一种原油硫化氢脱除剂组合物的制作方法
【专利摘要】一种从原油中脱除硫化氢的添加剂组合物，至少一种醛类化合物，至少一种水溶性缓蚀阻垢剂，至少一种油溶性防锈剂，至少一种相转移催化剂，至少一种两类非离子型高分子乳化剂复配物，至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物，第一类为HLB为5-9非离子型表面活性剂，第二类HLB为12-16非离子型表面活性剂。使用本发明原油硫化氢脱除剂组合物，具有快速高效从原油中脱除硫化氢的效果。
【专利说明】一种原油硫化氢脱除剂组合物
【技术领域】
[0001 ] 本发明提出一种脱除硫化氢的组合物，更具体地讲，减少原油中存在的硫化氢的组合物及其生产方法。
【背景技术】
[0002]许多高硫原油可含有浓度不同硫化氢，多年的研究表明，硫化氢是一种神经毒剂，亦为窒息性和刺激性气体。其毒作用主要在中枢神经系统和呼吸系统，亦可伴有心脏等多器官损害，对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。当浓度≤ 760mg/m3(502ppm)时，人会很快出现急性中毒，呼吸麻痹而死亡，大于该浓度的区域是极度危险区域。当硫化氢浓度介于300~760mg/m3(198~502ppm)时，可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难。此区域属于高度危险区域，当硫化氢浓度10mg/m3~300mg/m3(6.6~198ppm)时，可出现眼急性刺激症状，稍长时间接触引起肺水肿。此区域属于中度危险区域。
[0003]大多数高硫原油液相硫化氢的浓度在35-200ppm之间，在原油的存储、运输(轮船运输、卡车运输或管道运输)和加工过程中在处理原油时，其液相中的硫化氢会大量的迁移到气相中，浓度更升高至200~lOOOOppm。同时，在水存在下硫化氢具有高度腐蚀性，对各种金属容器和管线的安全运行提出严重的挑战。
[0004]通常工业上用硫化氢清除剂从原油中去除硫化氢，过氧化合物和氢氧化钠等强碱曾被用作低成本硫化氢脱除剂，前者可能引起管线的爆炸，后者会污染原油，对下游石油炼制产生严重的影响。目前，比较典型的硫化氢清除剂为三嗪类化合物和醛类化合物。但是，三嗪将会胺释放到液体烃产品中所述游离胺可形成盐，该盐沉积在工艺设备上并且产生腐蚀。而醛类化合物可能具有较慢·的反应动力学并且可能不完全清除硫化氢。所以，需要改进的硫化氢脱除剂来从原油中快速彻底地去除硫化氢。
【发明内容】
[0005]本发明提出一种脱硫化氢的组合物，更具体地讲,减少原油中存在的硫化氢的组合物，及其生产方法，其特征在于它含有:
[0006]1.至少一种醛类化合物，为多聚甲醛，或乙二醛，或者戊二醛，或它们任意组合的混合物；
[0007]2.至少一种水溶性缓蚀阻垢剂，为多元醇磷酸酯，或羟基膦酸，或者丙烯酸-丙烯酸酯类三元共聚物，或它们任意组合的混合物；
[0008]3.至少一种油溶性防锈剂，为二聚酸，或者油酸咪唑啉，或它们任意组合的混合物；
[0009]4.至少一种相转移催化剂，为氯化烷基苄基阳离子季铵盐表面活性剂；
[0010]5.至少一种两类非离子型高分子乳化剂复配物，至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物，第一类为HLB为5-9非离子型表面活性剂，第二类HLB为12-16，分子量为1700-11000非离子型表面活性剂；[0011]其中，组份(I)醛类化合物适宜含量为85-96% (质量)。组份(2)水溶性缓蚀阻垢剂含量为1.0-2.3% (质量)。组份(3)防锈剂含量为1.2-2.6% (质量)。组份(4)阳离子季铵盐表面活性剂含量为1-6% (质量)。组份(5)两类非离子型高分子乳化剂复配物，含量为0.5-2.0% (质量)。
[0012]本发明公开的添加剂组合物，其新颖性在于，使用至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物，第一类为HLB为5-9的非离子型表面活性剂；第二类HLB为12-16非离子型表面活性剂。这两类乳化剂可以将水溶性的硫化氢脱除剂在原油中形成相对稳定的“油包水”型乳液，其水相为直径非常小的亚稳定颗粒，极大地增加了硫化氢脱除剂和原油的接触面积，同时，和相转移催化剂配合使用，大幅度提高了硫化氢脱除剂和硫化氢的反应速率。
[0013]添加剂制法:
[0014]上述添加剂组合物的制备方法是:先将按比例所需要的组份(I)加入带搅拌器的搪瓷调合釜内，其次按比例加入所需的相转移催化剂(4)、两类非离子型高分子乳化剂复配物(5)到调合釜中，在常温下，搅拌4小时后，加入水溶性缓蚀阻垢剂(2)、油溶性防锈剂
(3)在40-50°C下搅拌2小时，至混合物全部溶解，并均匀透明。
[0015]为了筛选添加剂组份和添加剂组合物，本发明在实验室采用ASTM5705-95测试迁移到气相硫化氢浓度。
实施例
[0016]实施例1-5硫化氢脱除剂配置及其测试效果(重量％ )
[0017]表一实验结果汇总表
[0018]`
【权利要求】
1.一种从原油中脱除硫化氢的添加剂组合物，其特征在于它含有: (1)至少一种醛类化合物，为多聚甲醛，或乙二醛，或者戊二醛，或它们任意组合的混合物； (2)至少一种水溶性缓蚀阻垢剂，为多元醇磷酸酯，或羟基膦酸，或者丙烯酸-丙烯酸酯类三元共聚物，或它们任意组合的混合物； (3)至少一种油溶性防锈剂，为二聚酸，或者油酸咪唑啉，或它们任意组合的混合物； (4)至少一种相转移催化剂，为氯化烷基苄基阳离子季铵盐表面活性剂； (5)至少一种两类非离子型高分子乳化剂复配物，至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物，第一类为HLB为5-9非离子型表面活性剂，第二类HLB为12-16，分子量为1700-11000非离子型表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于(I)组份适宜含量为85-96%(质量)O
3.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于(2)组份水溶性缓蚀阻垢剂含量为 1.0-2.3% (质量)。
4.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于(3)组份防锈剂，含量为1.2-2.6% (质量)。
5.根据权利要求1所`述的添加剂组合物，其特征在于(4)组份为阳离子季铵盐表面活性剂，含量为1-6% (质量)。
6.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于(5)组份为两类非离子型高分子乳化剂复配物，含量为0.5-2.0 % (质量)。
【文档编号】C10G29/20GK103788998SQ201210422741
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2012年10月30日 优先权日:2012年10月30日
【发明者】吴宗之, 魏利军, 王如君, 多英全, 张凯 申请人:中国安全生产科学研究院, 中海雅宝(北京)科技发展有限责任公司