专利名称：用于制造高品质环烷基油的方法
技术领域：
本发明涉及一种从具有高芳族含量和大量杂质的烃油馏分制造环烷基油的方法， 更具体涉及一种将脱浙青油(DAO)作为进料通向加氢处理单元和脱蜡/加氢补充精制单元 从而制造高品质环烷基油的方法，所述脱浙青油通过对油浆(SLO)进行溶剂脱浙青(SDA) 而得到，所述油浆是流化催化裂化(FCC)单元的流出物。
背景技术：
环烷基油是粘度指数等于或小于85的基油(base oil)，其中根据ASTMD-2140，该 基油的至少30%的碳键是环烷类型的。近来，环烷基油广泛用于各种工业领域中，用于各种目的，包括变压器油、绝缘油、 制冷机油、用于加工橡胶和塑料的油、印刷油墨或油脂的基础性材料、以及用于金属加工油 的基油。制造环烷基油的常规方法主要按以下方式进行，将具有高环烷含量(环烷含量 30-40%)的环烷原油作为进料通过真空蒸馏单元从而分离链烷组分，然后通过萃取和/或 氢化单元从而分离芳族组分和/或将其转化成环烷，之后除去杂质。但是常规方法的问题在于，具有高环烷含量的环烷原油作为进料的重要用途在其 供应方面受到限制，而且，必须进行用于萃取芳族组分的萃取程序，不利地降低了总产率并 使产物品质变差。国际专利第WO 2004/094565号揭示了一种制造环烷基油的方法，该方法将由各 种工艺单元的流出物组成的混合物作为进料，对其进行加氢精制从而获得油馏分，然后进 行汽提从而只分离沸点在预定范围之内的油馏分，随后将分离的油馏分脱蜡。但是上述方 法的缺点在于，在加氢精制单元的流出物中，只使用中间油馏分而不包括轻油馏分和重油 馏分来制造环烷基油，不利地降低了总产率。而且，由于在加氢精制过程中并未充分地进行 去除杂质的操作，在通过汽提分离的中间油馏分中包含大量硫，显著降低了在下游脱蜡单 元中使用的催化剂的活性和选择性。另外，需要提高工艺总产率的方法。发明描述技术问题因此，本发明提供了一种以高产率从便宜的具有高芳族含量和大量杂质的烃进料 制造昂贵的环烷基油的方法，其中对作为FCC流出物的油浆进行溶剂脱浙青，从而增大可 以稳定处理的油浆馏分的产率，因而尽可能减小油馏分的损失和除去。技术方案根据本发明，一种从沸点高于汽油沸点并且包含杂原子物质和芳族物质的烃进料 制造环烷基油的方法可包括以下步骤(a)从通过FCC获得的油馏分分离轻循环油和油浆， (b)通过溶剂脱浙青将在(a)中分离的油浆分离成脱浙青油和浙青，(c)使用加氢处理催化 剂对在(a)中分离的轻循环油、在(b)中分离的脱浙青油、或它们的混合物进行加氢处理，从而减少杂原子物质的量，(d)使用脱蜡催化剂对在(C)中获得的加氢处理的油馏分进行 脱蜡，从而降低倾点，(e)使用加氢精制催化剂对在(d)中获得的脱蜡的油馏分进行加氢精 制，从而调节芳族含量至符合产品标准，和(f)根据粘度范围分离在(e)中获得的加氢精制 的油馏分。有利效果在本发明中，使用通过对作为FCC流出物的油浆进行溶剂脱浙青获得的脱浙青油 作为进料。与通过简单蒸馏获得的油浆的杂质含量相比，使用溶剂萃取进行分离使脱浙青 油具有较少量的杂质(硫、氮、多核芳族化合物和各种金属组分)，由此可缓和下游加氢处 理单元的极端操作条件，并延长使用的催化剂的寿命。而且，可稳定处理的油浆馏分的产率 得以提高，最后增大工艺总产率。附图简要描述
图1显示根据本发明制造环烷基油的方法的示意图。附图标记的说明AR:常压重油FCC:流化的催化裂化LCO 轻循环油SL0:油浆DAO 脱浙青油，其通过对油浆进行溶剂脱浙青而获得HDT 加氢处理Dff 脱蜡HDF 加氢精制Μ/9/25/46/110/220/540 环烷基油产品(其中的数字表示40°C的动力粘度)最佳方式以下对本发明进行详细说明。参见图1，根据本发明的制造环烷基油的方法包括对石油烃类通过FCC获得的 油浆(SLO)进行溶剂脱浙青(SDA)从而制造脱浙青油(DAO)；将轻循环油(LCO)、脱浙青油 (DAO)或它们的混合物供应到加氢处理单元从而进行加氢处理(HDT)；将加氢处理的油馏 分供应到脱蜡单元从而进行脱蜡(DW)；对脱蜡的油馏分进行加氢精制；以及根据粘度范围 对加氢精制的油馏分进行分离。根据本发明的制造环烷基油的方法的特征在于，从具有高芳族含量和大量杂质的 轻循环油或油浆制造环烷基油，所述轻循环油或油浆从石油烃类通过FCC获得的产物流出 物分离。本发明中使用的轻循环油或油浆通过FCC制造。所述FCC(流化的催化裂化)过 程是一种通过在500-700°C温度和1-3个大气压的压力条件下对常压重油进料进行FCC从 而制造轻质石油产品的操作。这种FCC过程能够制造作为主要产物的挥发性油馏分，以及 作为副产物的丙烯、重质裂化石脑油(HCN)、轻循环油、油浆等。使用分离塔分离轻循环油或 油浆，但不包括轻油馏分。由于这种油包含大量杂质以及高含量的杂原子物质和芳族物质， 所以难以将其作为轻油馏分(一种高价值的产品)使用，而是主要用于高硫轻油产品或便 宜的重质燃料油。
在根据本发明的方法中，如图1中所示，可以从脱浙青油或轻循环油和脱浙青油 的混合物制造高品质环烷基油，其中的脱浙青油是通过以下方式制造的将常压重油(AR) 引到FCC单元，从而获得轻循环油(LCO)和油浆(SLO)，然后将它们相互分离，并且对分离的 油浆进行溶剂脱浙青。轻循环油是一种具有高芳族含量并且沸点为300-38(TC高于汽油沸 点的油馏分，油浆是一种具有高芳族含量并且沸点为350-510°C高于汽油沸点的油馏分。溶剂脱浙青(SDA)过程是一种使用C3或C4作为溶剂通过萃取分离油馏分的操 作，操作条件包括浙青质分离器的压力为40-50千克/平方厘米，脱浙青油和浙青的分离 温度为40-180°C，以及溶剂与油的比例(升/千克)为4 1至12 1。为了进行比较，在下表1中总结了作为进料的轻循环油、脱浙青油及它们的混合 物的性质。表 权利要求
1.一种从沸点高于汽油沸点并且包含杂原子物质和芳族物质的烃进料制造环烷基油 的方法，其包括(a)从通过流化催化裂化获得的油馏分分离轻循环油和油浆；(b)通过溶剂脱浙青将在(a)中分离的油浆分离成脱浙青油和浙青；(c)使用加氢处理催化剂对在(a)中分离的轻循环油、在(b)中分离的脱浙青油或其混 合物进行加氢处理，从而降低杂原子物质的量；(d)使用脱蜡催化剂对在(c)中获得的加氢处理的油馏分进行脱蜡，从而降低倾点；(e)使用加氢补充精制催化剂对在(d)中获得的经过脱蜡的油馏分进行加氢补充精 制，从而调节芳族含量以符合产品要求；和(f)根据粘度范围将在(e)中获得的经过加氢补充精制的油馏分进行分离。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(c)中使用的所述轻循环油、脱浙青油或 它们的混合物的硫含量等于或大于0. 5重量％，氮含量等于或大于lOOOppm。而且芳族含量 等于或大于60重量％。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(b)中进行的所述分离步骤在以下操作 条件下进行浙青质分离器压力为40-50千克/平方厘米，脱浙青油与浙青的分离温度为 40-180°C，溶剂与油的比例(升/千克)为4 1至12 1。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(c)中进行的所述加氢处理步骤在以 下操作条件下进行温度为^0-430°C，压力为30-220千克/平方厘米，液体时空速度为 0. 1-3. 0小时-1，氢气与进料的体积比为500-2500Nm7m3。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(c)中使用的加氢处理催化剂包含选自元 素周期表第6、9和10族金属的金属。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，在(c)中使用的加氢处理催化剂包含选自 CoMo、NiMo的一种或多种，以及CoMo和NiMo的组合。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(d)中进行的所述脱蜡步骤在以下操作 条件下进行温度为250-430°C，压力为10-200千克/平方厘米，液体时空速度为0. 1-3小 时、氢气与进料的体积比为300-1000Nm7m3。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(d)中使用的脱蜡催化剂包含选自分子 筛、氧化铝和氧化硅-氧化铝的具有酸中心的载体，以及一种或多种选自元素周期表第6、9 和10族金属的金属。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述具有酸中心的载体是选自下组的至少 一种分子筛SAP0-11、SAP0-41、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、FAU、Beta 禾口 MOR0
10.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述一种或多种选自元素周期表第6、9和 10族金属的金属包括选自下组的一种或多种金属钼、钯、钼、钴、镍和钨。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(e)中进行的所述加氢补充精制步骤在 以下操作条件下进行温度为150-400°C，压力为10-200千克/平方厘米，液体时空速度为 0. 1-3. 0小时-1，氢气与供应的油馏分的体积比为300-1 OOONm3Ai3。
12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在(e)中使用的所述加氢补充精制催化剂 包含一种或多种选自元素周期表第6、8、9、10和11族金属的金属。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，在(e)中使用的所述加氢补充精制催化剂 的一种或多种金属包括选自Pt、Pd、Ni、Co、Mo和W的一种或多种金属。
14.如权利要求1所述的方法，其特征在于，根据在40°C的动力粘度进行(f)中的所述 分离，该分离步骤能将经过加氢补充精制的油馏分分离成在40°C的动力粘度为3-5厘斯、 8-10厘斯、18-28厘斯、43-57厘斯、90-120厘斯、200-240厘斯、和等于或大于400厘斯的环 烷基油产品。
15.如权利要求1-14中任一项所述的方法，其特征在于，所述环烷基油的硫含量等于 或小于200ppm，且环烷含量等于或大于40重量％。
全文摘要
本发明揭示了一种从具有高芳族含量和大量沸点高于汽油沸点的杂质的油馏分制造高品质环烷基油的方法。这种方法能够从轻循环油(LCO)和油浆(SLO)制造高品质环烷基油，所述轻循环油和油浆是便宜的，具有高芳族含量和大量杂质，是流化催化裂化(FCC)单元的流出物，该方法还改进了进料的预处理工艺，由此减少进料中的杂质(硫、氮、多核芳族化合物和各种金属组分)量，从而缓和极端操作条件、延长催化剂寿命、并以高产率制得各种高品质环烷基油产品。
文档编号C10G45/48GK102066530SQ200880129955
公开日2011年5月18日 申请日期2008年8月7日 优先权日2008年6月17日
发明者卢庆石, 宋性翰, 朴三龙, 李周玹, 李承雨, 李炳仁, 申池宣, 金庆錄, 金度完, 金昌局, 黄润萌 申请人:Sk润滑油株式会社