等速万向节用润滑脂组合物及封入该润滑脂组合物的等速万向节的制作方法

本发明涉及等速万向节用润滑脂组合物及封入该润滑脂组合物的等速万向节。

背景技术：

目前，在汽车行业中，从引擎的高输出化以及确保使用空间的观点出发，正在推进小型化、轻型化，FF车的生产正在增加。FF车需要在前轮进行圆滑的动力传达，作为即使在交叉的二轴中交叉角发生各种变化也会将旋转运动以等速传达的部件，等速万向节是不可欠缺的。

对于等速万向节，由于旋转时在高表面压力下进行复杂的滚动滑动运动，与金属接触的润滑部反复承受应力，因此要求在严酷的润滑条件下进一步提高耐磨耗性和耐鳞片状剥落性。

迄今，已知能够抑制等速万向节，特别是球型等速万向节的磨耗以防止鳞片状剥落的润滑脂，所述润滑脂含有高碱性磺酸钠、二烷基二硫代氨基甲酸钼等硫系极压剂以及磷系耐磨耗剂(例如，参照专利文献1)。

此外，已知有效地减少磨耗和摩擦并能够防止产生振动的等速万向节用润滑脂，所述润滑脂中混合有三聚氰胺氰脲酸盐和二硫代氨基甲酸钼(例如，参照专利文献2)。

已知使等速万向节的磨耗最优化并能够防止鳞片状剥落，且耐热性能优异的润滑脂，所述润滑脂含有脂环式或芳香族二脲、三聚氰胺氰脲酸盐、二硫化钼和不含磷成分的硫系极压添加剂(例如，参照专利文献3)。

已知能够改善等速万向节的鳞片状剥落的润滑脂，所述润滑脂中混合有二脲、二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代氨基甲酸锌以及硫-氮系极压添加剂(例如，参照专利文献4)。

已知改善了在高表面压力条件下的耐磨耗性并提高了耐鳞片状剥落性的球型等速万向节用润滑脂，所述润滑脂含有二脲系增稠剂、基油、二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼、三聚氰胺氰脲酸盐、碳酸钙、二烷基二硫代氨基甲酸锌以及硫-氮系极压添加剂(例如，参照专利文献5)。

另一方面，虽然不是等速万向节用润滑脂，但已知能够延长进行滚动运动和滚动滑动运动的钢制被润滑部的剥离寿命的润滑脂，所述润滑脂含有基油、二脲化合物以及苯并三唑和/或其衍生物(例如，参照专利文献6)。

然而，对于上述润滑脂，也不能说耐磨耗性和耐鳞片状剥落性是充分的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2002-20776号公报

专利文献2:日本特开2006-335876号公报

专利文献3:日本特开平09-255983号公报

专利文献4:日本特开2008-297402号公报

专利文献5:日本特开2011-236354号公报

专利文献6:日本特开2003-82374号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

本发明的目的在于，提供一种耐磨耗性和耐鳞片状剥落性优异的等速万向节用润滑脂组合物及封入该润滑脂组合物的等速万向节。

用于解决课题的方法

本发明人等关注由于耐磨耗性和耐鳞片状剥落性优异，从而作为等速万向节用润滑脂能够具有优异的性能这方面，为了开发耐磨耗性和耐鳞片状剥落性优异的等速万向节用润滑脂而进行了各种研究。具体而言，通过使用高速四球式耐载荷试验机测定磨耗直径，从而探讨了改善耐磨耗性的方法。此外，通过使用实际万向节来确认在预定的运行时间中鳞片状剥落的产生程度，从而探讨了改善耐鳞片状剥落性的方法。

其结果是，发现了作为添加剂，将苯并三唑和/或其衍生物、磷酸酯类和/或其胺盐进行组合，制成包含它们和二脲系增稠剂的润滑脂组合物，从而能够得到在耐磨耗性和耐鳞片状剥落性方面具有优异效果的等速万向节用润滑脂。

即，根据本发明，提供如下润滑脂组合物及封入该润滑脂组合物的等速万向节：

1.一种等速万向节用润滑脂组合物，其含有下述成分(a)～(d)：

(a)基油、

(b)二脲系增稠剂、

(c)苯并三唑和/或其衍生物、以及

(d)磷酸酯类和/或其胺盐。

2.如上述1项所述的等速万向节用润滑脂组合物，(c)苯并三唑和/或其衍生物由下述式(1)、(2)或(3)表示。

[化1]

式中，R¹表示H、卤素、碳原子数1～18的烷基或COOR²，R²表示H或碳原子数1～18的烷基，R³表示H、卤素、CH2CH2COOH、CH2CH(OH)CH2OH、CH(COOH)CH2COOH、CH2CH(COOH)CH2COOH、NR⁴OH、CH2NR⁵R⁶或CH2N(R⁷OH)R⁸OH，R⁴～R⁶各自独立地表示H或碳原子数1～18的烷基，R⁷和R⁸各自独立地表示碳原子数1～18的烷基，R⁹和R¹⁰各自独立地表示H或碳原子数1～18的烷基，R¹¹表示H、碳原子数1～18的烷基或N3C6H4，R¹²表示H或碳原子数1～18的烷基。

3.如上述1或2项所述的等速万向节用润滑脂组合物，以组合物的总质量为基准，包含0.2～20质量％的(c)苯并三唑和/或其衍生物。

4.如上述1～3中任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物，以组合物的总质量为基准，包含0.05～10质量％的(d)磷酸酯类和/或其胺盐。

5.一种等速万向节，其中封入有上述1～4中任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物。

发明的效果

本发明的润滑脂组合物，其耐磨耗性和耐鳞片状剥落性优异。本发明的等速万向节，由于封入有上述润滑脂组合物，因此耐磨耗性和耐鳞片状剥落性优异。

附图说明

图1表示适合于封入本发明的润滑脂组合物的、使用滚珠作为滚动体的固定式等速万向节，(A)为其纵截面图，(B)为其横截面图，(C)为其部分切口截面图。

具体实施方式

首先，对适合于封入本发明的润滑脂组合物的等速万向节进行说明。

图1为使用滚珠作为滚动体的固定式等速万向节。在滚动体中使用滚珠的固定式等速万向节，如图1(A)、(B)、(C)所示，包含外侧接头构件10、内侧接头构件20、滚珠30以及保持器40。在外侧接头构件10的球形内表面11上，隔着45°的间隔设置有8个曲线状的轨道槽12。另一方面，在内侧接头构件20的球形外表面21上，隔着45°的间隔形成有同样的8个曲线状的轨道槽22，其内侧接头构件轨道槽22的曲率中心A和外侧接头构件轨道槽12的曲率中心B相对于接头的角度中心O向左右偏移相同距离。并且，若外侧接头构件10和内侧接头构件20产生角度θ的角位移，则由保持器40引导的扭矩传达滚珠30对于任意的工作角θ始终维持于角度θ的等分平面(θ/2)内，由此如众所周知那样可确保接头的等速性。

滚珠30被组入到外侧接头构件轨道槽12与内侧接头构件轨道槽22之间，而另一方面，保持器40被组入到外侧接头构件10与内侧接头构件20之间。保持器40在其内外侧具有球面41，所述球面41由外侧接头构件10的球形内表面11和内侧接头构件20的球形外表面21接触引导。此外，保持器40中，沿周方向等间隔地形成有容纳滚珠30的8个凹处43。

在内侧接头构件20中，嵌合有轴1。由护罩2包覆外侧接头构件10的外周和轴1的外周，在由外侧接头构件10、内侧接头构件20、外侧接头构件轨道槽12内侧接头构件轨道槽22、扭矩传达滚珠30、保持器40和轴1所包围的空间内封入有本发明的润滑脂3。予以说明的是，此处以滚珠数为8个的固定式等速万向节为事例进行说明，但可以在滚珠数为3～10个等任意的数的等速万向节中使用。

滚珠30沿着轨道槽12、22运动。即便通过在通常的条件下的运动，也会因长时间的运行而产生鳞片状剥落，但此时，各鳞片状剥落的面积比较小，是轻微的。但根据条件的不同，有时磨耗进展而滚珠30会滚到轨道槽12、22的边缘(未图示)上，从而产生鳞片状剥落。此时，有各鳞片状剥落的面积比较大的倾向。

(a)基油

作为(a)成分的基油，可使用以石蜡系或环烷系矿物油为首的各种基油。作为矿物油以外的基油，可举出以聚α烯烃(PAO)、聚丁烯、烷基萘、烷基苯、乙烯-α烯烃共低聚物等为代表的合成烃油；二酯、多醇酯、芳香族酯等酯系合成油；聚亚烷基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、烷基二苯醚等醚系合成油；硅油；以及氟油。这些基油可以单独使用，或也可以以各种混合油的方式使用。

本发明中，基油优选为矿物油、合成烃油、酯系合成油或它们的混合油。更优选为矿物油。特别优选为石蜡系矿物油。

基油运动粘度只要是通常所使用的润滑油粘度的范围内就可以使用。40℃时的运动粘度优选为50～330mm²/s、更优选为80～200mm²/s。100℃时的运动粘度优选为2～50mm²/s、更优选为4～20mm²/s。

在40℃和100℃时的基油运动粘度过高的情况下，根据粘度指数的不同，有时会影响低温特性(例如，因处于低温环境而产生运动粘度的升高，内部搅拌阻力增加，有时会发生负荷扭矩异常)。此外，关于油的润滑，由于确保油膜的参数很大程度地取决于基油运动粘度，因此在40℃和100℃时的基油运动粘度过低的情况下，无法形成充分的油膜，滚动疲劳寿命有可能降低。

(b)二脲系增稠剂

(b)成分的二脲系增稠剂可由下述式(4)表示。

R¹³-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR¹⁴ (4)

R¹³和R¹⁴独立地选自由碳原子数8～20(优选为碳原子数8～18)的直链或支链烷基、碳原子数6～12(优选为碳原子数6～7)的芳基和碳原子数6～12(优选为碳原子数6～7)的环烷基组成的组中，可以相同也可以不同。

式中，优选的是，R¹³和R¹⁴独立地为碳原子数8～20、优选为碳原子数8～18的直链或支链烷基的二脲系增稠剂。

式中，更优选的是，R¹³和R¹⁴独立地为碳原子数8～18的直链烷基的二脲系增稠剂。

式中，特别优选的是，R¹³和R¹⁴均为碳原子数8的直链烷基的二脲系增稠剂。

上述二脲系增稠剂例如可通过使预定的二异氰酸酯和预定的单胺反应而得到。二异氰酸酯的优选的具体例为二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯。作为单胺，可举出脂肪族系胺、芳香族胺、脂环式胺或它们的混合物。作为脂肪族系胺，可举出碳原子数8～18的烷基胺，例如辛胺、十二烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺以及油胺。作为芳香族胺的具体例，可举出苯胺以及对甲苯胺。作为脂环式胺的具体例，可举出环己胺。对使上述二异氰酸酯与单胺反应的方法没有特别限制，可通过以往公知的方法来实施。

关于本发明的润滑脂组合物，例如通过JIS K2220 5.3测定的锥入度优选为220～430，更优选为265～385。这样的锥入度的调节通过调节上述(b)成分的量能够容易地进行。具体而言，以组合物的总质量为基准，通常是1～25质量％、优选为4～15质量％。

(c)苯并三唑和/或其衍生物

苯并三唑和/或其衍生物通常作为铜和铜合金的防蚀剂而广泛利用，还可以用于润滑脂。本发明中，苯并三唑和/或其衍生物主要有助于耐鳞片状剥落性的改善。本发明中所使用的成分(c)的苯并三唑和/或其衍生物优选为由下式(1)～(3)表示的化合物。

[化2]

式中，R¹表示H、卤素、碳原子数1～18的烷基或COOR²，R²表示H或碳原子数1～18的烷基，R³表示H、卤素、CH2CH2COOH、CH2CH(OH)CH2OH、CH(COOH)CH2COOH、CH2CH(COOH)CH2COOH、NR⁴OH、CH2NR⁵R⁶或CH2N(R⁷OH)R⁸OH，R⁴～R⁶各自独立地表示H或碳原子数1～18的烷基，R⁷和R⁸各自独立地表示碳原子数1～18的烷基，R⁹和R¹⁰各自独立地表示H或碳原子数1～18的烷基，R¹¹表示H、碳原子数1～18的烷基或N3C6H4，R¹²表示H或碳原子数1～18的烷基。

作为(c)成分，更优选为由上述(1)式表示的化合物，进一步优选的是，式中，R¹为H、卤素或碳原子数1～18的烷基，R³表示H、卤素或CH2NR⁵R⁶，R⁵和R⁶各自独立地表示H或碳原子数1～18的烷基的化合物。进一步优选的是，式中，R¹和R³为H，或者，R¹为碳原子数1～18的烷基，R³表示CH2NR⁵R⁶，R⁵和R⁶各自独立地表示碳原子数1～18的烷基的化合物。特别优选的是，式中，R¹和R³为H，或者，R¹为碳原子数1～3的烷基，R³表示CH2NR⁵R⁶，R⁵和R⁶各自独立地表示碳原子数6～12的烷基的化合物。最优选的是，式中，R¹和R³为H，或者，R¹为甲基，R³表示CH2NR⁵R⁶，R⁵和R⁶表示辛基的化合物。

以组合物的总质量为基准，苯并三唑衍生物的含量优选为0.2～20质量％，更优选为0.5～10质量％，进一步优选为1～5质量％。在小于0.2质量％的情况下有效果不充分的倾向，此外，即使超过20质量％，也确认不到与添加量相应的进一步的效果的提高，不经济。

(d)磷酸酯类和/或其胺盐

本发明中，磷酸酯类和/或其胺盐主要有助于耐磨耗性的改善。通过在含有苯并三唑和/或其衍生物的润滑脂组合物中包含磷酸酯类和/或其胺盐，从而耐磨耗性和耐鳞片状剥落性飞跃性地提高。就耐磨耗性的提高的程度而言，磷酸酯类和/或其胺盐与添加了二烷基二硫代氨基甲酸锌等公知的耐磨耗剂时相比大得多。极压剂、油性剂和固体润滑剂也有助于耐磨耗性的改善，但与它们相比，还是磷酸酯类和/或其胺盐更发挥优异的效果。由于耐磨耗性优异，因而能够防止因磨耗的进行而产生的大的鳞片状剥落。

作为在本发明中使用的磷酸酯类和/或其胺盐，可举出磷酸酯、亚磷酸酯、次磷酸酯、酸性磷酸酯的胺盐、酸性亚磷酸酯的胺盐、酸性次磷酸酯的胺盐。作为本发明的磷酸酯类和/或其胺盐，优选为磷酸酯、亚磷酸酯、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯的胺盐。作为磷酸酯，优选为磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三辛酯(TOP)。作为亚磷酸酯，优选为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯。作为酸性磷酸酯，优选为亚磷酸二苯酯(diphenyl hydrogen phosphite)、亚磷酸二乙酯(diethyl hydrogen phosphite)。作为酸性磷酸酯的胺盐，优选为酸性磷酸酯由式(5)表示的化合物的胺盐。

R¹⁵OAPO(OH)3-A (5)

式中，R¹⁵表示碳原子数1～30的烷基，优选表示碳原子数1～18的烷基，进一步优选表示碳原子数1～8的烷基，特别优选表示碳原子数1～4的烷基。A表示1或2。

作为构成胺盐的胺，为直链状或支链状的单烷基胺、二烷基胺、三烷基胺以及环己胺、芳香族胺等。

关于本发明的组合物中的成分(d)的含量，以组合物的总质量为基准，优选为0.05～10质量％，进一步优选为0.2～5质量％。在小于0.05质量％的情况下，有效果不充分的倾向，此外，即使超过10质量％，也确认不到与添加量相应的进一步的效果的提高，不经济。

在本发明的润滑脂组合物中，除了上述(a)～(d)成分之外，还可以添加硫系极压剂。通过添加硫系极压剂，基于提高极压性的效果，能够得到进一步提高耐鳞片状剥落性的效果。

作为在本发明中使用的硫系极压剂，优选为不含磷成分和金属的任一种的硫系极压剂，特别优选为硫化油脂、硫化烯烃等。

关于在本发明中使用的硫系极压剂的含量，以组合物的总质量为基准，优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.1～5质量％。在小于0.1质量％的情况下，有效果不充分的倾向，此外，即使超过10质量％，也确认不到与添加量相应的进一步的效果的提高，不经济。

在本发明的润滑脂组合物中，除了上述(a)～(d)成分之外，还可以添加选自由植物油脂、脂肪酸酰胺蜡和三聚氰胺氰脲酸盐(MCA)组成的组中的至少一种。通过添加它们，从而基于因油性剂吸附于等速万向节的金属表面而形成表面保护膜、或固体润滑剂所带来的防止金属接触的效果，能够得到抑制发热的效果，即耐发热性。

植物油脂通常在润滑脂中用作油性剂，作为在本发明中使用的植物油脂，可举出大豆油、菜籽油、芝麻油、橄榄油、亚麻籽油、蓖麻油、棕榈油等。

脂肪酸酰胺蜡通常在润滑脂中用作油性剂，作为在本发明中使用的脂肪酸酰胺蜡，可举出月桂酸酰胺蜡、硬脂酸酰胺蜡、油酸酰胺蜡等以及它们的混合物等。

三聚氰胺氰脲酸盐为固体润滑剂，其是三聚氰胺和(异)氰脲酸的几乎1：1的有机加成物，通常在润滑脂中用作固体润滑剂。

在选自由上述植物油脂、脂肪酸酰胺蜡以及MCA组成的组中的至少一种添加剂中，优选含有植物油脂，更优选植物油脂为蓖麻油。

关于本发明的润滑脂组合物中选自由上述植物油脂、脂肪酸酰胺蜡以及MCA组成的组中的至少一种添加剂的含量，以组合物的总质量为基准，优选为0.1～10质量％，更优选为0.1～5质量％，进一步优选为0.25～1质量％。在小于0.1质量％的情况下，有效果不充分的倾向，此外，即使超过10质量％，也确认不到与添加量相应的进一步的效果的提高，不经济。

作为本发明的润滑脂组合物，特别优选的是如下组合物：实质上包含(a)石蜡系矿物油；(b)二脲系增稠剂，上述式(4)中R¹³和R¹⁴均为碳原子数8的直链烷基的二脲系增稠剂；(c)苯并三唑衍生物，上述式(1)中R¹表示氢、卤素或碳原子数1～4的烷基，R³表示氢、卤素或CH2NR⁵R⁶，R⁵和R⁶各自独立地表示氢或碳原子数1～8的烷基；(d)酸性磷酸酯的胺盐，上述式(5)中R¹⁵表示碳原子数1～4的烷基，A表示1或2；硫化烯烃；蓖麻油；以及防锈剂，并且根据JIS K2220 5.3测定的锥入度为265～385。作为防锈剂，优选为烯基琥珀酸酐。

进一步，特别优选的是，上述形态中，(c)成分的含量为1～5质量％，(d)成分的含量为0.2～5质量％，硫系极压剂的含量为0.1～5质量％，蓖麻油的含量为0.25～1质量％，防锈剂的含量为0.05～1质量％。

本发明的润滑脂组合物可以进一步包含通常使用的抗氧化剂、防锈剂、极压剂、二烷基二硫代氨基甲酸锌等耐磨耗剂、(c)成分以外的金属钝化剂、防腐蚀剂、油性剂、石墨等固体润滑剂等添加剂。当含有这些添加剂时，其含量可以设为在润滑脂组合物中通常使用的量，一般而言，在润滑脂组合物的总质量中占0.0001～10质量％。作为添加剂，优选不含钼化合物。这是因为，若润滑脂组合物含有钼化合物，则价格变高，缺乏通用性。

实施例

〔脲润滑脂的制造〕

向容器中加入基油2000g和二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯250g，将混合物加热至70～80℃。向另一容器中加入基油2000g和辛胺258g，加热至70～80℃，然后将其加入到前者容器中，一边充分地搅拌，一边使其反应30分钟。然后加热搅拌，冷却后，得到基础脲润滑脂。

在上述中所得到的基础脲润滑脂中按照表1～7所示的配方添加添加剂，适宜地添加基油，通过三辊研磨机将所得到的混合物调节成JIS工作锥入度325。

作为上述基油使用以下物质。

种类：石蜡系矿物油

粘度(40℃)：100mm²/s、(100℃)：11mm²/s

粘度指数：94

予以说明的是，表1～表7中，(a)～(d)、硫系极压剂、植物油脂、脂肪酸酰胺蜡、MCA、二烷基二硫代氨基甲酸锌、石墨的栏目中所记载的数值表示以润滑脂组合物的总质量为基准的质量％。

〔试验方法〕

关于表1～7的润滑脂组合物，通过下述条件的高速四球式耐载荷试验对耐磨耗性和极压性进行评价。

＜耐磨耗性＞(遵循ASTM D 2596)

载荷：50kg、旋转数：1770rPm、试验时间：3分钟

试验后通过滚珠的磨耗直径测定来评价耐磨耗性。

＜极压性＞

根据ASTM D 2596的最大无卡咬负荷(Last Non-Seizure Load)来进行评价。

＜耐鳞片状剥落性＞

将表1～7的各润滑脂组合物封入至实际万向节(使用滚珠作为滚动体的固定式等速万向节)中，使用其来实施下述条件的耐久试验，根据在预定的运行时间将万向节拆解检查时的鳞片状剥落产生程度来进行评价。

条件1：旋转数：200rpm、扭矩：1000N·m、万向节角度：5°

条件2：旋转数：1500rpm、扭矩：300N·m、万向节角度：5°

鳞片状剥落的产生程度

没有产生鳞片状剥落：A(合格)

产生少数轻微的鳞片状剥落(2处以下)：B(合格)

产生多数轻微的鳞片状剥落(3处以上)，但具有没有产生鳞片状剥落的轨道：C(合格)

产生大的鳞片状剥落，或在整个轨道产生轻微的鳞片状剥落：D(不合格)

＜耐发热性＞

将表1～7的各润滑脂组合物封入实际万向节(使用滚珠作为滚动体的固定式等速万向节)中，使用其在下述条件的发热试验中测定万向节表面温度从室温升高的温度。

旋转数：500rpm、扭矩：150N·m、万向节角度：5°

表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

*1)式(1)中，R¹、R³均为H(城北化学工业(株)公司制，BT-120)

*2)式(1)中，R¹为CH3、R³为CH2N(C8H17)2((株)大和化成研究所公司制，VERZONE OA-386)

*3)式(2)中，R⁹为H、R¹⁰为CH3(城北化学工业(株)公司制，JF-77)

*4)式(2)中，R⁹、R¹⁰均为C5H11(城北化学工业(株)公司制，JF-80)

*5)式(3)中，R¹⁰为H、R¹¹为N3C6H4、R¹²为C8H17(城北化学工业(株)公司制，JF-832)

*6)式(3)中，R¹⁰为H、R¹¹为C4H9、R¹²为CH3(城北化学工业(株)公司制，JAST-500)

*7)O＝P(OC6H4CH3)3(味之素(株)公司制，Durad(デュラッド)TCP)

*8)O＝P(OC8H17)3(大八化学工业(株)公司制，OP)

*9)P(OC6H5)3(城北化学工业(株)公司制，JP-360)

*10)P(OC2H5)3(城北化学工业(株)公司制，JP-302)

*11)O＝PH(OC6H5)2(城北化学工业(株)公司制，JP-260)

*12)O＝PH(OC2H5)2(城北化学工业(株)公司制，JP-202)

*13)R.T.VANDERBILT公司制，VANLUBE 672

*14)DIC(株)公司制，DAILUBE S-285

*15)日本路博润(株)公司制，ANGLAMOL 33

*16)丰国制油(株)公司制，工业用一号蓖麻油

*17)LION AKZO(株)公司制，ARMOSLIP HT POWDER

*18)BASF Japan(株)公司制，MELAPUR MC25

*19)R.T.VANDERBILT公司制，VANLUBE AZ

*20)富士黑铅工业(株)公司制，AG-5

关于实施例1～44的润滑脂组合物，其耐磨耗性和耐鳞片状剥落性优异。

关于除了(a)～(d)成分以外还进一步包含硫系极压剂的实施例32～35，其极压性优异，耐鳞片状剥落性进一步提高。

关于除了(a)～(d)成分以外该进一步包含植物油脂、脂肪酸酰胺蜡或MCA的实施例36、39、42的润滑脂组合物，其耐发热性也优异。

关于除了(a)～(d)成分以外还包含植物油脂、脂肪酸酰胺蜡或MCA且进一步包含硫系极压剂的实施例37、38、40、41、43和44的润滑脂，其耐磨耗性、极压性、耐鳞片状剥落性优异，进而耐发热性也优异。

在包含植物油脂、脂肪酸酰胺蜡或MCA的实施例36～44中，特别是包含植物油脂、MCA的实施例36～38、42～44的耐发热性优异。虽然包含MCA的实施例42～44的耐发热性最优异，但其耐磨耗性稍微降低。

关于成分(c)、成分(d)均不含的比较例1，其耐鳞片状剥落性不充分。

比较例2相当于上述专利文献6的润滑脂组合物。不含成分(d)的比较例2和4～7中，就添加有代表性的的极压剂的比较例4、添加有代表性的油性剂的比较例5、添加有代表性的耐磨耗剂的比较例6、添加有代表性的固体润滑剂的比较例7而言，也不具有充分的耐磨耗性，赋予高负荷的条件1下的耐鳞片状剥落性不充分。在高负荷条件(条件1)下，与低负荷条件(条件2)下相比磨耗进行，可认为这是因为前者的表面压力更高。可认为当不具有充分的耐磨耗性时，无法防止例如因如下原因产生的大的鳞片状剥落，所述原因为：因内侧接头构件、外侧接头构件的磨耗进行而导致作为滚动体的滚珠滚到内侧接头构件或外侧接头构件轨道的边缘部上，以及因保持架凹处的异常磨耗而导致部件晃动等。

不含成分(c)的比较例3以及8～11中，就添加有代表性的极压剂的比较例8、添加有代表性的油性剂的比较例9、添加有代表性的耐磨耗剂的比较例10、添加有代表性的固体润滑剂的比较例11而言，也无法充分地防止成为鳞片状剥落的损伤起点的产生，耐鳞片状剥落性不充分。关于苯并三唑和/或其衍生物，由于基底的铜成为致密的氧化铜并在其之上形成有效的铜/苯并三唑被膜，因此可认为具有优异的铜和铜合金的防腐蚀性。对于钢表面也同样地，由于能够在氧化铁上形成有效的被膜，因此可认为能够保护硬且致密的氧化铁，防止损伤的起点的产生。

符号说明

1 轴

2 护罩

3 润滑脂

10 外侧接头构件

11 球形内表面

12 外侧接头构件轨道槽

20 内侧接头构件

21 球形外表面

22 内侧接头构件轨道槽

30 扭矩传达滚珠

40 保持器

41 球面

43 凹处