提高汽油辛烷值的方法
【专利摘要】本发明涉及一种提高汽油辛烷值的方法，主要解决现有技术中未涉及如何将富含烯烃的劣质油转化为富含芳烃的高品质汽油的方法。本发明通过采用以劣质汽油和苯为原料，结晶硅铝酸盐为催化剂，在固定床反应器中将汽油中的烯烃转化为烷基苯；固定床反应器床层至少有二段，每一段都装载催化剂，苯全部或分段加入反应器，劣质汽油分段加入反应器；其中，至少第二段催化剂床层产物部分外循环至反应器第一段床层，另一部分产物经脱轻组分塔、苯塔和汽油精制塔分离后，将汽油精制塔塔顶物流、脱轻组分塔顶物流和苯塔塔顶物流调合，得到高辛烷值汽油的技术方案较好地解决了该问题，可用于提高汽油辛烷值的工业生产中。
【专利说明】提高汽油辛烷值的方法【技术领域】
[0001]本发明涉及一种提高汽油辛烷值的方法。
【背景技术】[0002]我国的汽油消费呈现出高标号、清洁化的趋势，在汽油清洁化的生产中需要控制汽油中的烯烃含量，这将导致汽油辛烷值的损失。汽油的辛烷值由其化学组成决定，在分子大小相当的条件下，烃类辛烷值由高到低排序为:芳烃〉异构烯烃、异构烷烃〉正构烯烃〉环烷烃〉直链烷烃。很多劣质汽油中烯烃、烷烃含量多，而芳烃含量不足。烯烃含量高导致汽油燃烧值低。如果能将部分烯烃转变为芳烃，既可以提高汽油的燃烧值又可以提高其辛烷值。随着国内日化产品的需求日益增长，其原料长链烷基苯的生产规模也日益扩大，在长链烷基苯的生产中往往会伴随有部分副产物一劣质汽油的生成。由于其芳烃含量极低，导致汽油品质差，只能作为溶剂油或者燃料出售，售价极低。如果能够将其中的大部分烯烃转化为芳烃将会大大提高该部分产品的油品品质，其销售价将会有近300%的增加。
[0003]文献CN101962570A提供了一种对劣质石油馏分油进行加氢深度裂化从而获得富含单环芳烃的高品质油品的方法。其工艺条件为高温高压加氢裂化，主要适合于富含双环、多环石油馏分的处理。CN101935266A提供了一种将难裂化重质油原料催化转化为高辛烷值汽油并且产丙烯的方法。上述方法均未涉及如何将富含烯烃的劣质油转化为富含芳烃的高品质汽油的方法。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是现有技术中未涉及如何将富含烯烃的劣质油转化为富含芳烃的高品质汽油的方法，提供一种新的提高汽油辛烷值的方法。该方法具有流程简单、反应温度低、烯烃转化效果好、催化剂稳定性好的特点；尤其适用于将生产长链烷基苯工艺中产生的富含烯烃的劣质汽油与生产异丙苯工艺中产生的含非芳的污苯的回收利用，可以大幅度提高该两种副产物的经济价值。
[0005]为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下:一种提高汽油辛烷值的方法，以含2~12个碳烯烃的汽油和苯为原料，结晶硅铝酸盐为催化剂，在反应温度为100~300°C，反应压力为1.0~3.8MPa，苯烯分子比为5~25，汽油重量空速为0.1~1.0小时―1条件下，原料在固定床反应器中进行反应,汽油中的烯烃生成烷基苯；固定床反应器床层至少有二段，每一段都装载催化剂，苯全部或分段加入反应器，含2~12个碳烯烃的汽油分段加入反应器； 其中，至少第二段催化剂床层产物部分外循环至反应器第一段床层，外循环比为I~15;另一部分产物经脱轻组分塔、苯塔和汽油精制塔分离后，将汽油精制塔塔顶物流、脱轻组分塔顶物流和苯塔塔顶物流按照体积比(20-70): (0.5-5): (0.1-2)调合，得到高辛烷
值汽油。
[0006]上述技术方案中，反应温度优选范围为120~260°C，反应压力优选范围为1.1~3.5MPa，苯烯分子比优选范围为8~20，汽油重量空速优选范围为0.1~0.5小时' 结晶硅铝酸盐优选方案选自Y沸石、β沸石、ZSM系列沸石、MCM沸石或具有XRD衍射数据如下的沸石:
【权利要求】
1.一种提高汽油辛烷值的方法，以含2~12个碳烯烃的汽油和苯为原料，结晶硅铝酸盐为催化剂，在反应温度为100~300°C，反应压力为1.0~3.8MPa，苯烯分子比为5~25，汽油重量空速为0.1~1.0小时―1条件下，原料在固定床反应器中进行反应，汽油中的烯烃生成烷基苯；固定床反应器床层至少有二段，每一段都装载催化剂，苯全部或分段加入反应器，含2~12个碳烯烃的汽油分段加入反应器； 其中，至少第二段催化剂床层产物部分外循环至反应器第一段床层，外循环比为I~15;另一部分产物经脱轻组分塔、苯塔和汽油精制塔分离后，将汽油精制塔塔顶物流、脱轻组分塔顶物流和苯塔塔顶物流按照体积比(20-70): (0.5^5): (0.2)调合，得到高辛烷值汽油。
2.根据权利要求1所述提高汽油辛烷值的方法，其特征在于反应温度为120~260°C，反应压力为1.1~3.5MPa，苯烯分子比为8~20，汽油重量空速为0.1~0.5小时―1 ;结晶硅铝酸盐选自Y沸石、β沸石、ZSM系列沸石、MCM沸石或具有XRD衍射数据如下的沸石:
3.根据权利要求1所述提高汽油辛烷值的方法，其特征在于固定床反应器催化剂床层分四段，外循环比为3~12。
4.根据权利要求1所述提高汽油辛烷值的方法，其特征在于固定床反应器的各段床层间分别采用中间换热器分段取热。
5.根据权利要求1所述提高汽油辛烷值的方法，其特征在于所述含2~12个碳烯烃的汽油来自长链烷基苯生产过程中产生的劣质汽油。
6.根据权利要求1所述提高汽油辛烷值的方法，其特征在于所述含2~12个碳烯烃的汽油中，以重量百分比计，含12个碳的烯烃含量为0.1~40%。
【文档编号】C10G53/02GK103540343SQ201210240009
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2012年7月12日 优先权日:2012年7月12日
【发明者】周斌, 高焕新, 魏一伦, 季树芳 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院