专利名称：冷冻机油组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种冷冻机油组合物。
背景技术：
以往广泛使用的氯氟烃、氢氯氟烃制冷剂化学稳定性好，泄漏到空气中不易在对 流层分解，一旦通过大气环流进入到臭氧层所在的平流层时，在短波紫外线的照射下会分 解出氯自由基，参与了臭氧的消耗，对大气中的臭氧层产生破坏，目前正在被不含氯的氢氟 烃(HFCs)制冷剂所取代。合成酯(P0E)具有良好的互溶性、稳定性和材料兼容性，润滑性能可靠并且安全、 环保，已成为氢氟烃(HFCs)类物质的首选润滑油。与一般的润滑油不同，冷冻机油与制冷剂一起在高温区的压缩机出口和低温区的 蒸发器之间连续循环，其工作温度范围很宽且与压缩机同寿命，因此对于冷冻机油而言，除 了应具有良好的润滑、密封、冷却和防腐性能外，氧化安定性更为重要。提高油品寿命的途径之一是添加抗氧剂。抗氧剂的种类很多，主要包括酚型、胺 型、酚酯型、硫代酯型、亚磷酸酯型等。其中，受阻酚型抗氧剂被广泛应用冷冻机油，例如特 許公開 2001-226690，CN1135594A, CN1157848A, CN1836030A, CN1930276A, CN101018844A 等 均采用受阻酚型抗氧剂为主抗氧剂。但是，由于与氢氟烃制冷剂匹配的压缩机工作压力及 工作温度都要高于以前的压缩机，因此采用一般的受阻酚型抗氧剂可能难于满足氧化安定 及长寿命要求。CN1235191A采用了含硫酚型抗氧剂，其抗氧化性能并不突出。与受阻酚型抗氧剂相比，非对称性受阻酚在羟基邻位是两个不同的取代基。对于 将半受阻酚型抗氧剂作为冷冻机油主要抗氧剂之一，国内外尚无文献报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种冷冻机油组合物，该组合物具有良好的氧化 安定性。本发明提供的冷冻机油组合物，以多元醇酯的重量为100%计，包括(1)多元醇酯；(2)半受阻酚型抗氧剂，含量为0. 01 2重％ ；(3)抗磨剂，含量为0.05 2重％ ；(4)金属减活剂，含量为0.01 0.2重％ ；(5)捕酸剂，含量为0.01 1重％。所述的多元醇酯是季戊四醇与异壬酸和二乙基己酸混合物反应的四酯，其中异壬 酸与二乙基己酸的比例为10 1 1 10;所述的半受阻酚型抗氧剂是指酚羟基的邻位只有一个叔丁基或是有一个叔丁基
和一个甲基的羟苯基羧酸酯。所述的多元醇酯是季戊四醇与异壬酸和二乙基己酸混合物反应的四酯，其中异壬酸与二乙基己酸的比例优选为4 6 6 4。所述的半受阻酚型抗氧剂优选为(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二缩 三乙二醇双- (3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯和(3-叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯中的一种或几种，更优选为(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯。以多元 醇酯的重量为100%计，抗氧剂的含量优选为0. 2 1重％。抗磨剂选自烷基二硫代磷酸锌、二苄基二硫化物、硫化异丁烯、磷酸三甲酚酯 (T306)、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一种或几种，优选为磷酸三甲酚酯。以多元醇酯的重 量为100%计，抗磨剂的含量优选为0. 5 1. 5重％。金属减活剂选自苯三唑衍生物(T551)和/或噻二唑衍生物(T561)，优选为T551。 以多元醇酯的重量为100%计，金属减活剂的含量优选为0. 02 0. 1重％。捕酸剂选自烷基缩水甘油醚型环氧化合物和环氧植物油中的一种或几种，优选为 苯基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、环氧大豆油、环氧菜籽油、环氧 棉籽油中的一种或几种，更优选为环氧大豆油。以多元醇酯的重量为100%计，捕酸剂在组 合物中的含量优选为0. 2 1重％。本发明以多元醇酯为基础油、以半受阻酚为抗氧剂，提供了一种氧化安定性能优 异的冷冻机油组合物，与使用常规抗氧剂的冷冻机油相比，氧化诱导期延长2倍以上。
具体实施例方式以下结合实施例，进一步阐述本发明。实施例1 4中使用的半受阻酚型抗氧剂 是(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯。实施例5使用的半受阻酚型抗氧剂是二 缩三乙二醇双-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯。实施例中，冷冻机油组合 物的配方见表1。实施例1 5按照表1所示比例调配成冷冻机油组合物，性能测试结果见表3。表 1 比较例1 3按照表2所示比例调配成冷冻机油组合物，性能测试结果见表3。表2
对上述实施例及比较例的组合物进行性能测试，结果见表3。表3 测试条件190°C，0. 5MPa,升温速度为 50°C /min
权利要求
一种冷冻机油组合物，以多元醇酯的重量为100％计，包括(1)多元醇酯；(2)半受阻酚型抗氧剂，含量为0.01～2重％；(3)抗磨剂，含量为0.05～2重％；(4)金属减活剂，含量为0.01～0.2重％；(5)捕酸剂，含量为0.01～1重％。所述的多元醇酯是季戊四醇与异壬酸和二乙基己酸混合物反应的四酯，其中异壬酸与二乙基己酸的比例为10∶1～1∶10；所述的半受阻酚型抗氧剂是指酚羟基的邻位只有一个叔丁基或是有一个叔丁基和一个甲基的羟苯基羧酸酯。
2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的多元醇酯是季戊四醇与异壬酸 和二乙基己酸混合物反应的四酯，其中异壬酸与二乙基己酸的比例优选为4 6 6 4。
3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的半受阻酚型抗氧剂选自(3-甲 基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二缩三乙二醇双-β -(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基 苯基)丙酸酯和(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯中的一种或几种。
4.按照权利要求1、2或3所述的组合物，其特征在于，以多元醇酯的重量为100%计， 半受阻酚型抗氧剂的含量为0. 2 1重％。
5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，金属减活剂选自苯三唑衍生物和/或噻 二唑衍生物。
6.按照权利要求5所述的组合物，其特征在于，以多元醇酯的重量为100%计，金属减 活剂的含量为0.02 0. 1重％。
7.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，抗磨剂选自烷基二硫代磷酸锌、二苄基 二硫化物、硫化异丁烯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一种或几种。
8.按照权利要求1或7所述的组合物，其特征在于，以多元醇酯的重量为100%计，抗 磨剂的含量为0. 5 1.5重％。
9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，捕酸剂选自烷基缩水甘油醚型环氧化 合物和环氧植物油中的一种或几种。
10.按照权利要求9所述的组合物，其特征在于，捕酸剂选自苯基缩水甘油醚、癸基缩 水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、环氧大豆油、环氧菜籽油、环氧棉籽油中的一种或几种。
11.按照权利要求1、9或10所述的组合物，其特征在于，以多元醇酯的重量为100% 计，捕酸剂在组合物中的含量0. 2 1重％。
全文摘要
本发明涉及一种冷冻机油组合物，包括多元醇酯、半受阻酚型抗氧剂、抗磨剂、金属减活剂、捕酸剂，其中多元醇酯是季戊四醇与异壬酸和二乙基己酸混合物反应的四酯。本发明所提供的冷冻机油组合物具有良好的氧化安定性，与使用常规抗氧剂的冷冻机油相比，其氧化诱导期明显延长。
文档编号C10M129/70GK101851546SQ20091013199
公开日2010年10月6日 申请日期2009年3月31日 优先权日2009年3月31日
发明者尹开吉, 梁宇翔, 贺景坚, 邹玉华, 阎欢, 陈晓伟 申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院