润滑油组合物的制作方法

润滑油组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的润滑油组合物含有100℃下的运动粘度为1～20mm2/s的润滑油基础油、（A）有机钼系摩擦改进剂、（B）用碱土金属硼酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第1过碱性金属盐、和（C）用碱土金属碳酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第2油溶性金属盐；所述有机钼系摩擦改进剂，以润滑油组合物总量为基准，以钼元素换算计，为0.001质量%以上且0.2质量%以下；来源于所述有机钼系摩擦改进剂的钼的含量（Mo）与来源于所述第1过碱性金属盐的硼含量（MB）的质量比（Mo/MB）为1.3以上且10以下。
【专利说明】润滑油组合物
[0001]本申请是申请日为2010年9月27日、申请号为201080060885.4、发明名称为润滑
油组合物的申请的分案申请。
【技术领域】
[0002]本发明涉及润滑油组合物。
【背景技术】
[0003]以往，在内燃机构、变速机、其它机械装置中为了使其运作顺利进行而使用润滑油。特别是伴随内燃机构的高性能化、高输出功率化、运作条件的严苛化等，内燃机构用润滑油(机油)要求高度的性能。因此，为了使以往的机油满足这些要求性能，配合了摩耗防止剂、金属系清洗剂(cleaning agent)、无灰分散剂、抗氧化剂等各种添加剂(例如,参照下述专利文献I~3)。另外近期润滑油所要求的省燃耗性能不断提高，研究了高粘度指数基础油的适用、各种摩擦改进剂的适用等(例如，参照下述专利文献4。)。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本特开2001-279287号公报
[0007]专利文献2:日本特开2 002-129182号公报
[0008]专利文献3:日本特开平08-302378号公报
[0009]专利文献4:日本特开平06-306384号公报

【发明内容】

[0010]发明要解决的问题
[0011]然而，以往的润滑油从省燃耗性的观点出发不能说是充分的。
[0012]例如，作为通常的省燃耗化的方法，已知有润滑油的运动粘度的降低以及粘度指数的提高(通过低粘度基础油和粘度指数提高剂的组合而多级化)、摩擦降低剂的配合。在低粘度化的情况下，由于润滑油或构成润滑油的基础油的粘度的降低，在严峻的润滑条件下(高温高剪切条件下)有润滑性能降低、摩耗、粘着(burn-1n)、疲劳破坏等不良情况发生的可能。另外，对于摩擦降低剂的配合，已知有无灰系、钥系摩擦改进剂，但需要超越通常的这些摩擦降低剂配合油的省燃耗油。
[0013]为了防止低粘度化的不良情况、维持耐久性、并赋予省燃耗性，有效的方法是，使150°C下的HTHS粘度(“HTHS粘度”也称为“高温高剪切粘度”)增高，另一方面使40°C下的运动粘度、100°C下的运动粘度及100°C下的HTHS粘度降低，但以往的润滑油难以完全满足这些条件。另外，已知仅仅降低粘度会使金属之间接触的边界润滑领域的摩擦系数上升。为了提高省燃耗性，需要一并降低边界润滑领域的摩擦系数。
[0014]本发明是鉴于以上情况而进行的，目的在于提供一种可以维持150°C下的HTHS粘度，同时使40°C下的运动粘度、100°C下的运动粘度及100°C下的HTHS粘度充分降低，另外可以充分抑制边界润滑领域的摩擦系数的上升的省燃耗性优异的润滑油组合物。
[0015]用于解决问题的方案
[0016]为了解决上述课题，本发明提供一种润滑油组合物，其特征在于，其含有:100°C下的运动粘度为I~20mm2/s的润滑油基础油；(A)摩擦改进剂；(B)用碱土金属硼酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第I过碱性金属盐；和，(C)用碱土金属碳酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第2过碱性金属盐。
[0017]上述(A)摩擦改进剂优选为有机钥系摩擦改进剂。
[0018]上述(B)第I过碱性金属盐优选为用碱土金属硼酸盐将碱土金属水杨酸盐过碱化而获得的过碱性碱土金属水杨酸盐。
[0019]另外，本发明的润滑油组合物优选还含有(D)PSSI为40以下、分子量与PSSI之比即Mw/PSSI为IXlO4以上的粘度指数提高剂。
[0020]在这里，本发明中的“PSSI” 是指根据 ASTM D6022-01 (Standard Practicefor Calculation of Permanent Shear Stability Index),基于 ASTM D6278-02 (TestMethod for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a EuropeanDiesel Injector Apparatus)测定的数据进行计算得到的聚合物的永久剪切稳定性指数(Permanent Shear Stability Index)。
[0021]发明的效果
[0022]如以上所述，根据本发明可以提供一种可以维持150°C下的HTHS粘度，同时使40°C下的运动粘度、100°C下的运动粘度及100°C下的HTHS粘度充分降低，另外可以充分抑制边界润滑领域的摩擦系数的上升的省燃耗性优异的润滑油组合物。
[0023]另外，本发明的润滑油组合物也适宜在两轮车用、四轮车用、发电用、热电联产(cogeneration)用等的汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等中使用，并且不仅可以适当用于使用硫分为50质量ppm以下的燃料的这些各种发动机，对于船舶用、舷外马达用的各种发动机也是有用的。
【具体实施方式】
[0024]以下对本发明优选的实施方式进行详细说明。
[0025]本实施方式的润滑油组合物含有:100°C下的运动粘度为I~20mm2/s的润滑油基础油；(A)摩擦改进剂；(B)用碱土金属硼酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第I过碱性金属盐；和(0用碱土金属碳酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第2过碱性金属盐。
[0026]本实施方式的润滑油组合物中使用100°C下的运动粘度为I~20mm2/s的润滑油基础油(以下称为“本实施方式的润滑油基础油”)。
[0027]作为本实施方式的润滑油基础油，可以列举出，例如，对将原油进行常压蒸馏和/或减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行溶剂脱浙青、溶剂萃取、氢化裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸洗涤、白土处理等精制处理中的单独I种或组合2种以上进行精制而成的烷烃系矿物油、或正构烷烃系基础油、异构烷烃系基础油等中的100°C下的运动粘度为I~20mm2/s的基础油。
[0028]作为本实施方式的润滑油基础油的优选的例子，可以列举出，将以下所示基础油
(I)~(8)作为原料，通过规定的精制方法将该原料油和/或从该原料油中回收的润滑油馏分进行精制，再回收润滑油馏分从而得到的基础油。
[0029](I)通过烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏得到的馏出油；
[0030](2)通过烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏残渣油的减压蒸馏得到的馏出油(WVGO)；
[0031](3)通过润滑油脱蜡工序得到的蜡(疏松石蜡等)和/或通过天然气制油(Gas ToLiquids, GTL)工序等得到的合成蜡(费托蜡、GTL蜡等)；
[0032](4)选自基础油(I)~(3)中的I种或2种以上的混合油和/或该混合油的缓和加氢裂化处理油；
[0033](5)选自基础油(I)~(4)中的2种以上的混合油；
[0034](6)基础油(I)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱浙青油(DAO)；
[0035](7)基础油(6)的缓和加氢裂化处理油(MHC)；
[0036](8)选自基础油(I)~(7)中的2种以上的混合油。
[0037]需要说明的是，作为上述规定的精制方法，优选氢化裂化、加氢精制等氢化精制；糠醛溶剂萃取等溶剂精制；溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡；利用酸性粘土、活性粘土等的粘土精制；硫酸洗涤、苛性钠洗涤等化学试剂(酸或碱)洗涤等。本发明中，可以单独进行这些精制方法中I种，也可以组合2种以上进行。另外，组合2种以上精制方法时，其顺序没有特别限制，可以适当选定。
[0038]并且，作为本实施方式的润滑油基础油，特别优选对选自上述基础油(I)~(8)中的基础油或从该基础油中回收的润滑油馏分进行规定的处理而得到的下述基础油(9 )或(10)。
[0039](9)将选自上述基础油(I)~(8)中的基础油或从该基础油中回收的润滑油馏分进行氢化裂化，对其产物或通过蒸馏等从其产物中回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理或进行该脱蜡处理后再进行蒸馏从而得到的氢化裂化矿物油。
[0040](10)将选自上述基础油(I)~(8)中的基础油或从该基础油中回收的润滑油馏分进行氢化异构化，对其产物或通过蒸馏等从该产物中回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理或进行该脱蜡处理后再进行蒸馏从而得到的氢化异构化矿物油。
[0041]另外，获得上述(9)或(10)的润滑油基础油时，可以根据需要在适当的步骤进一步设置溶剂精制处理和/或加氢精制处理工序。
[0042]另外，上述氢化裂化、氢化异构化中使用的催化剂没有特别限制，优选使用如下催化剂:以利用粘结剂将具有分解活性的复合氧化物(例如，二氧化硅-氧化铝、氧化铝-氧化硼、二氧化硅-氧化锆等)或组合该复合氧化物的I种以上粘结而成的物质作为载体、负载具有氢化能力的金属(例如周期表(IUPAC)第6族金属、第8、9、10族金属等中的I种以上)而成的氢化裂化催化剂；或者在含有沸石(例如ZSM-5、β沸石、SAP0-11等)的载体上负载含有第8、9、10族金属中的至少I种以上的、具有氢化能力的金属而成的氢化异构化催化剂。氢化裂化催化剂及氢化异构化催化剂可以通过层积或混合等而组合使用。
[0043]氢化裂化和氢化异构化时的反应条件没有特别限制，优选设定为氢分压0.1~20MPa、平均反应温度 150 ~450°C> LHSV0.1 ~3.0hr'氢 / 油比 50 ~20000scf/b。
[0044]本实施方式的润滑油基础油的100°C下的运动粘度需为20mm2/s以下，优选为IOmm2/s以下,更优选为7mm2/s以下,进一步优选为5.0mm2/s以下,特别优选为4.5mm2/s以下，最优选为4.0mm2/s以下。另一方面，该100°C下的运动粘度需为lmm2/s以上，优选为
1.5mm2/s以上，更优选为2mm2/s以上,进一步优选为2.5mm2/s以上，特别优选为3mm2/s以上。这里所说的100°C下的运动粘度表示ASTM D-445中所规定的100°C下的运动粘度。润滑油基础油的100°C下的运动粘度超过20mm2/s时，有低温粘度特性恶化、另外得不到充分的省燃耗性的可能，为1mmVs以下时，由于润滑处的油膜形成不充分，因而有润滑性差、另外有润滑油组合物的蒸发损失变大的可能。
[0045]本实施方式中，优选通过蒸馏等分离为100°C下的运动粘度在下述范围内的润滑油基础油而使用。
[0046](I)100°C下的运动粘度为1.5mm2/s以上且不足3.5mm2/s、更优选为2.0~3.0mm2/s的润滑油基础油；[0047](II) 100°C下的运动粘度为3.5mm2/s以上且不足4.5mm2/s、更优选为3.7~
4.3mm2/s的润滑油基础油；
[0048](III) 100°C下的运动粘度为4.5~10mm2/s、更优选为4.8~9mm2/s、特别优选为
5.5~8.0mm2/s的润滑油基础油。
[0049]另外，本实施方式的润滑油基础油的40°C下的运动粘度优选为80mm2/S以下，更优选为50mm2/s以下,进一步优选为20mm2/s以下，特别优选为18mm2/s以下，最优选为16mm2/s以下。另一方面，该40°C下的运动粘度优选为6.0mmVs以上，更优选为8.0mm2/s以上，进一步优选为12mm2/s以上,特别优选为14mm2/s以上,最优选为15mm2/s以上。润滑油基础油的40°C下的运动粘度超过SOmmVs时，有低温粘度特性恶化、另外得不到充分的省燃耗性的可能，为6.0mmVs以下时，由于润滑处的油膜形成不充分，因而有润滑性差、另外润滑油组合物的蒸发损失变大的可能。另外，本实施方式中，优选通过蒸馏等分离40°C下的运动粘度在下述范围内的润滑油馏分而使用。
[0050](IV) 40°C下的运动粘度为6.0mm2/s以上且不足12mm2/s、更优选为8.0~12mm2/s的润滑油基础油；
[0051](V)40°C下的运动粘度为12mm2/s以上且不足28mm2/s、更优选为13~19mm2/s的润滑油基础油；
[0052](VI )40°C下的运动粘度为28~50mm2/s、更优选为29~45mm2/s、特别优选为30~40mm2/s的润滑油基础油。
[0053]本实施方式的润滑油基础油的粘度指数优选为120以上。另外，上述润滑油基础油(I)和(IV)的粘度指数优选为120~135，更优选为120~130。另外，上述润滑油基础油
(II)和(V)的粘度指数优选为120~160，更优选为125~150，进一步优选为130~145。另外，上述润滑油基础油(III)和(VI)的粘度指数优选为120~180，更优选为125~160。若粘度指数不足所述下限值，则不仅粘度-温度特性和热稳定性、氧化稳定性、挥发防止性恶化，摩擦系数也有上升的倾向，另外，摩耗防止性也有降低的倾向。此外，若粘度指数超过所述上限值，则低温粘度特性有降低的倾向。
[0054]需要说明的是，本发明中的粘度指数是指按照JIS K2283-1993测定的粘度指数。
[0055]另外，本实施方式的润滑油基础油的15°C下的密度(P 15)根据润滑油基础油的粘度等级而不同，优选为下述式(A)所示的P的值以下，即优选P15≤P。
[0056]P = 0.0025 XkvlOO + 0.816 (A)[0057][式中，kvlOO表示润滑油基础油的100°C下的运动粘度(mm2/s)。]
[0058]需要说明的是，P15> P时，有粘度-温度特性和热稳定性、氧化稳定性、并且挥发防止性及低温粘度特性降低的倾向，有可能使省燃耗性恶化。另外，润滑油基础油中配合有添加剂时有该添加剂的效果降低的可能。
[0059]具体而言，本发明的润滑油基础油的15°C下的密度(P 15)优选为0.860以下，更优选为0.850以下，进一步优选为0.840以下，特别优选为0.822以下。
[0060]需要说明的是，本发明中的15°C下的密度是指按照JIS K2249-1995在15°C下测定的密度。
[0061]另外，本实施方式的润滑油基础油的倾点根据润滑油基础油的粘度等级而不同，例如，上述润滑油基础油(I)和(IV)的倾点优选为-10°c以下，更优选为-12.5°C以下，进一步优选为-15°C以下。另外，上述润滑油基础油(II)和(V)的倾点优选为-10°C以下，更优选为-15°C以下，进一步优选为-17.5°C以下。另外，上述润滑油基础油(III)和(VI)的倾点优选为-10°C以下，更优选为-12.5°C以下，进一步优选为_15°C以下。倾点超过前述上限值时，使用该润滑油基础油的润滑油总体的低温流动性有降低的倾向。需要说明的是，本发明中所说的倾点表示按照JIS K2269-1987进行测定的倾点。
[0062]另外，本实施方式的润滑油基础油的苯胺点(AP (0C))根据润滑油基础油的粘度等级而不同，优选为下述式(B)中所示A的值以上、即AP≥A。
[0063]A = 4.3XkvlOO + 100 (B)
[0064][式中，kvlOO表示润滑油基础油的100°C下的运动粘度(mm2/s)。]
[0065]需要说明的是，AP < A时，有粘度-温度特性和热稳定性、氧化稳定性、并且挥发防止性及低温粘度特性降低的倾向，另外，润滑油基础油中配合有添加剂时，有该添加剂的效果降低的倾向。
[0066]例如，上述润滑油基础油(I)和(IV)的AP优选为108°C以上，更优选为110°C以上。另外，上述润滑油基础油(II)和(V)的AP优选为113°C以上，更优选为119°C以上。另外，上述润滑油基础油(III)和(VI)的AP优选为125°C以上，更优选为128°C以上。需要说明的是，本发明中所说苯胺点表示按照JIS K2256-1985进行测定的苯胺点。
[0067]本实施方式的润滑油基础油的碘值优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为I以下，特别优选为0.9以下，最优选为0.8以下。另外，即使为不足0.01也可，但从与其对应的效果小以及经济性方面出发，优选为0.001以上，更优选为0.01以上，进一步优选为
0.03以上，特别优选为0.05以上。通过使润滑油基础油成分的碘值为3以下，可以飞跃性地提高热.氧化稳定性。需要说明的是，本发明中所说的碘值是指根据Jis K0070 “化学产品的酸值、皂化值、碘值、羟值及非皂化值”的指示剂滴定法测定的碘值。
[0068]另外，本实施方式的润滑油基础油中的硫分的含量取决于该原料的硫分的含量。例如，使用像通过费托合成反应等得到的合成蜡成分这样的实质上不含硫的原料时，可以得到实质上不含硫的润滑油基础油。另外，使用通过润滑油基础油的精制过程得到的疏松石蜡或通过精蜡过程得到的微蜡等含硫的原料时，得到的润滑油基础油中的硫分通常为100质量ppm以上。本实施方式的润滑油基础油中，从热?氧化稳定性的进一步提高及低硫化的观点出发，硫分的含量优选为100质量ppm以下，更优选为50质量ppm以下，进一步优选为10质量ppm以下,特别优选为5质量ppm以下。[0069]另外，本实施方式的润滑油基础油中的氮分的含量优选为7质量ppm以下，更优选为5质量ppm以下,进一步优选为3质量ppm以下。氮分的含量超过5质量ppm时,热?氧化稳定性有降低的倾向。需要说明的是，本发明中所说氮分是指，根据JIS K2609-1990进行测定的氮分。
[0070]另外，本实施方式的润滑油基础油的％Cp优选为70以上，优选为80~99，更优选为85~95，进一步优选为87~94，特别优选为90~94。润滑油基础油的％CP不足上述下限值时，有粘度-温度特性、热.氧化稳定性及摩擦特性降低的倾向，并且润滑油基础油中配合有添加剂时，有该添加剂的效果降低的倾向。另外，润滑油基础油的％CP超过上述上限值时，有添加剂的溶解性降低的倾向。
[0071]另外，本实施方式的润滑油基础油的％CA优选为2以下，更优选为I以下，进一步优选为0.8以下，特别优选为0.5以下。润滑油基础油的％CA超过上述上限值时，有粘度-温度特性、热.氧化稳定性及省燃耗性降低的倾向。[0072]另外，本实施方式的润滑油基础油的％CN优选为30以下，更优选为4~25，进一步优选为5~13，特别优选为5~8。润滑油基础油的％CN超过上述上限值时，有粘度-温度特性、热?氧化稳定性及摩擦特性降低的倾向。另外，％CN不足上述下限值时，有添加剂的溶解性降低的倾向。
[0073]需要说明的是，本发明中所说％CP、%CN及％CA是指，分别根据ASTM D3238-85的方法(n-d-M环分析)而求出的、烷烃碳原子数相对于全部碳原子数的百分率、环烷碳原子数相对于全部碳原子数的百分率及芳香族碳原子数相对于全部碳原子数的百分率。也就是说，上述％CP、％CN及％CA的优选的范围是基于通过上述方法求出的值而得到的，例如即使为不含环烷分的润滑油基础油，有时通过上述方法求出的％CN也为超过O的值。
[0074]另外，以润滑油基础油总量为基准，本实施方式的润滑油基础油中的饱和分的含量优选为90质量％以上,优选为95质量％以上,更优选为99质量％以上，另外,环状饱和分占该饱和分的比例优选为40质量％以下，优选为35质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为21质量％以下。另外，环状饱和分在该饱和分中所占的比例优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上。通过使饱和分的含量及环状饱和分在该饱和分中所占的比例分别满足上述条件，可以提高粘度-温度特性和热.氧化稳定性，另外，该润滑油基础油中配合有添加剂时，可以保持该添加剂在润滑油基础油中充分地稳定地溶解，同时更加高水准地显现该添加剂的作用。并且，根据本发明可以改善润滑油基础油自身的摩擦特性，结果可以提高摩擦降低效果，进而实现省能量性的提高。
[0075]需要说明的是，本发明中所说饱和分通过前述ASTM D2007-93中记载的方法进行测定。
[0076]另外，饱和分的分离方法、或环状饱和分、非环状饱和分等的组成分析时，可以使用能够得到相同结果的类似方法。例如，除了上述以外，还可以列举出，ASTM D2425-93中记载的方法、ASTM D2549-91中记载的方法、利用高效液相色谱法(HPLC)的方法、或将这些方法改良后的方法等。
[0077]另外，以润滑油基础油总量为基准，本实施方式的润滑油基础油中的芳香族分优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下，特别优选为2质量％以下，另外，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为I质量％以上，特别优选为1.5质量％以上。芳香族分的含量超过上述上限值时，有粘度-温度特性、热?氧化稳定性及摩擦特性、以及挥发防止性及低温粘度特性降低的倾向，而且润滑油基础油中配合有添加剂时有该添加剂的效果降低的倾向。另外，本发明的润滑油基础油也可以为不含芳香族分的润滑油基础油，可以通过使芳香族分的含量为上述下限值以上从而进一步提闻添加剂的溶解性。
[0078]需要说明的是，本发明中所说芳香族分是指根据ASTM D2007-93测定的值。芳香族分中除了通常的烷基苯、烷基萘以外，还包括蒽、菲及它们的烷基化物、以及四个以上苯环缩合而成的化合物、吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等含有杂原子的芳香族化合物等。
[0079]作为本实施方式的润滑油基础油，也可以使用合成系基础油。作为合成系基础油，可以列举出，100°C下的运动粘度为I~20mm2/s的、聚α _烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸双(十三烷基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯醚等，其中优选聚α-烯烃。作为聚α-烯烃，可以列举出，典型的碳原子数2~32、优选为6~16的α -烯烃的低聚物或共低聚物(1-辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯共低聚物等)及它们的氢化物。
[0080]聚α -烯烃的制法没有特别限制，可以列举出，例如，在含有三氯化铝或三氟化硼与水、醇(乙醇、丙醇、丁醇等)、羧酸或酯的络合物的傅-克(Friedel-Crafts)催化剂这样的聚合催化剂的存在下聚合α-烯烃的方法。
[0081]本实施方式的润滑油组合物可以单独使用上述本实施方式的润滑油基础油，或者也可以将本实施方式的润滑油基础油与其他基础油中的I种或2种以上组合使用。需要说明的是，组合使用本实施方式的润滑油基础油和其他基础油时，本发明的润滑油基础油在这些混合基础油中所占的比例优选为30质量％以上,更优选50质量％以上,进一步优选为70质量％以上。
[0082]作为与本实施方式的润滑油基础油组合使用的其他基础油，没有特别限制，作为矿物油系基础油，可以列举出，例如100°c下的运动粘度超过20mm2/s且在IOOmmVs以下的、溶剂精制矿物油、氢化裂化矿物油、氢化精制矿物油、溶剂脱蜡基础油等。
[0083]另外，作为与本实施方式的润滑油基础油组合使用的其他合成系基础油，可以列举出100°c下的运动粘度在I~20mm2/s范围外的所述合成系基础油。
[0084]本实施方式的润滑油组合物含有(A)摩擦改进剂。通过含有(A)摩擦改进剂，与不具有本构成时相比，可以提高省燃耗性能。作为(A)摩擦改进剂，可以列举出，选自有机钥化合物及无灰摩擦改进剂中的I种以上的摩擦改进剂。
[0085]作为本实施方式中使用的有机钥化合物，可以列举出，二硫代磷酸钥、二硫代氨基甲酸钥(MoDTC)等含硫有机钥化合物、钥化合物(例如，二氧化钥、三氧化钥等氧化钥；原钥酸、仲钥酸、(多聚)硫化钥酸等钥酸；这些钥酸的金属盐、铵盐等钥酸盐；二硫化钥、三硫化钥、五硫化钥、多硫化钥等硫化钥；硫化钥酸、硫化钥酸的金属盐或胺盐、氯化钥等卤化钥等)、含硫有机化合物(例如，烷基(硫代)黄酸酯、噻二唑、巯基噻二唑、硫代碳酸酯、二硫化四烃基秋兰姆、双(二 (硫代)烃基二硫代膦酸酯)二硫醚(bis (di (thio)hydrocarbyldithiophosphonate) disulfide)、有机多聚硫化物、硫化酯等)或者与其他有机化合物的络合物等、或、上述硫化钥、硫化钥酸等含硫钥化合物与链烯基琥拍酰亚胺的络合物等。
[0086]另外，作为有机钥化合物，可以使用不含硫作为构成元素的有机钥化合物。不含硫作为构成元素硫的有机钥化合物具体可以列举出，钥-胺络合物、钥-琥珀酰亚胺络合物、有机酸的钥盐、醇的钥盐等，其中，优选钥-胺络合物、有机酸的钥盐及醇的钥盐。
[0087]本实施方式的润滑油组合物中，使用有机钥化合物时，其含量没有特别限制，以润滑油组合物总量为基准，以钥元素换算计，优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，特别优选为0.03质量％以上，另外，优选为0.2质量％以下，更优选为0.1质量％以下，进一步优选为0.08质量％以下，特别优选为0.06质量％以下。其含量不足0.001质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性和热?氧化稳定性变得不充分的倾向。另一方面，含量超过0.2质量％时，得不到与含量对应的效果，另外，有润滑油组合物的贮藏稳定性降低的倾向。
[0088]另外，作为无灰摩擦改进剂，可以使用通常作为润滑油用的摩擦改进剂使用的任意的化合物，可以列举出，例如，分子中含有选自氧原子、氮原子、硫原子中的I种或2种以上的杂元素的、碳原子数6~50的化合物。进一步具体而言，可以列举出分子中具有至少一个的碳原子数6~30的烷基或链烯基、特别是碳原子数6~30的直链烷基、直链烯基、支链烷基、支链烯基的、胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚、脲系化合物、酰肼系化合物等无灰摩擦改进剂等。
[0089]以润滑油组合物总量为基准，本实施方式的润滑油组合物中的无灰摩擦改进剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，另外，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为I质量％以下。无灰摩擦改进剂的含量不足0.01质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，此外超过3质量％时，耐摩耗性添加剂等的效果容易被损害，或添加剂的溶解性有恶化的倾向。
[0090]本实施方式中，作为(A)摩擦改进剂，优选为有机钥系摩擦改进剂，更优选为含硫有机钥化合物，进一步优选为二硫代氨基甲酸钥。
[0091]本实施方式的润滑油组合物含有用碱土金属硼酸盐将(B)油溶性金属盐过碱化而获得的过碱性金属盐(以下称为“(B)第I过碱性金属盐”)。由此，与不具有本构成的情况相比，可以提高省燃耗性能。
[0092]本实施方式中使用的(B)第I过碱性金属盐可以通过使油溶性的碱土金属磺酸盐、碱土金属水杨酸盐、碱土金属酚盐、碱土金属膦酸盐等油溶性金属盐与碱土金属氢氧化物或氧化物、及硼酸或硼酸酐反应而得到。作为碱土金属，可以列举出镁、钙、钡等，优选钙。另外，作为油溶性金属盐，优选使用碱土金属水杨酸盐。
[0093](B)第I过碱性金属盐的羟值优选为50mgK0H/g以上，更优选为100mgK0H/g以上，进一步优选为150mgK0H/g以上，特别优选为200K0H/g以上。另外，优选为500mgK0H/g以下，进一步优选为400mgK0H/g以下，特别优选为300mgK0H/g以下。羟值不足50时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，羟值超过500时，耐摩耗性添加剂等的效果容易被损害，另外，有添加剂的溶解性恶化的倾向。本发明中所说羟值是根据JISK25015.2.3测定的值。
[0094]另外，(B)第I过碱性金属盐的粒径优选0.1 μ m以下,进一步优选为0.05 μ m以下。[0095](B)第I过碱性金属盐的制造法是任意的，例如，可以通过在水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇及苯、甲苯、二甲苯等稀释溶剂的存在下、在20~200°C下使上述油溶性金属盐与碱土金属氢氧化物或氧化物、及硼酸或硼酸酐反应2~8小时，接着加热至100~200°C，除去水并根据需要除去醇和稀释溶剂，从而获得。这些详细的反应条件根据原料、反应物的量等适当选择。需要说明的是，关于制造法的详细内容在例如日本特开昭60-116688号公报、日本特开昭61-204298号公报等中有记载。通过上述方法制造的利用碱土金属硼酸盐过碱化而获得的油溶性金属盐的粒径通常为0.1 μ m以下，总羟值通常为100mgK0H/g以上，因此在本发明的润滑油组合物中优选使用。
[0096]以润滑油组合物总量为基准计，本实施方式的润滑油组合物中的(B)第I过碱性金属盐的含量优选为0.01~30质量％，更优选为0.05~5质量％。含量不足0.01质量％时，有可能省燃耗效果只持续较短时间，另外超过30质量％时，有可能无法获得与含量相对应的效果，所以不优选。
[0097]以润滑油组合物总量为基准，以金属元素换算计，本实施方式的润滑油组合物中的(B)第I过碱性金属盐的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，特别优选为0.05质量％以上，另外，优选为0.5质量％以下，更优选为0.4质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，特别优选为0.2质量％以下。其含量不足0.001质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性、热?氧化稳定性及清洁性变得不充分的倾向。另一方面，含量超过0.5质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性变得不充分的倾向。
[0098]以润滑油组合物总量为基准，以硼元素换算计，本实施方式的润滑油组合物中的(B)第I过碱性金属盐的含量、或本实施方式的润滑油组合物中的来源于(B)成分的硼的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，特别优选为0.015质量％以上，另外，优选为0.2质量％以下，更优选为0.15质量％以下，进一步优选为0.10质量％以下，特别优选为0.05质量％以下。其含量不足0.001质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性、热?氧化稳定性及清洁性变得不充分的倾向。另一方面，其含量超过0.2质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性变得不充分的倾向。
[0099]本实施方式的润滑油组合物含有(C)用碱土金属碳酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的过碱性金属盐(以下称为“(C)第2过碱性金属盐”)。由此，与不具有本构成的情况相比，可以提高省燃耗性能。
[0100]作为(C)第2过碱性金属盐，可例示出，用碱土金属碳酸盐将碱土金属磺酸盐过碱化而获得的过碱性碱土金属磺酸盐；用碱土金属碳酸盐将碱土金属酚盐过碱化而获得的过碱性碱土金属酚盐；或者，用碱土金属碳酸盐将碱土金属水杨酸盐过碱化而获得的过碱性碱土金属水杨酸盐等。作为碱土金属，可以列举出镁、钙、钡等，优选钙。其中特别优选使用用碱土金属碳酸盐将碱土金属水杨酸盐过碱化而获得的过碱性水杨酸钙。
[0101]本实施方式的润滑油组合物中的(C)第2过碱性金属盐的羟值优选为50mgK0H/g以上，更优选为100mgK0H/g以上，进一步优选为150mgK0H/g以上，特别优选为200mgK0H/g以上。另外，优选为500mgK0H/g以下，进一步优选为400mgK0H/g以下，特别优选为300mgK0H/g以下。羟值不足50时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，羟值超过500时，有耐摩耗性添加剂等的效果容易被损害、另外添加剂的溶解性恶化的倾向。
[0102]另外，(C)第2过碱性金属盐的粒径优选为0.1 μ m以下，进一步优选为0.05 μ m以下。
[0103](C)第2过碱性金属盐的制造法是任意的。通过通常的方法制造的利用碱土金属碳酸盐过碱化而获得的油溶性金属盐的粒径通常为0.1 μ m以下，总羟值通常为IOOmgKOH/g以上，因此，在本发明的润滑油组合物中优选使用。[0104]以润滑油组合物总量为基准计，本实施方式的润滑油组合物中的(C)第2过碱性金属盐的含量优选为0.01~30质量％，更优选为0.05~5质量％。含量不足0.01质量％时，有可能省燃耗效果只持续较短时间，超过30质量％时，有可能无法获得相应于含量的效果，所以不优选。
[0105]以润滑油组合物总量为基准，以金属元素换算计，本实施方式的润滑油组合物中的(C)第2过碱性金属盐的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，特别优选为0.05质量％以上，另外，优选为0.5质量％以下，更优选为0.4质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，特别优选为0.2质量％以下。其含量不足0.001质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性、热?氧化稳定性及清洁性变得不充分的倾向。另一方面，含量超过0.5质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性变得不充分的倾向。
[0106]另外，以润滑油组合物总量为基准，以金属元素换算计，本实施方式的润滑油组合物中中来源于(B)成分的金属分的含量和来源于(C)成分的金属分的含量的合计(M)优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，特别优选为0.15质量％以上，另外,优选为0.5质量％以下,更优选为0.4质量％以下,进一步优选为0.3质量％以下，特别优选为0.2质量％以下。其含量不足0.01质量％时，有该添加所获得的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性、热?氧化稳定性及清洁性变得不充分的倾向。另一方面，含量超过0.5质量％时，有该添加所获得的的摩擦降低效果变得不充分的倾向，有润滑油组合物的省燃耗性变得不充分的倾向。
[0107]另外，从省燃耗性优异的观点出发，本实施方式的润滑油组合物中来源于(B)成分的金属分的含量和来源于(C)成分的金属分的含量的合计(M)与来源于(B)成分的硼含量(MB)的质量比(M/MB)优选为0.1以上，更优选为I以上，进一步优选为2以上，特别优选为3以上。另外，M/MB优选为50以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下，特别优选为8以下。
[0108]另外，从省燃耗性优异的观点出发，本实施方式的润滑油组合物中来源于(A)成分的钥的含量(Mo)与来源于(B)成分的硼含量(MB)的质量比(Mo/MB)优选为0.1以上，更优选为0.5以上，进一步优选为I以上，特别优选为1.5以上。另外，优选M/MB为20以下，更优选为10以下，进一步优选为5以下，特别优选为3以下。
[0109]本实施方式的润滑油组合物优选进一步含有(D) PSSI为40以下、分子量与PSSI之比(Mw/PSSI)为IXlO4以上的粘度指数提高剂(以下，记为“(D)粘度指数提高剂”)。
[0110]作为(D)粘度指数提高剂，可以列举出，非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂、非分散型或分散型烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物系粘度指数提高剂、非分散型或分散型乙烯-α -烯烃共聚物系粘度指数提高剂或其氢化物、聚异丁烯系粘度指数提高剂或其氢化物、苯乙烯-二烯氢化共聚物系粘度指数提高剂、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物系粘度指数提高剂及聚烷基苯乙烯系粘度指数提高剂等，优选非分散型或分散型聚(甲基)丙稀酸酷系粘度指数提闻剂。
[0111]本实施方式中，可以使用的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(本发明中所说聚(甲基)丙烯酸酯系是聚丙烯酸酯系化合物和聚甲基丙烯酸酯系化合物的总称)优选为含有下述通式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯单体(以下称为“单体M-ι”)的聚合性单体的聚合物。
[0112]
【权利要求】
1.一种润滑油组合物，其特征在于，其含有: .100°c下的运动粘度为I~20mm2/s的润滑油基础油； 有机钥系摩擦改进剂； 用碱土金属硼酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第I过碱性金属盐；和， 用碱土金属碳酸盐将油溶性金属盐过碱化而获得的第2过碱性金属盐； 所述有机钥系摩擦改进剂，以润滑油组合物总量为基准，以钥元素换算计，为0.0Ol质量％以上且0.2质量％以下； 来源于所述有机钥系摩擦改进剂的钥的含量(Mo)与来源于所述第I过碱性金属盐的硼含量(MB)的质量比(Mo/MB)为1.3以上且10以下。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，所述第I过碱性金属盐为用碱土金属硼酸盐将碱土金属水杨酸盐过碱化而获得的过碱性碱土金属水杨酸盐。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其特征在于，其还含有PSSI为40以下、分子量与PSSI之 比即Mw/PSSI为IXIO4以上的粘度指数提高剂。
【文档编号】C10N30/06GK103834459SQ201410016322
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2010年9月27日 优先权日:2010年1月7日
【发明者】松井茂树, 矢口彰, 武藤明男, 长永麻里 申请人:吉坤日矿日石能源株式会社