、六元或七元杂环存在；在该情况下，结构单元(I)例如具有二氢苯并异噁唑，四氢苯并噁嗪或四氢苯并-1，4-氧氮杂

(oxazepine)的结构。
本发明协同增效混合物可由仅一种组分(A)和仅一种组分(B)或多种组分(A)和仅一种组分(B)或多种组分(A)和多种组分(B)组成。本发明协同增效混合物可单独或以与其它具有稳定剂和/或抗氧化剂作用的化合物的混合物使用。
本发明混合物在本发明意义上起协同增效作用，因为混合物的所需作用出人意料地强于组分(A)和(B)单独作用的总和。
本发明协同增效混合物优选包含10-99重量％，特别是50-95重量％，尤其是65-90重量％组分(A)或所有组分(A)的总和，以及1-90重量％，特别是5-50重量％，尤其是10-35重量％组分(B)或所有组分(B)的总和。当将本发明协同增效混合物与其它具有稳定剂和/或抗氧化剂作用的化合物一起使用时，本发明协同增效混合物在所有具有稳定剂和/或抗氧化剂作用的全部混合物中的比例优选为至少20重量％，特别是至少50重量％，尤其是至少70重量％。
组分(A)的具有至少一个式(I)的结构单元的化合物通常是低分子量的低聚或聚合的有机化合物，其数均分子量Mn通常不超过100000，特别是不超过50000，尤其是不超过25000。
在优选实施方案中，本发明协同增效混合物包含至少一种具有至少一个式(Ia)或(Ib)的结构单元的化合物作为组分(A)
其中苯环也可在一个或多个自由位置带有取代基并且氮原子上的自由价可如上所述饱和。
组分(A)的邻(氨基甲基)酚结构单元(Ia)通常通过酚或酚衍生物与甲醛和氨、伯胺或仲胺的曼尼希反应而产生。然而，其它制备路线也是可行的。
四氢苯并噁嗪结构单元(Ib)通常通过在合适的反应条件下使酚或酚衍生物与甲醛和氨、伯胺或仲胺反应而形成，其中使用化学计量所需量的至少2倍摩尔量的甲醛。然而其它制备路线也是可以的。
特别优选包含至少一种具有至少一个式(I)、(Ia)或(Ib)的结构单元的化合物作为组分(A)的协同增效混合物，其中氮原子或苯环带有至少一个具有至少4，优选具有至少13，具有至少16，具有至少20，具有至少21，具有至少23，具有至少25，具有至少26或具有至少30个碳原子的烃基。这种烃基例如可为聚异丁烯基。
在特别优选的实施方案中，本发明协同增效混合物包含至少一种通式II的曼尼希反应产物作为组分(A)
其中取代基R1为NR6R7结构部分，其中R6和R7各自独立地选自氢，可由选自氮和氧的杂原子插入和/或可被取代的C1-C20烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基和C1-C20烷氧基，以及选自式III的酚基
条件是R6和R7不均为式III的酚基， 其中R6和R7与连接它们的氮原子也可一起形成五元、六元或七元环，该环可具有一个或两个选自氮和氧的杂原子和/或可被一个、两个或三个C1-C6烷基取代， 此外，其中在式II和III中的取代基R4为具有13-3000，特别是20-2000，尤其是23-1150个碳原子的末端键接的聚异丁烯基， 此外，其中在式II和III中的取代基R2、R3和R5各自独立地为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，由一个或多个氧原子、硫原子或NR8结构部分插入的C2-C4000烷基，羟基，聚链烯基或其中R6和R7各自如上所定义的式-CH2NR6R7的结构部分，且R8为氢、C1-C6烷基、C3-C8环烷基或C6-C14芳基。
这类通式II的曼尼希反应产物及其制备例如描述在此处明确对其参考的文献(1)、(2)和(3)中。
所述曼尼希反应产物III优选通过使聚异丁烯取代的酚(i)与甲醛或甲醛的低聚物或聚合物在仲胺存在下反应，或(ii)与至少一种胺与甲醛、另一甲醛源或甲醛等价物的加合物反应而制备，其中聚异丁烯取代的酚可通过用高反应性的聚异丁烯烷基化酚而获得。通过所述路线(i)和(ii)，优选制备其中R6和R7不全为氢的那些曼尼希反应产物II。
此处，高反应性聚异丁烯应理解为指α-和β-亚乙烯基双键的比例基于聚异丁烯大分子为至少50摩尔％，优选至少60摩尔％，特别是至少80摩尔％，尤其是至少85摩尔％的那些。这些高反应性聚异丁烯的数均分子量通常为300-15000，多分散性通常小于3.0。
用作原料的酚可为未取代的酚或取代的酚，特别是邻烷基取代的酚。优选一元酚；然而，在苯环上具有2或3个羟基的酚原则上也是合适的。出现在酚环上的取代基尤其可为C1-C20烷基，特别是C1-C4烷基、C1-C20烷氧基，特别是C1-C4烷氧基，或其它聚链烯基，特别是上述类型的聚异丁烯基。这类取代酚的典型实例为2-甲基酚、2-乙基酚和2-叔丁基酚。
用这些高反应性聚异丁烯烷基化酚优选在低于约50℃的温度下，在常规烷基化催化剂存在下进行。
适合根据路线(i)转化为曼尼希反应产物或根据路线(ii)转化为胺加合物的甲醛源为福尔马林溶液，甲醛低聚物如三噁烷，以及甲醛聚合物如多聚甲醛(paraformaldehyde)。福尔马林溶液和多聚甲醛特别易于处理。当然也可使用气态甲醛。
适合根据路线(i)转化为曼尼希反应产物的胺通常具有仲胺官能团、不具有伯胺官能团和任选具有一个或多个叔胺官能团，这是因为在与伯胺的反应中可产生较大量的不希望的低聚产物。适合根据路线(ii)形成胺加合物的胺通常为具有至少一个伯胺官能团或至少一个仲胺官能团的胺。
在氮原子上的取代基R6和R7的优选基团各自独立地为氢，C1-C8烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基或2-乙基己基，C1-C4烷氧基，如甲氧基或乙氧基，以及环己基和苯基。取代基R6和R7也可一起形成5、6或7元饱和或部分不饱和杂环，该杂环除了来自NR6R7结构部分的氮原子外还可包含其它氮和/或氧原子；这类环的典型实例为哌啶、哌嗪和吗啉。
根据文献(1)的教导，通式II的曼尼希反应产物的典型代表为2-氨基甲基-4-聚异丁基-6烷基酚，其中对R6＝R7的定义为氢、甲基、β-羟基乙基、正丁基、2-乙基己基和苯基，其中聚异丁基的数均分子量为500-2300且R2定义为甲基、异丙基和叔丁基(在每种情况下可通过将2-烷基酚用聚异丁烯烷基化，随后与甲醛和氨或相应胺反应而制备)。
根据文献(2)和(3)的教导，通式II的曼尼希反应产物的其它典型代表为由具有数均分子量为500-2300的聚异丁基的4-聚异丁基酚(路线i)与甲醛和吗啉、二[3-(二甲基氨基)-正丙基]胺、四甲基亚甲基二胺或二甲基胺，或(路线ii)与甲醛和3-(二甲基氨基)-正丙基胺或叔丁基胺的加合物形成的曼尼希反应产物。
在另一特别优选的实施方案中，本发明协同增效混合物包含作为组分(A)的至少一种通式IV的四氢苯并噁嗪
其中取代基R9为具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR14结构部分的烃基， 其中R14为氢原子或C1-C4烷基，和 取代基R10、R11、R12和R13各自独立地为氢原子、羟基或在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR14结构部分的烃基，其中R14如上所定义， 其中取代基R12也可为式Y的基团
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定义且取代基X为由一个或多个异丁烯单元组成或包含一个或多个异丁烯单元的烃基桥连成员，或 其中取代基R12也可为式Z或Z’的基团
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定义且取代基R17和R18 可相同或不同且各自为氢或C1-C10烷基，以及其中取代基R10和R11或R11和R12或R12和R13也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR15-CH2-结构的第二个四氢噁嗪环，或者取代基R10和R11和R12和R13也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR15-CH2-和-O-CH2-NR16-CH2-结构的第二和第三个四氢噁嗪环， 其中R15和R16各自独立地为在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR14结构部分的烃基， 条件是取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16中的至少一个具有4-3000个碳原子且来自R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的剩余取代基当它们为烃基时各自具有1-20个碳原子。
这种通式IV的四氢苯并噁嗪及其制备例如描述于文献(4)中，此处对其明确参考。
通式IV的四氢苯并噁嗪的结构特征在于其包含至少一个具有4-3000个碳原子的较长链烃基作为苯环或噁嗪环上的R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16取代基之一。在优选实施方案中，这种具有4-3000个碳原子的较长链烃基为聚异丁烯基团。在另一优选实施方案中，所述较长链烃基也可为C16-C20烷基或链烯基。优选为聚异丁烯基或C16-C20烷基或链烯基的该较长链烃基存在于噁嗪环上，即作为取代基R9或R15或R16出现。所述优选为聚异丁烯基或C16-C20烷基或链烯基的较长链烃基也优选作为取代基R10或R12存在于苯环上。所述优选为聚异丁烯基或C16-C20烷基或链烯基的较长链烃基优选包含16-3000，特别是20-1000，尤其是25-500，最优选30-250个碳原子。在聚异丁烯基的情况下，它们的数均分子量Mn为200-40000，优选500-15000，特别是700-7000，尤其是900-3000，最优选900-1100。
合适的C16-C20烷基或链烯基适当地为具有16-20个碳原子的相应饱和或不饱和脂肪醇的基团。此处尤其应提及正十六烷基(棕榈基)、正十八烷基(硬脂基)、正二十烷基、油基、亚油基和亚麻基(linolenyl)，其通常作为根据它们天然源的相互间的工业混合物出现。
在四氢苯并噁嗪IV中，所述具有4-3000个碳原子的较长链烃基也可存在超过一次，例如两次或三次。所述优选为聚异丁烯基和/或C16-C20烷基或链烯基的较长链烃基例如当出现两次时作为取代基R9和R12或R9和R15出现。
在优选实施方案中，一个或两个具有200-40000数均分子量Mn的聚异丁烯基团作为取代基R9和/或R10和/或R12和/或R15和/或R16出现在分子中。
来自不是具有4-3000个碳原子的取代基或具有200-40000的数均分子量的聚异丁烯基团的R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的剩余取代基各自独立地为氢原子、羟基，或当它们为烃基时为通常具有1-20，优选1-12，尤其是1-8个碳原子的较短链烃基，最优选线性或支化C1-C4烷基。后者的典型实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基和叔丁基。就此而言，非常特别优选甲基和叔丁基。
优选的四氢苯并噁嗪IV还为其中取代基R10和/或R12(当它们为较短链烃基时)为线性或支化C1-C4烷基，特别是甲基和/或叔丁基的那些。这种取代方式当然仅对总共具有1或2个四氢噁嗪体系的四氢苯并噁嗪I是可行的。
在式Y的基团中，取代基X为由一个或多个，优选4-800，特别是10-300，尤其是12-100个异丁烯单元组成，或包含一个或多个，优选4-800，特别是10-300，尤其是12-100个异丁烯单元的烃基桥连成员。其中X由异丁烯单元组成，通常经由α-和ω-碳原子连接。当X包含其它烃结构单元时，它们优选为排列在内部的起始分子结构单元，如芳环体系，如邻-、间-或对亚苯基单元，和/或具有用于连接的官能团的烃结构单元，如邻-、间-或对羟基苯基作为两端的链结尾。这种在取代基X中的两端具有官能团的聚异丁烯体系及其制备例如描述于US-A 4 429 099中。
在式Z或Z’的基团中，取代基R17和R18优选各自为氢和/或线性或支化C1-C4烷基，特别是甲基。具有其中R17＝R18＝甲基的Z或Z’基团的化合物IV衍生于双酚A[2，2-二(4-羟基苯基)丙烷]。作为制备的结果，具有Z基团的化合物I和具有相应Z’基团的化合物I也可作为混合物存在。
具有1-3000或4-3000个碳原子的用于取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的烃基此处应理解为指具有任何结构的纯烃基，根据定义其也可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR6结构部分。烃基尤其为烷基、链烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、链烯基芳基或芳基烷基。
在烃基由NR14结构部分插入的情况下，其也理解为指其中NR14结构部分在末端在形式上插入C-H键中的那些基团，即例如具有NH2端基的取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16。这类烃基例如源自多胺，如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等，其中末端氮原子中的一个为噁嗪环中的氮原子。
在苯环上具有四氢噁嗪环且在本发明上下文中典型的四氢苯并噁嗪IV的实例为如下那些，其中“PIB”是指源自高反应性聚异丁烯(Mn1000)的聚异丁烯基且“PIB＊”为源自高反应性聚异丁烯(Mn870)的聚异丁烯亚基桥连成员

(Va)R9＝甲基，R10＝甲基，R12＝PIB (Vb)R9＝甲基，R10＝H，R12＝PIB (Vc)R9＝甲基，R10＝叔丁基，R12＝PIB (Vd)R9＝甲基，R10＝OH，R12＝PIB (Ve)R9＝甲基，R10＝R12＝叔丁基 (Vf)R9＝PIB，R10＝叔丁基，R12＝甲基 (Vg)R9＝甲基，R10＝叔丁基，R12＝甲基

(VIa)R10＝甲基，R12＝甲基 (VIb)R10＝H，R12＝叔丁基 (VIc)R10＝甲基，R12＝叔丁基 (VId)R10＝甲基，R12＝OH (VIe)R10＝OH，R12＝叔丁基 (VIf)R10＝H，R12＝
(VIg)R10＝H，R12＝


(VIIa)R9＝正己基，R10＝R11＝R13＝甲基 (VIIb)R9＝正十六烷基，R10＝R11＝R13＝甲基 (VIIc)R9＝正十八烷基，R10＝R11＝R13＝甲基 (VIId)R9＝PIB，R10＝R11＝R13＝甲基

(VIIIa)R9＝正十六烷基 (VIIIa)R9＝正十八烷基

(IXa)R9＝甲基 (IXb)R9＝正十八烷基

(X)

(XIa)R9＝正十六烷基 (XIb)R9＝正十八烷基

(XIIa)R9＝甲基 (XIIb)R9＝正十八烷基

(XIII)

(XIVa)R9＝正十六烷基 (XIVb)R9＝正十八烷基

(XVa)R9＝甲基 (XVb)R9＝正十八烷基

(XVI)

(XVIIa)R9＝正十六烷基 (XVIIb)R1＝正十八烷基

(XVIIIa)R9＝甲基 (XVIIIb)R9＝正十八烷基

(XIX)

(XXa)R9＝正十六烷基 (XXb)R9＝正十八烷基

(XXIa)R9＝甲基 (XXIb)R9＝正十八烷基

(XXII)

(XXIIIa)R9＝甲基 (XXIIIb)R9＝十八烷基

(XXIVa)R9＝甲基 (XXIVb)R9＝正十八烷基
(XXVa)R9＝甲基 作为制备的结果，在每种情况下也可出现化合物VIIIa+XVIIa、VIIIb+XVIIb、IXa+XVIIIa、IXb+XVIIIb、X+XIX、XIa+XXa、XIb+XXb、XIIa+XXIa、XIIb+XXIb或XIII+XXII的混合物并且根据本发明以这种形式使用。
还优选使用如下四氢苯并噁嗪IV，其中取代基R11和R12或R12和R13与经由R12的以氧连接的-O-CH2-NR15-CH2-结构的第二个四氢噁嗪环。其实例为上文所列的化合物VIII-XXII。
也可使用通式II的曼尼希反应产物和通式IV的四氢苯并噁嗪的混合物作为组分(A)。这类得自制备的混合物例如描述于文献(2)和(3)中。
在另一特别优选的实施方案中，本发明协同增效混合物包含作为组分(A)的至少一种多环酚化合物，其每分子具有至多20个苯环且可通过使通式XXVI的四氢苯并噁嗪
其中取代基R19为具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基， 其中R24为氢原子或C1-C4烷基，和 其中取代基R20、R21、R22和R23各自独立地为氢原子、羟基或在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基，其中R24如上所定义， 与一种或多种相同或不同的通式XXVII的酚
其中取代基R25、R26、R27和R28各自独立地为氢原子、羟基或在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基，其中R24如上所定义， 和/或与一种或多种相同或不同的通式XXVI的四氢苯并噁嗪反应而得到 其中取代基R22也可为式Z”的基团且取代基R27也可为式Z”’的基团
其中取代基R19、R20、R21、R23、R25、R26和R28各自如上所定义，取代基R25也可为源自通式XXVI的四氢苯并噁嗪的基团，取代基R33为氢或源自通式XXVI的四氢苯并噁嗪的基团，且取代基R29和R30可相同或不同且各自为氢或C1-C10烷基， 以及其中取代基R20和R21或R21和R22或R22和R23也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR31-CH2-结构的第二个四氢噁嗪环，或取代基R20和R21和R22和R23也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR31-CH2-和-O-CH2-NR32-CH2-结构的第二和第三个四氢噁嗪环，其中R31和R32各自独立地为在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基，其中R24如上所定义， 条件是取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32中的至少一个具有13-3000个碳原子且选自R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32的剩余取代基当它们为烃基时在每种情况下具有1-20个碳原子。
这类每分子具有至多20个苯环的多环酚化合物及其制备例如描述于文献(5)中，此处对其明确参考。
所述多环酚化合物的结构特征在于它们包含至少一个具有13-3000个碳原子的较长链烃基作为取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32之一，其源自所用四氢苯并噁嗪XXVI或酚XXVII。在优选实施方案中，所述具有13-3000个碳原子的较长链烃基为聚异丁烯基。在另一实施方案中，所述较长链烃基也可为C16-C20-烷基或链烯基。优选为聚异丁烯基的所述较长链烃基尤其存在于噁嗪环或苯环上，其位于酚羟基的邻位或优选位于对位，即作为取代基R19或R20或R22或R25或R27或R31或R32出现。优选为聚异丁烯基的所述较长链烃基优选包含21-3000，或优选21-1000，特别是26-3000，或特别是26-500，尤其是30-3000，或尤其是30-250个碳原子。在聚异丁烯基的情况下，它们的数均分子量Mn为183-42000，优选500-15000，特别是700-7000，尤其是900-3000，最优选900-1100。
合适的C16-C20烷基或链烯基合适地为具有16-20个碳原子的相应饱和或不饱和脂肪醇的基团。此处尤其应提及正十六烷基(棕榈基)、正十八烷基(硬脂基)、正二十烷基、油基、亚油基和亚麻基，其通常作为根据它们天然源的相互间的工业混合物出现。
在所述多环酚化合物中，所述具有13-3000个碳原子的较长链烃基也可存在超过一次，例如2次或3次。在优选实施方案中，1或2个数均分子量Mn各自为183-42000的聚异丁烯基在分子中作为取代基R19和/或R20和/或R22和/或R25和/或R27和/或R31和/或R32出现。
来自不是具有13-3000个碳原子的取代基或具有183-42000的数均分子量Mn的聚异丁烯基团的R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32的剩余取代基各自独立地为氢原子、羟基或当它们为烃基时，通常为具有1-20，优选1-12，尤其是1-8个碳原子，最优选线性或支化的C1-C4烷基的较短链烃基。后者的典型实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基和叔丁基。就此而言，非常特别优选甲基和叔丁基。
优选酚化合物还有如下那些，其中源自所用四氢苯并噁嗪XXVI或酚XXVII的取代基R20和/或R22和/或R25和/或R27当它们为较短链烃基时为线性或支化的C1-C4烷基，特别是甲基和/或叔丁基。这类取代方式当然仅可存在于总共具有1或2个四氢噁嗪环体系的四氢苯并噁嗪XXVI中。
在式Z”或Z”’的基团中，取代基R29和R30优选各自为氢和/或线性或支化的C1-C4烷基，特别是甲基。具有其中R29＝R30＝甲基的Z”或Z”’基团的化合物XXVI和XXVII衍生于双酚A[2，2-二(4-羟基苯基)丙烷]。作为制备的结果，具有Z”基团的化合物XXVI和具有相应Z”’基团的化合物XXVI也可作为混合物存在。
对取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31和R32而言，具有1-3000或13-3000个碳原子的烃基此处应理解为指具有任何结构的纯烃基，根据定义其也可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分。被NR6结构部分插入的典型烃基源自3-(二甲基氨基)丙基胺。烃基尤其为烷基、链烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、链烯基芳基或芳基烷基。
在烃基被NR24结构部分插入的情况下，其也理解为指其中NR24结构部分在末端在形式上插入C-H键中的那些基团，即例如具有NH2端基的取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32。这类烃基例如源自多胺，如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等，其中末端氮原子中的一个为噁嗪环中的氮原子。
对上述化合物而言，表述“烷基”包括直链和支化烷基。烷基的实例除了上述那些外还有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基和叔丁基，特别还有正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基(肉豆蔻基)、正十六烷基(棕榈基)、正十八烷基(硬脂基)和正二十烷基。
对上述化合物而言，链烯基的实例为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、油基、亚油基和亚麻基。
对上述化合物而言，环烷基的实例为C5-C7环烷基，如环戊基、环己基和环庚基，其也可被烷基，如甲基取代。
对上述化合物而言，表述“芳基”包括单环、双环、三环和更多环芳族烃基。在被上述烷基和/或链烯基取代例如得到烷基芳基或链烯基芳基的情况下，这些芳基也可带有1、2、3、4或5，优选1、2或3个取代基。典型实例为苯基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基和苯乙烯基。芳基烷基的典型实例为苄基。
当具有4-3000或具有13-3000个碳原子的较长链烃基为聚异丁烯基时，其原则上可基于任何常规和市售聚异丁烯，该聚异丁烯以合适方式引入所述四氢苯并噁嗪IV或多环酚化合物的合成中。这种聚异丁烯的数均分子量Mn为至少183或200。优选聚异丁烯的数均分子量Mn为200-40000或183-42000，更优选500-15000，尤其是700-7000，特别是800-500，尤其是900-3000，最优选900-1100。在本发明上下文中，术语“聚异丁烯”还包括低聚异丁烯，如二聚、三聚、四聚、五聚、六聚和七聚异丁烯。
掺入上述化合物中的聚异丁烯基优选源自所谓的“反应性”聚异丁烯。“高反应性”聚异丁烯与“低反应性”聚异丁烯的区别在于末端双键的含量。高反应性聚异丁烯例如基于聚异丁烯大分子的总数目至少包含至少50摩尔％末端双键。特别优选基于聚异丁烯大分子的总数目具有至少60摩尔％，特别是具有至少80摩尔％，尤其是具有至少85摩尔％末端双键的聚异丁烯。末端双键可为乙烯基双键[-CH＝C(CH3)2](α-烯烃)或亚乙烯基双键[-CH-C(＝CH2)-CH3](β-烯烃)。此外，基本均聚的聚异丁烯基具有均匀的聚合物骨架。就本发明而言，应理解为指在至少85重量％，优选至少90重量％，更优选至少95重量％程度上由重复单元[-CH2C(CH3)2-]的异丁烯单元形成的那些聚异丁烯体系。
所述四氢苯并噁嗪IV或多环酚化合物可基于的聚异丁烯的另一优选特征为它们在至少15重量％，特别是至少50重量％，尤其是至少80重量％程度上由叔丁基[-CH2C(CH3)3]终止。
此外，优选作为用作所述四氢苯并噁嗪IV或多环酚化合物的原料的四氢苯并噁嗪XXVI或酚XXVII基础的聚异丁烯的多分散性指数(PDI)优选为1.05-10，优选1.05-3.0，特别是1.05-2.0。多分散性应理解为指重均分子量Mw和数均分子量Mn的商(PDI＝Mw/Mn)。在优选实施方案中，在所述多环酚化合物中聚异丁烯基的平均多分散性指数PDI为母体四氢苯并噁嗪XXVI和/或酚XXVII中聚异丁烯基的平均多分散性指数PDI的至多5倍，优选至多3倍，特别是至多2倍，尤其是至多1.5倍。
就本发明而言，优选用作上述化合物基础的聚异丁烯也应理解为指所有可通过阳离子聚合获得且以共聚形式优选包含至少60重量％异丁烯，更优选至少80重量％，尤其是至少90重量％，特别是至少95重量％异丁烯的聚合物。此外，聚异丁烯可以共聚形式包含其它丁烯异构体，如可在阳离子聚合条件下与异丁烯共聚的1-或2-丁烯和不同的烯属不饱和单体。
因此，适用于制备可用作所述四氢苯并噁嗪IV和多环酚化合物基础的聚异丁烯的异丁烯进料既为异丁烯本身，也为异丁烯C4烃料流，如C4萃余液、来自异丁烯脱氢的C4馏分、来自蒸汽裂化的C4馏分、FCC裂化物(FCC流化床催化裂化)，条件是其中基本不含1，3-丁二烯。特别合适的C4烃料流通常包含小于500ppm，优选小于200ppm丁二烯。当将C4馏分用作原料时，除了异丁烯外的烃承担惰性溶剂的作用。
可与异丁烯共聚的有用单体包括乙烯基芳烃，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯、C1-C4烷基苯乙烯，如2-、3-和4-甲基苯乙烯，以及4-叔丁基苯乙烯，具有5-10个碳原子的异烯烃，如2-甲基丁烯-1、2-甲基戊烯-1、2-甲基己烯-1、2-乙基戊烯-1、2-乙基己烯-1和2-丙基庚烯-1。
可用作上述化合物基础的典型的聚异丁烯例如为BASFAktiengesellschaft的

牌，如Glissopal 550、Glissopal 1000和Glissopal 2300，以及BASF Aktiengesellschaft的

牌，如OppanolB10、B12和B15。
除了聚异丁烯基外，对于所述四氢苯并噁嗪IV或多环酚化合物出现的较长链烃基也可为源自C2-C12烯烃的低聚物或聚合物且平均具有13-3000个碳原子的那些。这类具有聚合物分布的通常多分散性的烃基例如为源自乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、己烯-1、辛烯-1、癸烯-1或十二碳烯-1的那些。它们可以为均聚物或共聚物基团。它们的数均分子量Mn为至少183，其多分散性指数PDI通常为1.05-10。在Mn为183至约500的低分子量Mn基团的情况下，它们也可以单分散形式存在。
在优选实施方案中，所述多环酚化合物的平均分子量Mn为411-25000。例如，在本发明上下文中，分子量Mn为411表示多环酚化合物的最小代表，特别是双(邻-或对羟基苄基)十三烷基胺。Mn的特别优选的范围为523-25000或523-17000，特别是593-25000，或593-10000，尤其是649-25000，或649-5000。
在本发明上下文中，多环酚化合物的典型实例如下，其中“PIB”是指源自高反应性聚异丁烯的聚异丁烯基(Mn1000)
(XXVIIIa)n＝0，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIb)n＝0，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIc)n＝0，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIId)n＝1，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIe)n＝1，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIf)n＝1，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIg)n＝2，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIh)n＝2，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIi)n＝2，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIj)n＝3，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIk)n＝3，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIl)n＝3，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIm)n＝4，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIn)n＝4，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIo)n＝4，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIp)n＝5，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIq)n＝5，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIr)n＝5，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIs)n＝6，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIt)n＝6，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIu)n＝6，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIv)n＝1，R19＝甲基， 1R22基团＝PIB，2R22基团＝叔丁基 (XXVIIIw)n＝8，R19＝甲基， 1R22基团＝PIB，9R22基团＝叔丁基
(XXIXa)R19＝甲基，R20＝H，R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXb)R19＝甲基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXc)R19＝PIB，R20＝R22＝叔丁基，R27＝H (XXIXd)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝H (XXIXe)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝叔丁基 (XXIXf)R19＝PIB，R20＝H，R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXg)R19＝PIB，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXh)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝

(XXXa)R19＝甲基，R20＝R22＝H，R27＝PIB (XXXb)R19＝甲基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXc)R19＝甲基，R20＝叔丁基，R22＝甲基，R27＝PIB (XXXd)R19＝R20＝甲基，R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXe)R19＝3-(二甲基氨基)丙基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXf)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝H (XXXg)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝叔丁基 (XXXh)R19＝PIB，R20＝R22＝叔丁基，R27＝H (XXXi)R19＝PIB，R20＝H，R22＝R27＝叔丁基 (XXXj)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝叔丁基 (XXXk)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝PIB (XXXm)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝
(XXXn)R19＝3-(二甲基氨基)丙基，R20＝叔丁基，R22＝甲基，R27＝PIB
(XXXIa)R19＝甲基，R20＝R22＝H，R27＝PIB (XXXIb)R19＝甲基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXIc)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝H
(XXXIIa)R19＝甲基，R20＝叔丁基，3R22基团＝叔丁基，1R22基团＝PIB (XXXIIb)R19＝甲基，R20＝叔丁基，3R22基团＝甲基，1R22基团＝PIB (XXXIIc)R19＝甲基，3R20基团＝叔丁基，1R20基团＝H， 3R22基团＝叔丁基，1R22基团(在苯环上，其中R20＝H)＝PIB 组分(B)的具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物通常为低分子量或低聚有机化合物，其数均分子量Mn通常不超过2500，特别是不超过1200，尤其是不超过750。
在优选实施方案中，本发明协同增效混合物包含作为组分(B)的至少一种具有至少一个-(S)x-结构部分，特别是具有一个或两个-(S)x-结构部分的有机化合物，其中x为1-20，优选1-10，特别是1-5，尤其是1或2的整数。-(S)x-结构部分优选在两侧与有机基团的碳原子连接和/或与有机基团的碳原子，和氢原子连接。这些有机化合物通常为硫醇、硫醚、二硫化合物或多硫化合物；它们可以是脂族或芳族性质的或为杂环体系。在分子中具有多个硫原子的情况下，例如在2-巯基苯并噻唑中也可出现混合的硫化物/硫醇结构。仅具有S-O单键或S＝O双键的有机硫化合物通常并不适合作为本发明协同增效混合物的组分(B)。
作为组分(B)的具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物的典型代表如下 ·2-巯基苯并噻唑 ·2-巯基苯并咪唑 ·巯基三嗪，如2，4，6-三巯基三嗪-(1，3，5) ·较长链硫醇，特别是C4-C30链烷二硫醇，尤其是C8-C18链烷二硫醇，如正辛硫醇、正癸硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十六烷基硫醇和正十八烷基硫醇 ·硫甘醇，如单硫代乙二醇 ·较长链二烷基硫醚，特别是二C4-C30烷基硫醚，尤其是二C8-C18烷基二硫化物，如二正辛基硫醚、二正癸基硫醚、二正十二烷基硫醚、二正十四烷基硫醚、二正十六烷基硫醚和二正十八烷基硫醚 ·二(芳烷基)硫醚，如二苄基硫醚 ·二(芳烷基)二硫化物，如二苄基二硫化物 ·较长链烷基二硫化物，特别是二C4-C30烷基二硫化物，尤其是二C8-C18烷基二硫化物，如二正辛基二硫化物、二正癸基二硫化物、二正十二烷基二硫化物、二正十四烷基二硫化物、二正十六烷基二硫化物和二正十八烷基二硫化物 ·二(C4-C30烷基)3，3’-硫代丙酸酯，特别是二(C8-C18烷基)3，3’-硫代丙酸酯，如二正辛基3，3’-硫代丙酸酯、二正癸基3，3’-硫代丙酸酯、二正十二烷基3，3’-硫代丙酸酯、二正十四烷基3，3’-硫代丙酸酯、二正十六烷基3，3’-硫代丙酸酯和二正十八烷基3，3’-硫代丙酸酯 ·四[亚甲基-2-(C4-C30烷硫基)丙酸酯]甲烷，特别是四[亚甲基-2-(C8-C18烷硫基)丙酸酯]甲烷，如四[亚甲基-2-(月桂硫基)丙酸酯]甲烷 ·C4-C30烷硫基丙酰胺，特别是C8-C18烷硫基丙酰胺，如硬脂硫基丙酰胺 ·硫代二亚乙基二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯] ·2，4-二(C4-C30烷硫基甲基)-6-甲基酚，特别是2，4-二(C8-C18烷硫基甲基)-6-甲基酚，如2，4-二(辛硫基甲基)-6-甲基酚 ·含羟基二芳基硫醚，特别是含羟基二苯硫醚，如4，4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-5-甲基酚)和4，4’-硫代二(2-叔丁基-6-甲基酚) ·二烷基二硫代氨基甲酸的锌盐，如二甲基二硫代氨基甲酸的锌盐 ·二烷基二硫代磷酸锌，如二(4-甲基戊基)-2-二硫代磷酸锌 ·萜烯(α-蒎烯)、树脂油或低分子量聚丁烯与硫或苯硫酚的反应产物，例如，聚异丁烯与单质硫以得到聚异丁基取代的含硫的五元杂环的反应产物，或聚异丁烯与苯硫酚以得到苯基聚异丁基硫醚的反应产物。
本发明协同增效混合物适合作为稳定剂用于稳定非生物有机材料抵抗光、氧和热的作用。这特别应理解为指其作为抗氧化剂体系的在常规意义上的作用模式。“在常规意义上的抗氧化剂体系”应在非生物有机材料如燃料或矿物油产品的储存过程中在普遍的氧存在下在光和/或热的影响下防止如下产物的形成反应性氧化产物，特别是反应性过氧化物，其首先导致材料分解(自然氧化)为不希望的副产物和/或杂质，在燃料的情况下例如分解为有害的树脂状或粘性沉淀或分解为有害的硬的或漆状沉淀(形成胶)，其次可对周围材料如包装、组件或装置造成损害，例如在燃料的情况下，使发动机中的密封圈或类似组件受损或变脆。为此，在待稳定材料的生产过程中或之后，将本发明协同增效混合物掺入该材料中并使其非常均匀地分布。在待稳定的有机材料中，本发明协同增效混合物的浓度在每种情况下基于有机材料通常为0.0001-5重量％，优选0.001-5重量％，尤其是0.01-2重量％，特别是0.05-1重量％，或特别是0.01-0.05重量％。
非生物有机材料例如应理解为指化妆品制剂如油膏和洗液，药物配方如药丸和栓剂，照相记录材料，特别是照相乳液，漆和塑料。这些材料也特别包括矿物油产品和燃料，例如柴油燃料、汽油燃料、汽轮机燃料，机油或润滑油，变速器油和润滑脂。
可以通过本发明的协同增效混合物稳定的塑料的实例包括 单烯烃或二烯烃的聚合物，例如低或高密度聚乙烯、聚丙烯、线性聚丁烯-1、聚异戊二烯、聚丁二烯，和单烯烃或二烯烃的共聚物或上述聚合物的混合物； 聚苯乙烯和苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物；卤化聚合物，例如聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，和其共聚物； 源于α，β-不饱和酸和它们的衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈； 源于不饱和醇和胺或者源于它们的酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯； 聚氨酯，特别是热塑性聚氨酯，聚酰胺、聚脲、聚苯醚、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
可以使用本发明的协同增效混合物稳定的漆包括涂料，如醇酸树脂涂料、分散涂料、环氧树脂涂料、聚氨酯涂料、丙烯酸树脂涂料、硝酸纤维素涂料，或清漆，如木材保护清漆。
本发明进一步提供了包含至少一种本发明协同增效混合物的非生物有机材料。
本发明优选提供了一种包含燃料和至少一种本发明协同增效混合物的燃料组合物。
本发明协同增效混合物作为汽轮机燃料(喷气发动机燃料)的稳定剂时特别有利。这也应理解为指它们的作用模式在常规意义上作为抗氧化剂体系。尤其通过其作为稳定剂的作用模式，其用于改善汽轮机燃料的热稳定性。此外，通过其作为稳定剂的作用模式，即其作为分散剂的性能，其还特别防止燃料体系和/或汽轮机的燃烧系统中的沉积物。汽轮机燃料尤其用于操作航空汽轮机。
本发明进一步提供了一种包含汽轮机燃料(喷气发动机燃料)和至少一种本发明协同增效混合物的汽轮机燃料组合物。
本发明汽轮机燃料组合物包含主要量的汽轮机液体燃料，其例如为常用于民用或军事航空的汽轮机燃料。实例包括如下名称的燃料Jet FuelA、Jet Fuel A-1、Jet Fuel B、Jet Fuel JP-4、JP-5、JP-7、JP-8和JP-8+100。Jet A和Jet A-1为基于煤油的市售汽轮机燃料规格。相应标准为ASTM D1665和DEF STAN 91-91。Jet B为基于石脑油和煤油馏分的较窄馏分燃料。JP-4与Jet B相当。JP-5、JP-7、JP-8和JP-8+100为军用汽轮机燃料，例如由海军和空军使用。这些标准中的一些指已包含其它添加剂如缓蚀剂、防冻剂、防静电剂等的配制剂。
本发明协同增效混合物可加入汽轮机燃料中或与其它本身已知的添加剂组合加入汽轮机燃料组合物中。可存在于本发明汽轮机燃料组合物中合适添加剂通常包括清洁剂、缓蚀剂、不含硫的抗氧化剂如空间位阻叔丁基苯酚、N-丁基亚苯基二胺和N，N’-二苯基胺及其衍生物，金属钝化剂如N，N’-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷、增溶剂、抗静电剂如Stadis 450、生物杀伤剂、防冻剂如二甘醇甲基醚或三甘醇甲基醚以及所述添加剂的混合物。
在本发明上下文中优选的添加剂为下文详述的特定化合物类(C)、(D)和(E) 优选的添加剂(C)为具有长链烃基的琥珀酸酐衍生的化合物，该长链烃基通常具有15-700，尤其是30-200个碳原子。这些化合物可以具有其它官能团，该官能团优选选自羟基、氨基、酰胺基和/或酰亚胺基。优选的添加剂为聚链烯基琥珀酸酐的相应衍生物，其例如可通过聚链烯烃与马来酸酐以热路线或借助于氯化烃进行反应获得。长链烃基的数均分子量优选范围为约200-10000、更优选为400-5000、特别是600-3000且尤其为650-2000。这些长链烃基优选源自普通聚异丁烯，特别地衍生自前述反应性聚异丁烯。作为添加剂(C)特别使人感兴趣的是，聚链烯基琥珀酸酐与氨、单胺、多胺、单醇和多元醇的衍生物。用于衍生的多胺优选包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、丙二胺等。合适的醇包括单羟基醇，如乙醇、烯丙醇、十二烷醇和苯甲醇；多羟基醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，2-丁二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇、甘露糖醇和山梨糖醇。适合作为添加剂的琥珀酸酐衍生物(C)例如描述于US 3522 179、US 4 234 435、US 4 849 572、US 4 904 401、US 5 569 644和US6 165 235中。
优选添加剂(D)为聚链烯基硫代膦酸酯。这些酯的聚链烯基优选数均分子量为约300-5000、更优选为400-2000，特别是500-1500。该聚链烯基优选源自聚烯烃，如已经对组份(C)描述的长链烃基。优选它们为衍生自普通或反应性聚异丁烯的聚链烯基。用于通过聚烯烃与硫代磷酸化试剂反应制备合适的聚链烯基硫代膦酸酯的合适方法，例如描述于US 5,725,611中。
优选添加剂(E)为区别于待根据本发明使用的通式II的曼尼希加合物的其它曼尼希加合物。这种加合物原则上通过芳族羟基化合物、特别是苯酚和苯酚衍生物与醛和单或多胺的曼尼希反应获得。它们优选为聚异丁烯取代的苯酚与甲醛和单或多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、二甲基氨基丙胺的反应产物。
在每种情况下基于汽轮机燃料组合物的总量，本发明汽轮机燃料组合物通常以0.0001-1重量％，优选0.001-0.5重量％，特别是0.01-0.2重量％，尤其是0.01-0.1重量％，甚至更优选0.01-0.05重量％的量包含本发明协同增效组合物。
基于汽轮机燃料组合物的总量，添加剂(C)-(E)和任何其它上述添加剂的用量通常在每种情况下可为0.0001-1重量％，优选0.001-0.6重量％，特别是0.0015-0.4重量％。
本发明进一步提供了用于汽轮机燃料(喷气发动机燃料)的添加剂浓缩物，其包含至少一种本发明协同增效混合物以及合适的话至少一种稀释剂以及合适的话至少一种优选选自上文所述那些的其它添加剂。在优选实施方案中，本发明添加剂浓缩物如同本发明汽轮机组合物包含一种或多种选自组(C)、(D)和(E)的添加剂，特别是其混合物，如(C)+(D)、(C)+(E)、(D)+(E)以及(C)+(D)+(E)。
例如，合适的稀释剂为原油加工中获得的馏分，如煤油、石脑油或矿物基础油。也合适的是芳族和脂族烃，如重质溶剂石脑油(Solvent NaphthaHeavy)、

或

，还有这些溶剂和稀释剂的混合物。
基于浓缩物的总重量，本发明协同增效混合物在本发明添加剂浓缩物中的存在量优选为0.1-100重量％，更优选1-80重量％，特别是10-70重量％。
本发明协同增效混合物也有利地适合作为汽油燃料和在中间馏分燃料，此处特别是柴油燃料和取暖用油(heating oil)中的稳定剂。这也应理解为指它们以常规意义上作为抗氧化剂体系的作用模式。通过它们作为稳定剂的作用模式，它们尤其用于改善汽油燃料和中间馏分燃料的热稳定性。此外，通过它们作为稳定剂的作用模式，即它们作为分散剂的性能，它们还特别用于防止燃料体系和/或汽油或柴油发动机燃烧系统中的沉积物。
有用的汽油燃料包括所有市售汽油燃料组合物。此处应提及的典型代表为根据EN 228的Eurosuper基础燃料，这在市场上是常见的。此外，根据WO 00/47698说明书的汽油燃料组合物也可用于本发明领域。
有用的中间馏分燃料包括所有市售柴油燃料和取暖用油组合物。柴油燃料为典型的矿物油萃余液，其通常具有100-400℃的沸程。它们通常为95％的沸点高达360℃或甚至更高的馏分。它们也可为所谓的“超低硫柴油”或“市政柴油”，其特征在于95％的沸点例如不超过345℃且硫含量不超过0.005重量％，或95％的沸点例如为285℃且硫含量不超过0.001重量％。除了可通过精馏得到的其主要成分为较长链石蜡的柴油燃料外，合适的柴油燃料为可通过煤气化或气液化(例如通过Fischer-Tropsch合成)[“气体到液体”(GTL)燃料]或由生物质[“生物质到液体”(BTL)燃料]得到的那些。还合适的是上述柴油燃料与可再生燃料如生物柴油的混合物。此时，特别令人感兴趣的是具有低硫含量，即硫含量低于0.05重量％，优选低于0.02重量％，尤其是低于0.005重量％，特别是低于0.001重量％的柴油燃料。柴油燃料也可例如以柴油-水微乳液或所谓的“白柴油(whitediesel)”形式包括水，其量例如为至多20重量％， 取暖用油例如为低硫或富含硫的矿物油萃余液，或含沥青的煤蒸馏物或褐煤蒸馏物，其沸程通常为150-400℃。取暖用油可为根据DIN 51603-1的标准取暖用油，其硫含量为0.005-0.2重量％，或它们为硫含量为0-0.005重量％的低硫取暖用油。取暖用油的实例尤其包括用于室内燃油锅炉的取暖用油或EL取暖用油。
本发明协同增效混合物可单独或以燃料添加剂包装的形式如所谓的柴油性能包装加入特定的基础燃料，特别是汽油燃料或柴油燃料。这类包装为燃料添加剂浓缩物且除了溶剂外还通常包含一系列其它组分作为辅助添加剂，如载体油、冷流改进剂、缓蚀剂、破乳剂、除浊剂(dehazer)、消泡剂、十六烷值改进剂、燃烧改进剂、其它抗氧化剂或稳定剂，抗静电剂，茂金属，金属钝化剂，增溶剂，标记物和/或染料。
在优选实施方案中，除了本发明协同增效混合物外，作为其它燃料添加剂，特别是至少一种清洁剂加入汽油或柴油燃料的添加剂在下文中称作组分(F)。
清洁剂(F)通常指燃料的沉淀抑制剂。清洁剂优选为具有至少一个疏水烃基和具有至少一个极性结构部分的两性物质，其中疏水烃基的数均分子量(Mn)为85-20000，特别是300-5000，尤其是500-2500，且极性结构部分选自 (Fa)单氨基或具有至多6个氮原子的多氨基，其中至少一个氮原子具有碱性； (Fb)合适的话与羟基结合的硝基； (Fc)与单氨基或其中至少一个氮原子具有碱性的多氨基结合的羟基； (Fd)羧基或者它们的碱金属盐或它们的碱土金属盐； (Fe)磺酸基或者它们的碱金属盐或它们的碱土金属盐； (Ff)由羟基、单氨基或其中至少一个氮原子具有碱性的多胺基，或者由氨基甲酸酯基封端的聚氧化C2-C4链烯结构部分； (Fg)羧酸酯基； (Fh)衍生于琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚氨基的结构部分；和/或 (Fi)通过使取代的酚与醛和单胺或多胺曼尼希反应而得到的结构部分，其不同于待根据本发明使用的通式II的曼尼希反应产物。
确保了在燃料油组合物中的足够溶解性的在上述清洁剂添加剂中的疏水烃基的数均分子量(Mn)为85-20000，特别是300-5000，尤其是500-2500。典型的疏水烃基，特别是与极性结构部分(Fa)、(Fc)、(Fh)和(Fi)结合的疏水烃基包括较长链烷基或链烯基，特别是聚丙烯基、聚丁烯基和聚异丁烯基，其各自具有300-5000，特别是500-2500，尤其是700-2300的Mn。
上述组的清洁剂添加剂的实例包括 含有单氨基或多胺基(Fa)的添加剂优选为基于聚丙烯或者基于Mn＝300-5000常规的(即主要具有内双键)聚丁烯或聚异丁烯的聚亚烷基单胺或聚亚烷基多胺。当将主要具有内双键(通常在β-和γ-位)的聚丁烯或聚异丁烯用作制备添加剂的原料时，可行的制备路线为通过氯化并随后胺化，或通过用空气或臭氧氧化双键得到羰基或羧基化合物，随后在还原(氢化)条件下胺化。因此，用于胺化的胺可例如为氨，单胺或者多胺如二甲氨基丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺。基于聚丙烯的相应添加剂尤其描述于WO-A-94/24231。
含有单氨基(Fa)的其它优选的添加剂为平均聚合度P＝5-100的聚异丁烯与氮氧化物或者氮氧化物和氧的混合物的反应产物的氢化产物，尤其如描述于WO-A-97/03946中。
含有单氨基(Fa)的其它优选的添加剂为可通过使聚氧化异丁烯与胺反应，随后使氨基醇脱水并还原而得到的化合物，尤其如DE-A-196 20 262中所述。
合适的话结合有羟基的含有硝基(Fb)的添加剂优选为平均聚合度P为5-100或10-100的聚异丁烯与氮氧化物或者氮氧化物和氧的混合物的反应产物，尤其如WO-A-96/03367和WO-A-96/03479所述。这些反应产物通常为纯硝基聚异丁烯(如α，β-二硝基聚异丁烯)和混合的羟基硝基聚异丁烯(如α-硝基-β-羟基聚异丁烯)的混合物。
结合有单氨基或多胺基的含有羟基(Fc)的添加剂尤其是可由优选主要具有末端双键且Mn＝300-5000的聚异丁烯得到的聚氧化异丁烯与氨、单胺或多胺的反应产物，尤其如EP-A 476 485所述。
含有羧基或者它们的碱金属盐或碱土金属盐(Fd)的添加剂优选为C2-C40烯烃与马来酸酐的总摩尔质量为500-20000的共聚物，其部分或全部羧基已转化为碱金属盐或碱土金属盐并且已使任何剩余的羧基与醇或胺反应。这类添加剂尤其公开于EP-A-307 815中。这类添加剂主要用来防止阀座磨损且可以如WO-A-87/01126中所述有利地与常规燃料清洁剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
含有磺酸基或者它们的碱金属盐或碱土金属盐(Fe)的添加剂优选为琥珀酸烷基酯磺酸盐的碱金属盐或碱土金属盐，尤其如EP-A-639 632中所述。这类添加剂主要用来防止阀座磨损且可有利地与常规燃料清洁剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
含有聚氧化C2-C4烯结构部分(Ff)的添加剂优选为聚醚或聚醚胺，其可通过使C2-C60链烷醇、C6-C30链烷二醇、单C2-C30烷基胺、二C2-C30烷基胺、C1-C30烷基环己醇或C1-C30烷基酚与每mol羟基或氨基1-30mol氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反应，在聚醚胺的情况下，随后用氨、单胺或多胺还原胺化而得到。这类产物尤其描述于EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4877 416中。在聚醚的情况下，这类产物还具有载体油的性能。这些化合物的典型的实例为十三醇丁氧基化物、异十三醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物、聚异丁烯醇丁氧基化物和聚异丁烯醇丙氧基化物以及与氨的对应反应产物。
含有羧酸酯基团(Fg)的添加剂优选为一元羧酸、二羧酸或三羧酸与长链链烷醇或多元醇的酯，尤其是在100℃下最小粘度为2mm2/s，尤其如描述于DE-A-38 38 918中的那些。可使用的一元羧酸、二羧酸或三羧酸为脂族酸或芳族酸，特别适合的酯醇或酯多元醇例如为具有6-24个碳原子的长链代表。酯的典型代表为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和苯三酸酯。这类产物也具有载体油的性能。
含有衍生于琥珀酸酐的且具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚氨基的结构部分(Fh)的添加剂优选为烷基或链烯基取代的琥珀酸酐的相应衍生物，特别是可通过使常规的或高反应性的Mn＝300-5000的聚异丁烯与马来酸酐由热路线或由氯化聚异丁烯的反应而得到的对应的聚异丁烯基琥珀酸酐衍生物。特别令人感兴趣的是脂族多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的衍生物。具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚氨基的结构部分例如为羧酸基团，单胺的酰胺，除了酰胺官能团外还具有游离氨基的二胺或多胺的酰胺，具有酸和酰胺官能团的琥珀酸衍生物，单胺的羧酰亚胺，除了酰亚胺官能团外还具有游离氨基的二胺或多胺的酰亚胺，或通过使二胺或多胺与两种琥珀酸衍生物反应形成的二酰亚胺。这类燃料添加剂尤其描述于US-A-4 849 572中。
组(Fh)的清洁剂添加剂优选为烷基或链烯基取代的琥珀酸酐，特别是聚异丁烯基琥珀酸酐与胺和/或醇的反应产物。它们因此为衍生于烷基、链烯基或聚异丁烯基琥珀酸酐且具有氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基和/或羟基的衍生物。应理解的是这些反应产物不仅在使用取代的琥珀酸酐时可得到，而且在使用取代的琥珀酸或合适的酸衍生物，如琥珀酰卤或琥珀酸酯时得到。燃料添加剂优选包含至少一种基于聚异丁烯基取代的琥珀酰亚胺的清洁剂。特别令人感兴趣的是具有脂族多胺的酰亚胺。特别优选的多胺为乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、五亚乙基六胺，尤其是四亚乙基五胺。聚异丁烯基的数均分子量Mn优选为500-5000，更优选500-2000，尤其约1000。
含有通过使取代酚与醛和单胺或多胺曼尼希反应而得到的结构部分(Fi)的添加剂优选为聚异丁烯取代的酚与甲醛和单胺或多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或二甲氨基丙胺的反应产物。聚异丁烯基取代的酚可源于常规的或高反应性的Mn＝300-5000的聚异丁烯。这类“聚异丁烯-曼尼希碱”尤其描述于EP-A-831 141中。
优选将所述清洁剂添加剂(F)与本发明协同增效混合物一起与至少一种载体油组合使用。
合适的矿物载体油为在粗油加工中获得的馏分，如光亮油或具有粘性的基础油，例如SN 500-2000分类；以及芳族烃、石蜡烃(paraffinichydrocarbon)和烷氧基链烷醇。在矿物油精炼中获得且已知为“氢裂解油”(真空蒸馏馏分，沸点范围为约360-500℃，可由在高压下催化氢化，异构化以及脱蜡的天然矿物油获得)的馏分同样有用。上述矿物载体油的混合物同样合适。
合适的合成载体油的实例选自聚烯烃(聚α-烯烃或聚内烯烃)、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、起始于烷基酚的聚醚、起始于烷基酚的聚醚胺和长链链烷醇的羧酸酯)。
合适的聚烯烃的实例为Mn＝400-1800，尤其是基于聚丁烯或聚异丁烯的烯烃聚合物(氢化或未氢化)。
合适的聚醚或聚醚胺的实例为优选含有聚氧化C2-C4链烯结构部分的化合物，其可通过使C2-C60链烷醇、C6-C30链烷二醇、单C2-C30烷基胺、二C2-C30烷基胺、C1-C30烷基环己醇或C1-C30烷基酚与每mol羟基或氨基1-30mol氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反应，在聚醚胺的情况下，随后用氨、单胺或多胺还原胺化而得到。这类产物尤其描述于EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4 877 416中。所用聚醚胺例如可为聚C2-C6氧化烯胺或其官能衍生物。这些化合物的典型的实例为十三醇丁氧基化物、异十三醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物、聚异丁烯醇乙氧基化物和聚异丁烯醇丙氧基化物以及与氨的对应反应产物。
长链链烷醇的羧酸酯的实例尤其为单-、二-或三羧酸与长链链烷醇或多元醇的酯，尤其如DE-A 38 38 918中所述。所用单-、二-或三羧酸可以为脂族或芳族酸；特别合适的酯醇或酯多元醇为例如具有6-24个碳原子的长链代表。酯的典型代表为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯，例如邻苯二甲酸的二(正十三烷基酯或异十三烷基酯)。
其它合适的载体油体系例如描述在DE-A-38 26 608、DE-A-41 42 241、DE-A-43 09 074、EP-A-0 452 328和EP-A-0 548 617中。
特别合适的合成载体油的实例为具有约5-35，如约5-30个C3-C6氧化烯烃单元的起始于醇的聚醚或其混合物，所述氧化烯烃单元例如选自氧化丙烯、氧化正丁烯和氧化异丁烯单元。合适的起始醇的非限制实例为由长链烷基取代的长链链烷醇或酚，其中所述长链烷基尤其为直链或支化的C6-C18烷基。优选实例包括十三烷醇和壬酚。
如DE-A-101 02 913中所述，其它合适的合成载体油为烷氧基化的烷基酚。
优选载体油为合成的载体油，其中特别优选聚醚。
将清洁剂添加剂(F)或不同的这类清洁剂添加剂的混合物加入燃料中，其总量优选为10-2000重量ppm，更优选20-1000重量ppm，甚至更优选50-500重量ppm，尤其是50-200重量ppm，例如70-150重量ppm。
当额外使用载体油时，将载体油以优选1-1000重量ppm，更优选10-500重量ppm，尤其是20-100重量ppm的量加入本发明经添加的燃料中。
适合作为其它辅助添加剂的冷流改进剂例如为乙烯与至少一种其它不饱和单体的共聚物，如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
适合作为其它辅助添加剂的缓蚀剂例如为琥珀酸酯，尤其是与多元醇的酯，脂肪酸衍生物，如油酸酯，低聚脂肪酸和取代的乙醇胺。
适合作为其它辅助添加剂的破乳剂例如为烷基取代的酚-和萘磺酸的碱金属和碱土金属盐，脂肪酸的碱金属和碱土金属盐，以及醇烷氧基化物，如醇乙氧基化物，酚烷氧基化物，如叔丁基酚乙氧基化物或叔戊基酚乙氧基化物，脂肪酸，烷基酚，氧化乙烯和氧化丙烯的缩合产物，如氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，聚乙烯亚胺和聚硅氧烷。
适合作为其它辅助添加剂的除浊剂例如为烷氧基化的酚-甲醛缩合物。
适合作为其它辅助添加剂的消泡剂例如为聚醚改性的聚硅氧烷。
适合作为其它辅助添加剂的十六烷值和燃烧改进剂例如为硝酸烷基酯，如硝酸环己酯，特别是硝酸2-乙基己基酯，以及过氧化物，如二叔丁基过氧化物。
适合作为其它辅助添加剂的不含硫的抗氧化剂例如为取代的酚，如2，6-二叔丁基酚和2，6-二叔丁基-3-甲基酚，以及苯二胺，如N，N’-二叔丁基-对亚苯基二胺。
适合作为其它辅助添加剂的金属钝化剂例如为水杨酸衍生物，如N，N’-二亚水杨基-1，2-丙二胺。
合适的溶剂，特别是适用于燃料添加剂包装的溶剂例如为非极性有机溶剂，特别是芳族和脂族烃，例如甲苯、二甲苯、“石油溶剂(white spirit)”和名称为

的工业溶剂混合物(制造商Royal Dutch/ShellGroup)，

(制造商ExxonMobil)以及溶剂石脑油。此处还有用的是，特别是呈与所述非极性有机溶剂的共混物的是极性有机溶剂，尤其是醇类，如2-乙基己醇、2-丙基庚醇、癸醇和异十三烷醇。
当所述辅助添加剂和/或溶剂额外用于汽油燃料或柴油燃料时，它们以其常用于此的量使用。
本发明协同增效混合物也特别有利地适合作为润滑剂中的稳定剂。润滑剂或润滑剂组合物此处应指机油、润滑油，包括手动变速器油和自动变速器油的变速器油，以及用于润滑机械移动部件(通常为金属)的相关液体组合物。此处，稳定尤其应理解为指改善润滑剂组合物的氧化和老化稳定性，即它们的特别是作为“常规意义上的抗氧化剂体系”作用模式。另外或作为代替，本发明协同增效混合物改善了润滑剂组合物的剪切稳定性，即本发明协同增效混合物更有效地增稠了润滑剂组合物。在某些情况下，本发明协同增效混合物也在润滑剂组合物中起分散剂作用。
本发明进一步提供了一种润滑剂材料组合物，其包含常用于润滑剂材料组合物的组分和至少一种本发明协同增效混合物。本发明润滑剂组合物基于润滑剂组合物的总量以通常0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，特别是0.05-8重量％，尤其是0.1-5重量％的量包含本发明协同增效混合物。
最具有显著经济意义的润滑剂组合物为机油，以及包括手动变速器油和自动变速器油的变速器油。机油通常由矿物基础油组成，其主要包含石蜡成分且在精炼中通过昂贵不方便后处理和纯化工艺制备，并具有约2-10重量％的添加剂级分(基于活性物质含量)。对于具体应用，例如高温应用，矿物基础油可部分或完全由合成组分，如有机酯，合成烃，如烯烃低聚物，聚α-烯烃或聚烯烃或氢化裂化油代替。机油也应在高温下具有足够高的粘度，以确保没有缺陷的润滑效果以及汽缸和活塞之间良好密封。此外，机油的流动性能必须使得发动机可在低温下无任何问题地发动。机油必须氧化稳定且必须甚至在困难的工作条件下仅产生少量液体或固体形式的分解产物和沉积物。机油分散固体(分散剂行为)，防止沉积物(清洁剂行为)，中和酸性反应产物并在发动机金属表面上形成磨损保护膜。机油的特征通常在于粘度分类(SAE分类)。
对于它们的基础组分和添加剂，包括手动变速器油和自动变速器油的变速器油具有与机油类似的组成。在齿轮箱的齿轮系统中，力高度通过变速器油中的液压在齿之间传输。因此，变速器油必须使得其经受住延长时间的高压而不分解。此处，除了粘性性能外，磨损，压力耐受性，摩擦，剪切稳定性，牵引和操作性能是关键参数。
除了本发明协同增效混合物，机油和包括手动变速器油和自动变速器油的变速器油通常也包含至少一种如下所列的添加剂，但通常包含一些或全部，其量通常为常用于此的量(这在括号中以重量％描述，基于润滑剂组合物的总量) (a)不同于根据本发明使用的组分(B)的含硫抗氧化剂的含硫抗氧化剂和/或不含硫的抗氧化剂(0.1-5％) 磷化合物，如三芳基和三烷基亚磷酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二烷基酯或膦酸哌嗪 硫-磷化合物，如二烷基二硫代磷酸锌(在润滑油中二烷基二硫代磷酸金属盐也起缓蚀剂和高压添加剂的作用)或五硫化二磷与萜烯(α-蒎烯，双戊烯)，聚丁烯，烯烃或不饱和酯的反应产物 苯酚衍生物，如空间位阻的单-、二-或三苯酚，空间位阻的多环酚，聚烷基酚，2，6-二叔丁基-4-甲基酚或亚甲基-4，4’-二(2，6-二叔丁基酚)(苯酚衍生物通常与硫基或胺基抗氧化剂组合使用) 胺，如芳基胺，如二苯基胺，苯基-α-萘基胺或4，4’-四甲基二氨基二苯基甲烷 在较窄意义上的金属钝化剂，例如N-亚水杨基乙基胺，N，N’-二亚水杨基乙二胺，N，N’-二亚水杨基-1，2-丙二胺，三亚乙基二胺，乙二胺四乙酸，磷酸，柠檬酸，乙醇酸，卵磷酯，噻二唑，咪唑或吡唑衍生物 (b)粘度指数改进剂(0.05-10％)，例如分子量通常为10000-45000的聚异丁烯，分子量通常为15000-100000的聚甲基丙烯酸酯，1，3-二烯，如丁二烯或异戊二烯的分子量通常为80000-100000的均聚物和共聚物，分子量通常为80000-100000的1，3-二烯-苯乙烯共聚物，分子量通常为60000-120000的酯化形式的马来酸酐-苯乙烯聚合物，分子量通常为200000-500000的利用包含共轭二烯和芳族单体的嵌段状结构单元的星型聚合物，分子量通常为80000-150000的聚烷基苯乙烯，分子量通常为60000-140000的包含乙烯和丙烯的聚烯烃或苯乙烯-环戊二烯-降冰片烯三元共聚物 (c)倾点下降剂(冷流改进剂)(0.03-1％)，例如双环芳烃，如具有不同长链烷基的萘，在醇基团中具有12-18个碳原子、支化度为10-30摩尔％且平均分子量为5000-500000的聚甲基丙烯酸酯，长链烷基酚和二烷基芳基邻苯二甲酸酯或不同烯烃的共聚物 (d)清洁剂(HD添加剂)(0.2-4％)，如环烷酸钙、环烷酸铅、环烷酸锌和环烷酸镁，二氯硬脂酸钙，苯基硬脂酸钙，氯苯基硬脂酸钙，烷基芳烃如十二烷基苯的磺化产物，石油磺酸盐，磺酸钠，磺酸钙，磺酸钡或磺酸镁，中性、碱性和高碱性磺酸盐、苯酚盐和羧酸盐，水杨酸盐，烷基酚金属盐和烷基酚硫化物，磷酸盐，硫代磷酸盐或链烯基膦酸衍生物， (e)无灰分散剂(0.5-10％)，例如烷基酚、甲醛和多亚烷基多胺的曼尼希缩合物，其不同于待根据本发明使用的通式II的曼尼希反应产物，聚异丁烯基琥珀酸酐与多羟基化合物或多胺的反应产物，甲基丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶或甲基丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物或乙酸乙烯酯-富马酸酯共聚物 (f)高压添加剂(极压添加剂)(0.2-2.5％)，例如氯含量为40-70重量％的氯化石蜡，氯化脂肪酸(特别是具有三氯甲基端基的那些)，二烷基亚磷酸酯，三芳基亚磷酸酯，芳基磷酸酯，如三甲苯基磷酸酯，二烷基磷酸酯，三烷基磷酸酯，如三丁基磷酸酯，三烷基膦，二磷酸酯，硝基芳烃，环烷酸的氨基酚衍生物，氨基甲酸酯，二硫代氨基甲酸衍生物，取代的1，2，3-三唑，苯并三唑和烷基琥珀酸酐或烷基马来酸酐的混合物，1，2，4-噻二唑聚合物，吗啉并苯并噻二唑二硫化物，氯化烷基硫，硫化烯烃，硫化氯化萘，氯化烷基硫代碳酸酯，有机硫化物和多硫化物，如二(4-氯苄基)二硫化物和四氯二苯硫醚，三氯丙烯醛缩硫醛或特别是二烷基硫代磷酸锌(ZDDP) (g)摩擦改进剂(0.05-1％)，特别是极性油溶性化合物，其通过例如吸附脂肪醇、脂肪酰胺、脂肪酸盐、脂肪酸烷基酯或脂肪酸甘油酯在摩擦表面上产生薄层 (h)消泡添加剂(0.0001-0.2％)，例如液体聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷或聚乙二醇醚和硫醚 (i)破乳剂(0.1-1％)，例如呈其碱金属和碱土金属盐形式的二壬基萘磺酸盐 (j)缓蚀剂(也已知为金属钝化剂)(0.01-2％)，例如叔胺及其盐，亚氨基酯，酰胺肟，二氨基甲烷，饱和或不饱和脂肪酸与链烷醇胺的衍生物，烷基胺，肌氨酸，咪唑啉，烷基苯并三唑，二巯基噻二唑衍生物，二芳基磷酸酯，硫代磷酸酯，正C8-C18烷基伯胺或环烷基伯胺与具有支化C5-C12烷基的二烷基磷酸酯的中性盐，中性或碱性的碱土金属磺酸盐，环烷酸锌，单-和二烷基芳基磺酸盐，二壬基萘磺酸钡，羊毛脂，环烷酸的重金属盐，二羧酸，不饱和脂肪酸，羟基脂肪酸，脂肪酸酯，季戊四醇单油酸酯和脱水山梨糖醇单油酸酯，O-硬脂酰基链烷醇胺，聚异丁烯基琥珀酸衍生物或二烷基二硫代磷酸锌和二烷基二硫代氨基甲酸锌 (k)乳化剂(0.01-1％)，例如长链不饱和的天然产生的羧酸，环烷酸，合成羧酸，磺酰胺，N-油基肌氨酸，链烷磺酰胺基乙酸，十二烷基苯磺酸盐，长链烷基化铵盐，如二甲基十二烷基苄基氯化铵，咪唑鎓盐，烷基-、烷基芳基-、酰基-、烷基氨基-和酰氨基聚乙二醇或长链酰化单-和二乙醇胺 (l)染料和荧光添加剂(0.001-0.2％) (m)防腐剂(0.001-0.5％) (n)气味改进剂(0.001-0.2％)。
在本发明上下文中，典型的即用机油组合物和包括手动变速器油和自动变速器油的变速器油组合物具有如下组成，用于添加剂的数据基于活性物质含量且所有组分的总和总是为100重量％ ·80-99.3重量％，尤其是90-98重量％机油基料或包括手动变速器油和自动变速器油的变速器油基料(矿物机油和/或合成组分)，包括用于添加剂的溶剂和稀释剂级分 ·0.1-8重量％本发明协同增效混合物 ·0.2-4重量％，尤其是1.3-2.5重量％组(d)清洁剂 ·0.5-10重量％，尤其是1.3-6.5重量％组(e)分散剂 ·0.1-5重量％，尤其是0.4-2.0重量％组(a)抗氧化剂和/或组(f)高压添加剂和/或组(g)摩擦改进剂 ·0.05-10重量％，尤其是0.2-1.0重量％组(b)粘度指数改进剂 ·0-2重量％组(c)和(h)至(n)的其他添加剂。
本发明将参考如下非限制实施例详细说明。
制备实施例 将如下化合物用作本发明协同增效混合物中的组分(A) (A1)通式II的2-氨基甲基-4-聚异丁基-6-叔丁基酚(R2＝叔丁基，R6＝R7＝氢，聚异丁基的Mn＝1000)，其根据文献(1)的教导，通过用聚异丁烯烷基化2-叔丁基酚并随后与甲醛和氨反应而制备；如果替代2-氨基甲基-4-聚异丁基-6-叔丁基酚，使用可以类似方式通过用聚异丁烯烷基化2-叔丁基酚并随后与甲醛和二甲基胺反应而获得的2-(N，N-二甲基氨基甲基)-4-聚异丁基-6-叔丁基酚(R2＝叔丁基，R6＝R7＝甲基，聚异丁基的Mn＝1000)，则在下文列出的应用实施例中得到相同结果 (A2)式Vb的聚异丁基取代的四氢苯并噁嗪，其根据文献(4)的教导制备 (A3)式XXXc的具有3个苯环的多环酚化合物，其根据下文列出的制备实施例而制备 A3的制备实施例 首先在室温下，在500ml四颈烧瓶中，在100ml甲苯中装入120g由数均分子量Mn为1000，末端亚乙烯基双键含量为80摩尔％的聚异丁烯(

1000，购自BASF Aktiengesellschaft)制备的4-聚异丁烯基酚，且在15分钟内加入48g通式Vg的四氢苯并噁嗪。将烧瓶内容物加热回流并在回流下搅拌2小时。冷却至室温后，将混合物用甲醇洗涤并使甲苯相在150℃下在减压(5毫巴)下浓缩。获得113g清澈的，浅颜色的粘性油。
1H NMR(400MHz，16次扫描，CDCl3) δ＝3.8-3.5ppm(苄基质子)，δ＝2.6-2.0ppm(甲胺质子)，δ＝6.9-7.2ppm(芳族质子) 将如下含硫有机化合物用作本发明协同增效混合物中的组分(B) (B1)4，4’-硫代二(2-叔丁基-6-甲基酚)，市售产品；如果替代4，4’-硫代二(2-叔丁基-6-甲基酚)，使用同样市售的结构异构体4，4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基酚)，则在下文列出的应用实施例中获得相同结果 (B2)苯基聚异丁基硫醚，其通过下文对B2所给的制备实施例而制备 (B3)聚异丁烯与单质硫的反应产物，得到聚异丁基取代的含硫五元杂环，其通过下文对B3给出的制备实施例而制备 B2的制备实施例 首先在氩气保护气氛下在2升四颈烧瓶装入90g苯硫酚。在室温下快速加入7g三氟化硼苯酚盐。将800g数均分子量Mn为1000，末端亚乙烯基双键含量为80摩尔％的聚异丁烯(

1000，购自BASFAktiengesellschaft)在400ml己烷中的溶液在20℃和冷却下经24小时逐滴加入。在加入结束后，将混合物在室温下再搅拌3小时。对于后处理，加入250ml甲醇，用另外的己烷稀释己烷相并每次再用500ml甲醇洗涤两次以上。在120℃和减压(5毫巴)下蒸馏出己烷后，获得846g呈浅色油形式的苯基聚异丁基硫醚。
1H NMR(400MHz，16次扫描，CDCl3) δ＝7.51ppm，2H，芳族质子；δ＝7.32ppm，2H，芳族质子；δ＝1.78ppm，2H，聚异丁基质子；其它聚异丁基质子 B3的制备实施例 将700g数均分子量Mn为1000，末端亚乙烯基双键含量为80摩尔％的聚异丁烯(

1000，购自BASF Aktiengesellschaft)与120g硫粉一起在100℃下的2升实验室高压釜中用氮气吹扫3次。随后，借助金属浴，将混合物加热至220℃并维持1小时，随后加热至240℃并维持1小时。使用针型阀以保持内压在5巴。在反应中形成并经由针型阀逸出的硫化氢在洗涤塔中用氯漂白剂吸收并分解。对于后处理，用1000ml庚烷稀释混合物，将固体过滤并将溶液在140℃和5毫巴下，在旋转蒸发器中浓缩。获得750g呈棕色油状的产物，根据1H NMR分析，其包含如下所示的两种聚异丁基取代的五元硫杂环B3/I和B3/II作为主要组分

(B3/I)

(B3/II) (PIB＊＊表示来自所用

1000的基团，其缩短了一个聚异丁烯单元) 1H NMR(400MHz，16次扫描，CDCl3) B3/Iδ＝8.21ppm，1H；δ＝2.77ppm，2H B3/IIδ＝2.44ppm，3H；δ＝2.00ppm，2H；δ＝1.58ppm，6H 本发明协同增效混合物在每种情况下通过与组分B1-B3混合而由组分A1-A3制备，且将其一部分用于如下应用实施例中。
应用实施例 实施例1通过测定所形成颗粒的量而试验汽轮机燃料(喷气发动机燃料)的热稳定性 在每种情况下，使用根据ASTM D 1655的Jet A规范的市售汽轮机燃料。添加在每种情况下用下文列举的混合物或配制剂M1-M7的下文规定的量进行，所述混合物或配制剂包含上文列举的组分A1-A3和/或B1或B2。
M1(用于对比) 40重量％A3，10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”)(不含硫的抗氧化剂)，4重量％ 市售金属钝化剂，和46重量％重质溶剂石脑油(溶剂) M2(本发明) 40重量％A3，8重量％ B1，10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”)(不含硫的抗氧化剂)， 4重量％ 市售金属钝化剂，和 38重量％ 重质溶剂石脑油(溶剂) M3(用于对比) 100重量％A1 M4(用于对比) 100重量％B2 M5(本发明)50重量％ A1，和 50重量％ B2 M6(本发明)30重量％ A2， 10重量％ B1， 10重量％ 2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”) (不含硫的抗氧化剂)， 5重量％ 市售金属钝化剂， 30重量％ 重质溶剂石脑油(溶剂)，和 15重量％ 2-乙基己醇(溶剂) M7(用于对比) 30重量％ A2， 10重量％ 2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”) (不含硫的抗氧化剂)， 5重量％ 市售金属钝化剂， 30重量％ 重质溶剂石脑油(溶剂)，和 25重量％ 2-乙基己醇(溶剂) 在已配有搅拌器，回流冷凝器和温度计的三颈玻璃烧瓶中，首先在室温下，在1小时内使5l空气通过150ml待分析燃料。随后，将燃料用油浴加热至160℃并在该温度下再搅拌5小时。在冷却至室温后，使全部量的燃料过滤通过0.45μm膜式过滤器。随后，将过滤器残留物在115℃下，在干燥箱中干燥45分钟，随后在减压下干燥2小时，在干燥器中进行重量分析测定。
下表1显示重量分析测定的结果 表1 样品 燃料剂量 结果 空白值1号 0 11.0mg M11号 250mg/l2.2mg M21号 250mg/l1.4mg 空白值2号 0 15.7mg M32号 200mg/l13.2mg M42号 200mg/l16.3mg M52号 200mg/l9.7mg 空白值3号 0 13.2mg M63号 150mg/l3.0mg M73号 150mg/l3.4mg M63号 30mg/l 7.8mg M73号 30mg/l 8.3mg 在所有情况下，本发明混合物或配制剂提供了显著较好的结果，即过滤器残留物的量比相应的对比例少。由于使用了本发明协同增效混合物，因此可显著减少由汽轮机对燃料的热应力形成的颗粒量。
在组分(A)和(B)之间的协同增效作用例如可通过样品M3、M4和M5的结果清楚地看到在M4中B2显示无任何抗氧化剂作用(相对于空白值，颗粒的量甚至增加了)；当将本身无效的B2与在M3中适度有效的A1混合时，活性出乎意料地出现飞跃。
实施例2通过测量燃料相的不透明性而试验从汽轮机燃料中除水的性能 使用根据DEF STAN 91-91的Jet A-1规范的市售汽轮机燃料(喷气发动机燃料)。根据ASTM D 3948(“MSEP”试验)试验汽轮机燃料关于其除水性能的倾向。这些测量的特征为使用标准的凝聚式过滤器(coalescing filter)进行燃料相的最后不透明度测量。在测量中，试验下文列举的混合物M8-M10，其包含上述组分A1-A3和组合了不含硫的抗氧化剂2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”)的B1，以及金属钝化剂N，N’-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷。所用混合物的剂量在每种情况下为500mg/l。确定表2中报告的不透明度行为的分数[相对评价标准，由0(最糟的分数)至100(最好的分数)]。
M8(本发明) 30重量％A1， 10重量％B1， 10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”)， 5重量％ N，N’-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷， 30重量％重质溶剂石脑油(溶剂)，和 15重量％2-乙基己醇(溶剂) M9(本发明) 30重量％A2， 10重量％B1， 10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”)， 5重量％ N，N’-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷， 30重量％重质溶剂石脑油(溶剂)，和 15重量％2-乙基己醇(溶剂) M10(本发明) 30重量％A3， 10重量％B1， 10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(“BHT”)， 5重量％ N，N’-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷， 30重量％重质溶剂石脑油(溶剂)，和 15重量％2-乙基己醇(溶剂) 表2 样品 分数 空白值100 M883 M9100 M10 97 相对于未添加的汽轮机燃料，混合物M9和M10实际上未发生任何汽轮机燃料除水性能的变差，混合物M8发生了轻微但并非不利的变差。
实施例3通过测定断点(breakpoint)试验汽轮机燃料(喷气发动机燃料)的热稳定性 使用根据MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽轮机燃料。通过ASTM D3241的JFTOT断点方法试验热稳定性。对未添加本发明协同增效混合物的汽轮机燃料而言，测得290℃的值。对于相同的添加了250mg/l样品M10的燃料，测得340℃的断点，且对于相同的添加了1000mg/ml样品M10的燃料，测得350℃的断点。
实施例4通过测定燃料中残余水含量而试验汽轮机燃料的除水性能 使用根据MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽轮机燃料。为测定除去水后燃料中的残余水含量，使用结合了凝聚式过滤器元件的5升容器。为除去水，在22℃下使通过在具有1重量％水的储存池中激烈搅拌转化为乳液的燃料通过凝聚式过滤器，并借助Karl-Fischer滴定测定燃料相的残余水含量。燃料中残余水越少，则除水性能越好。这是因为例如在使用凝聚式过滤器的情况下，用于汽轮机燃料中的添加剂通常使除水性能变差。
在通过上述试验方法乳化和除水之后，以常规量添加了常规抗静电剂、缓蚀剂和抗磨添加剂和防冻剂的根据MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽轮机燃料具有564重量ppm(“对比值”)的残余水含量。在通过上述试验方法乳化和除水之后，未添加的根据MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽轮机燃料具有83重量ppm(“空白值”)的残余水含量，所述燃料预先用矾土处理以除去上述添加剂。在进行乳化和除水之前，额外将以常规量添加了常规抗静电剂、缓蚀剂或抗磨添加剂和防冻剂的相同的汽轮机燃料与250mg/l样品M10混合，最后，其残余水含量为91重量ppm，而不是564重量ppm。因此，根据本发明获得的91重量ppm的值在83重量ppm的“空白值”数量级内。
虽然添加剂在汽轮机燃料中的存在通常致使除水性能显著变差，即残余水含量增加，当使用本发明协同增效混合物时，产生在未添加的汽轮机燃料数量级内的残余水含量。本发明协同增效混合物的加入甚至消除了已经存在的添加剂对除水性能的不利影响。
权利要求
1.一种协同增效混合物，其包含
(A)1-99.9重量％的至少一种具有至少一个式(I)的结构单元的化合物
其中，在氧原子和氮原子上的自由价可需要的话经由亚烃基桥连成员合并形成五元环、六元环或七元环，且苯环也可在一个或多个自由位置带有取代基，和
(B)0.1-99重量％的至少一种具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物，其中两种组分(A)和(B)的总和为100重量％。
2.根据权利要求1的协同增效混合物，其包含至少一种具有至少一个式(Ia)或(Ib)的结构单元的化合物作为组分(A)
其中苯环也可在一个或多个自由位置带有取代基。
3.根据权利要求1或2的协同增效混合物，其包含至少一种具有至少一个式(I)、(Ia)或(Ib)的结构单元的化合物作为组分(A)，其中氮原子或苯环带有至少一个具有至少4个碳原子的烃基。
4.根据权利要求1-3中任一项的协同增效混合物，其包含至少一种通式II的曼尼希反应产物作为组分(A)
其中取代基R1为NR6R7结构部分，其中R6和R7各自独立地选自氢，可由选自氮和氧的杂原子插入和/或可被取代的C1-C20烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基和C1-C20烷氧基，以及选自式III的酚基
条件是R6和R7不均为式III的酚基，
其中R6和R7与连接它们的氮原子也可一起形成五元、六元或七元环，该环可具有一个或两个选自氮和氧的杂原子和/或可被一个、两个或三个C1-C6烷基取代，
此外，其中在式II和III中的取代基R4为具有13-3000个碳原子的末端键接的聚异丁烯基，
此外，其中在式II和III中的取代基R2、R3和R5各自独立地为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，由一个或多个氧原子、硫原子或NR8结构部分插入的C2-C4000烷基，羟基，聚链烯基或其中R6和R7各自如上所定义的式-CH2NR6R7的结构部分，且R8为氢、C1-C6烷基、C3-C8环烷基或C6-C14芳基。
5.根据权利要求1-3中任一项的协同增效混合物，其包含至少一种通式IV的四氢苯并噁嗪作为组分(A)
其中取代基R9为具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR14结构部分的烃基，
其中R14为氢原子或C1-C4烷基，和
取代基R10、R11、R12和R13各自独立地为氢原子、羟基或在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR14结构部分的烃基，其中R14如上所定义，
其中取代基R12也可为式Y的基团
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定义且取代基X为由一个或多个异丁烯单元组成或包含一个或多个异丁烯单元的烃基桥连成员，或
其中取代基R12也可为式Z或Z’的基团
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定义且取代基R17和R18可相同或不同且各自为氢或C1-C10烷基，
以及其中取代基R10和R11或R11和R12或R12和R13也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR15-CH2-结构的第二个四氢噁嗪环，或者取代基R10和R11和R12和R13也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR15-CH2-和-O-CH2-NR16-CH2-结构的第二和第三个四氢噁嗪环，
其中R15和R16各自独立地为在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR14结构部分的烃基，
条件是取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16中的至少一个具有4-3000个碳原子且来自R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的剩余取代基当它们为烃基时各自具有1-20个碳原子。
6.根据权利要求1-3中任一项的协同增效混合物，其包含作为组分(A)的至少一种多环酚化合物，其每分子具有至多20个苯环且可通过使通式XXVI的四氢苯并噁嗪
其中取代基R19为具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基，
其中R24为氢原子或C1-C4烷基，和
其中取代基R20、R21、R22和R23各自独立地为氢原子、羟基或在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基，其中R24如上所定义，
与一种或多种相同或不同的通式XXVII的酚
其中取代基R25、R26、R27和R28各自独立地为氢原子、羟基或在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基，其中R24如上所定义，
和/或与一种或多种相同或不同的通式XXVI的四氢苯并噁嗪反应而得到
其中取代基R22也可为式Z”的基团且取代基R27也可为式Z’”的基团
其中取代基R19、R20、R21、R23、R25、R26和R28各自如上所定义，取代基R25也可为源自通式XXVI的四氢苯并噁嗪的基团，取代基R33为氢或源自通式XXVI的四氢苯并噁嗪的基团，且取代基R29和R30可相同或不同且各自为氢或C1-C10烷基，
以及其中取代基R20和R21或R21和R22或R22和R23也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR31-CH2-结构的第二个四氢噁嗪环，或取代基R20和R21和R22和R23也可形成具有与苯环连接的-O-CH2-NR31-CH2-和-O-CH2-NR32-CH2-结构的第二和第三个四氢噁嗪环，其中R31和R32各自独立地为在每种情况下具有1-3000个碳原子并且可插入一个或多个选自O和S的杂原子和/或插入一个或多个NR24结构部分的烃基，其中R24如上所定义，
条件是取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32中的至少一个具有13-3000个碳原子且选自R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32的剩余取代基当它们为烃基时在每种情况下具有1-20个碳原子。
7.根据权利要求1-6中任一项的协同增效混合物，其包含作为组分(B)的至少一种具有至少一个-(S)x-结构部分的有机化合物，其中x为1-20的整数。
8.根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物作为稳定剂在稳定非生物有机材料抵抗光、氧和热作用中的用途。
9.根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物在矿物油产品和燃料中作为稳定剂的用途。
10.根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物在汽轮机燃料(喷气发动机燃料)中作为稳定剂的用途。
11.根据权利要求10的用途，其中协同增效混合物作为稳定剂用于改进汽轮机燃料的热稳定性。
12.根据权利要求10的用途，其中协同增效混合物作为汽轮机燃料中的稳定剂用于减少汽轮机的燃料体系和/或燃烧系统中的沉积物。
13.包含至少一种根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物的非生物有机材料。
14.一种包含燃料和至少一种根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物的燃料组合物。
15.一种包含汽轮机燃料(喷气发动机燃料)和至少一种根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物的汽轮机燃料组合物。
16.一种用于汽轮机燃料(喷气发动机燃料)的添加剂浓缩物，其包含至少一种根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物和合适的话至少一种稀释剂和合适的话至少一种添加剂。
17.根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物作为改进润滑剂组合物的氧化和老化稳定性和/或改进润滑剂组合物的剪切稳定性的稳定剂的用途。
18.一种润滑剂组合物，其包含常用于润滑剂组合物的组分和至少一种根据权利要求1-7中任一项的协同增效混合物。
全文摘要
本发明涉及一种协同增效混合物，其包含1-99.9重量％的具有式(I)的结构单元的化合物和0.1-99重量％的具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物，其中在式(I)结构中，在氧原子和氮原子上的自由价可合并形成五元环、六元环或七元环，且苯环也可在至少一个自由位置带有取代基。该协同增效混合物适合作为稳定剂用于稳定非生物有机材料，特别是矿物油产品和燃料以抵抗光、氧和热的作用。
文档编号C10L10/04GK101743294SQ200880024814
公开日2010年6月16日 申请日期2008年7月10日 优先权日2007年7月16日
发明者A·郎格, D·波塞尔 申请人:巴斯夫欧洲公司