离子液体、润滑剂和磁记录介质的制作方法

文档序号:11109143阅读:1179来源:国知局
本发明涉及质子性离子液体、含有该离子液体的润滑剂和使用了该润滑剂的磁记录介质。
背景技术
:以往,对于薄膜磁记录介质,为了减少磁头和介质表面的摩擦、磨损,在磁性层表面涂布润滑剂。为了避免静摩擦这样的粘接,实际的润滑剂的膜厚为分子水平。因此,就薄膜磁记录介质而言,即使说最重要的是选择在任何环境下都具有优异的耐磨损性的润滑剂也不为过。就磁记录介质的使用寿命而言,重要在于使润滑剂存在于介质表面而不产生脱离、脱落(spin-off)、化学性的劣化等。薄膜磁记录介质的表面越平滑,润滑剂越难存在于介质表面。这是因为薄膜磁记录介质不具有涂布型磁记录介质这样的润滑剂的补充能力。另外,润滑剂与磁性层表面的保护膜的粘接力弱时,加热、滑动时产生润滑剂膜厚的减少,会加速磨损,因此需要大量的润滑剂。大量的润滑剂成为移动性的润滑剂,可以使其具有补充消失了的润滑剂的功能。但是,过量的润滑剂由于使润滑剂的膜厚比表面粗糙度大,因此产生与粘接有关的问题,存在着严重的情况下会导致静摩擦而成为驱动不良的原因的两难窘境。这些摩擦的问题,在以往的全氟聚醚(PFPE)系润滑剂中没有得到充分解决。特别是表面平滑性高的薄膜磁记录介质中,为了消除这些进退两难的问题,设计分子并合成了新型润滑剂。另外,提出了很多关于PFPE的润滑性的报告。如此,磁记录介质中,润滑剂是非常重要的。表1中显示了代表性的PFPE系润滑剂的化学结构。[表1]表1中的Z-DOL是通常使用的薄膜磁记录介质用润滑剂之一。另外,有报告称:Z-Tetraol(ZTMD)是在PFPE的主链中进一步导入了功能性羟基的物质,减少磁头介质界面(headmediainterface)间隙的同时提高驱动的可靠性。还有报告称:A20H抑制因PFPE主链的路易斯酸、路易斯碱引起的分解,改善摩擦学特性。另一方面,还报告称:与上述的PFPE不同,Mono的高分子主链和极性基团分别是聚正丙基氧和胺,使近接触时的粘接相互作用减少。但是,被认为熔点高、热稳定的一般的固体润滑剂会妨碍灵敏度非常高的电磁转换过程,另外,被磁头削掉的磨损粉在运行磁道上产生,因此磨损特性变差。如前所述,如果是液体润滑剂,则存在对于因磁头引起磨损而被去除的润滑剂,从相邻的润滑层移动而进行补充这样的移动性。但是,由于该移动性,特别是在高温下,在盘片运转中从盘片表面脱落,润滑剂减少,结果失去防护功能。因此,适当使用了粘度高并且低挥发性的润滑剂,使得抑制蒸发速度、延长盘片驱动寿命成为可能。鉴于这些润滑机制,对薄膜磁记录介质所使用的低摩擦、低磨损的润滑剂的要求如下所述。(1)低挥发性。(2)为了表面补充功能,因而表面张力低。(3)末端极性基团与盘片表面具有相互作用。(4)热稳定性和氧化稳定性高,以使得使用期间没有分解、减少。(5)对金属、玻璃、高分子没有化学活性,对磁头、导槽不产生磨损粉。(6)没有毒性、可燃性。(7)边界润滑特性优异。(8)溶解于有机溶剂。近年,蓄电材料、分离技术、催化剂技术等中,离子液体作为用于合成有机、无机材料的环境友好的溶剂之一,受到关注。离子液体属于低熔点溶融盐的大的范畴,一般是指其中熔点为100℃以下的物质。用作润滑剂的离子液体的重要特性有:挥发性低、无可燃性、热稳定、溶解性能优异。故而,离子液体因其特征,也被期待作为真空中、高温中等极端环境下的新型润滑剂来应用。另外还已知通过在单一的自组装量子点晶体管的栅极中使用离子液体,可以将晶体管的可控性提高到以往的100倍的技术。该技术中,离子液体通过形成双电层,作为1nm左右的绝缘膜来起作用,从而能够获得大的电容量。其中,关于咪唑系非质子性离子液体,有非常多的报告例。例如通过使用某种离子液体,金属、陶瓷表面的摩擦和磨损与以往的烃系润滑剂相比,有时会降低。例如有报告称:用氟代烷基进行取代而合成以咪唑阳离子为基础的离子液体,烷基咪唑鎓的四氟硼酸盐、六氟磷酸盐在用于钢、铝、铜、单晶SiO2、硅、赛龙陶瓷(Si-Al-O-N)时,显示出比环状磷腈(X-1P)、PFPE更优异的摩擦学特性。另外还有报告称:如果是以铵为基础的离子液体,则在从弹性流体到边界润滑区域中,比基础油还降低了摩擦。另外,已经提出了在以双(氟代磺基)酰亚胺咪唑鎓为主成分的非质子性离子液体中添加具有长链烷基的咪唑系化合物而得到的合成润滑剂(参照专利文献1)。该提案的技术中,观察到了摩擦试验结束后的试验钢板产生的磨损痕迹,确认了提案的合成润滑剂相对于不添加具有长链烷基的咪唑系化合物的体系,摩擦系数降低,改善了磨损。另外,还报告了具有咪唑鎓的离子液体系润滑剂,几乎都以硼作为基础的阴离子四氟硼酸根[BF4]-作为基础(参照非专利文献1~5)。另外,还报告了具有BF4-的非质子性离子液体在钢铁-钢铁接触、以及钢铁-铝接触时,具有显著良好的摩擦学性能(参照非专利文献6)。这些报告中,暗示了BF4-具有优异的摩擦学性能,但遗憾的是没有记载详细的机理。另外,还提出了与X-IP和全氟聚醚(PFPE)等以往的高温润滑剂相比,在铁钢-铁钢接触时,在20℃和100℃下显示出优异的摩擦学性能的润滑剂(参照非专利文献7)。但是,BF4-是亲水性的,对水的敏感性高,因此成为摩擦学和其他工业用途中不期望的物质。这些阴离子对水分非常敏感,能发生水解而得到氟化氢。即,这些生成物通过各种各样的摩擦化学反应而引起腐蚀,由此可能引起对机械系统中的基板的损伤。因此,提高阴离子的疏水性而使其对水分的反应性降低,在各种环境下均具有优异的摩擦学特性的润滑剂是必要的。关于作为离子液体而有用的含氟化阴离子的咪唑鎓系新型离子液体,提出了如下这样的物质。提出了例如具有氟系末端的咪唑衍生离子液体(参照非专利文献8)、具有双(三氟甲烷磺酸酯)酰胺阴离子的咪唑鎓衍生离子液体(参照非专利文献9)等。另外,提出了在1位具有十八烷基的咪唑鎓的部分氟化磺酸酯系非质子性离子液体(参照专利文献2)。但是,该提案的技术中,没有提及实际的应用特性。另外,对于离子液体,调查了作为向基础油添加的添加剂的效果,或在理解润滑机制的基础上研究了化学性和摩擦学化学性的反应,但几乎没有作为磁记录介质的应用例子。其中,质子性的离子液体(PIL)是通过布朗斯特酸和布朗斯特碱的当量的化学反应而形成的化合物的总称。还报告了全氟辛烷酸烷基铵盐是PIL,与前述Z-DOL相比,具有显著降低磁记录介质的摩擦的效果(参照专利文献3和4、以及非专利文献10~12)。另外,质子性离子液体比非质子性离子液体容易合成,例如不需要合成氮的季盐,仅将酸和碱等摩尔量混合就可以合成,因此,例如提高热稳定性等分子设计范围也变得非常宽。还报告了通过使用磺酸铵盐而增大酸的pKa与碱的pKa的差(ΔpKa),提高了热稳定性的磁记录介质用润滑剂(参照非专利文献13)。该报告中确认了:润滑剂热稳定性的机理因ΔpKa的数值而有所不同,根据DG/DTA,ΔpKa的数值小时,重量减少是吸热的,由于蒸发而发生重量减少,与此相对,ΔpKa的数值大时,重量减少是放热的,对重量减少而言,热分解是主导的。然而,硬盘的面记录密度一直以1Tb/in2-2.5Tb/in2为目标进行开发。现在,以磁性粒子微細化为大前提,对大容量化技术持续进行着大力开发。大容量化的技术有:有效浮动高度的减少、单个写入(SingleWrite)的导入(BMP)等。另外,作为下一代记录技术,有“热辅助记录(HeatAssistedMagneticRecording)”。图3显示了热辅助磁记录的概况。图3中,符号1表示激光,符号2表示近场光,符号3表示记录磁头(PMR元件),符号4表示再现磁头(TMR元件)。作为该技术的问题,可以举出记录再现时用激光来加热记录部分,因此磁性层表面的润滑剂蒸发或者分解引起耐久性恶化。热辅助磁记录可能在短时间暴露于400℃以上的高温,如果是一般使用的薄膜磁记录介质用润滑剂Z-DOL、羧酸铵盐系润滑剂的话,其热稳定性令人担心。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2010-168544号公报专利文献2:日本特开2009-511434号公报专利文献3:日本专利第2581090号公报专利文献4:日本专利第2629725号公报【非专利文献】非专利文献1:Ye,C.,Liu,W.,Chen,Y.,Yu,L.:Room-temperatureionicliquids:anovelversatilelubricant.Chem.Commun.2244~2245(2001).非专利文献2:Liu,W.,Ye,C.,Gong,Q.,Wang,H.,Wang,P.:Tribologicalperformanceofroom-temperatureionicliquidsaslubricant.Tribol.Lett.13(2002)81~85.非专利文献3:Chen,Y.X.,Ye,C.F.,Wang,H.Z.,Liu,W.M.:Tribologicalperformanceofanionicliquidasalubricantforsteel/aluminiumcontacts.J.Synth.Lubri.20(2003)217~225.非专利文献4:Jimenez,A.E.,Bermudez,M.D.,Iglesias,P.,Carrion,F.J.,Martinez-Nicolas,G.:1-N-alkyl-3-methylimidazoliumionicliquidsasneatlubricantsandlubricantComponentsinsteelaluminumcontacts.Wear260(2006)766~782.非专利文献5:Yu,G.,Zhou,F.,Liu,W.,Liang,Y.,Yan,S.:Preparationoffunctionalionicliquidsandtribologicalinvestigationoftheirultra-thinfilms.Wear260(2006)1076~1080.非专利文献6:Q.Zhang,Z.Li,J.Zhang,S.Zhang,L.Zhu,J.Yang,X.Zhang,Y.J.Deng.Physicochemicalpropertiesofnitrile-functionalizedionicliquids.J.Phys.Chem.B,2007,111,2864~2872非专利文献7:L.Wenga,X.Liu,Y.Liang,Q.Xue.Effectoftetraalkylphosphoniumbasedionicliquidsaslubricantsonthetribologicalperformanceofasteel-on-steelsystem.Tribol.Lett.26(2007)11~17.非专利文献8:Merrigan等人,Chem.Comm.(2000)2051~2052)非专利文献9:Wasserscheid等人,GreenChemistry(2002)4:134~138非专利文献10:Kondo,H.,Seto,J.,Haga.S.,Ozawa,K.,(1989)NovelLubricantsforMagneticThinFilmMedia,MagneticSoc.Japan,Vol.13,Suppl.No.Sl,pp.213~218非专利文献11:Kondo,H.,Seto,A.,Watanabe,H.,&Seto,J.,(1990).FeictionalPropertiesofNovelLuvricantsforMagneticThinFilmMedia,IEEETrans.Magn.Vol.26,No.5,(Sep.1990),pp.2691~2693,ISSN:0018-9464非专利文献12:Kondo,H.,Seto,A.,&Kita,A.,(1994a).ComparisonofanAmideandAmineSaltasFrictionModifiersforaMagneticThinFilmMedium,TribologyTrans.Vol.37,No.1,(Jan.1994),pp.99~105,ISSN:0569-8197非专利文献13:HirofumiKondo,MakiyaIto,KoukiHatsuda,KyungsungYun,MasayoshiWatanabe,NewionicliquidlubricantsformagneticthinfilmmediaIEEETrans.Magn.,2013,Vol.49,issue7,pp.3756~3759技术实现要素:本发明要解决的技术问题本发明的课题是解决以往的上述各问题,达到以下的目的。即,本发明的目的是提供一种在高温下也具有优异的润滑性的离子液体、在高温也具有优异的润滑性的润滑剂和在高温下也具有优异的实用特性的磁记录介质。解决问题的方案解决所述课题的方案如下。即,<1>一种润滑剂,其特征在于,含有具有共轭酸(B+)和共轭碱(X-)并且为质子性的离子液体,所述离子液体由下述通式(1)表示,[化1]其中,所述通式(1)中,R1和R2是氢原子,或者R1和R2与其所结合的碳原子一起形成苯环,R3表示碳原子数10以上的直链状烃基。<2>如上述<1>所述的润滑剂,其中,共轭碱由下述通式(2)~通式(4)中的任一个表示,[化2]其中,所述通式(2)中,n表示0~20的整数,所述通式(3)中,m表示0~2的整数,所述通式(4)中,n表示0~10的整数。<3>一种磁记录介质,其特征在于,具有:非磁性支撑体、在所述非磁性支撑体上的磁性层和在所述磁性层上的上述<1>或<2>所述的润滑剂。<4>一种离子液体,其特征在于,是质子性的离子液体,具有共轭酸(B+)和共轭碱(X-),由下述通式(1)表示,[化3]其中,所述通式(1)中,R1和R2是氢原子,或者R1和R2与其所结合的碳原子一起形成苯环,R3表示碳原子数10以上的直链状烃基。<5>如上述<4>所述的离子液体,其中,共轭碱由下述通式(2)~通式(4)中任一个表示,[化4]其中,所述通式(2)中,n表示0~20的整数,所述通式(3)中,m表示0~2的整数,所述通式(4)中,n表示0~10的整数。发明效果根据本发明,可以解决以往的上述各问题,能够提供在高温下也具有优异的润滑性的离子液体、在高温下也具有优异的润滑性的润滑剂和在高温下也具有优异的实用特性的磁记录介质。附图说明图1是表示与本发明的一个实施方式相关的硬盘的一个例子的剖视图。图2是表示与本发明的一个实施方式相关的磁带的一个例子的剖视图。图3是表示热辅助磁记录的概要图。图4是实施例1的生成物的TG/DTA测定结果。图5是实施例2的生成物的TG/DTA测定结果。具体实施方式(润滑剂和离子液体)本发明的润滑剂含有本发明的离子液体,进而根据需要含有其他的成分。所述离子液体具有共轭酸(B+)和共轭碱(X-)。所述离子液体是质子性的。所述离子液体由下述通式(1)表示。[化5]其中,所述通式(1)中,R1和R2是氢原子,或者R1和R2与其所结合的碳原子一起形成苯环,R3表示碳原子数10以上的直链状烃基。就所述离子液体而言,所谓是质子性的,是指所述离子液体具有质子供给性,例如是指所述离子液体中所述共轭酸(B+)的阳离子性原子上结合有氢原子的状态。<共轭酸>所述共轭酸由下述通式(6)表示。[化6]其中,所述通式(6)中,R1和R2是氢原子,或者R1和R2与其所结合的碳原子一起形成苯环,R3表示碳原子数10以上的直链状烃基。另外,所述通式(1)和通式(6)中的共轭酸可以采取其他的共振结构(极限结构)。即,可以采取R3所结合的氮原子带正的电荷,氢原子结合于该氮原子的共振结构(极限结构)。本发明中,关于采取这样的共振结构(极限结构)的共轭酸,也包括在所述通式(1)和通式(6)中的共轭酸中。作为所述R3中的碳原子数为10以上的直链状烃基的碳原子数的上限值,没有特别限定,可以根据目的适当选择,从原材料供应的观点考虑,所述碳原子数优选为30以下,更优选为25以下,特别优选为20以下。通过使所述烃基为长链,可以降低摩擦系数,提高润滑特性。所述烃基只要是直链状即可,可以是饱和烃基,可以是一部分具有双键的不饱和烃基或一部分具有支链的不饱和分支烃基的任一种。这些之中,从耐磨损性的观点考虑,优选是作为饱和烃基的烷基。另外,还优选是一部分不具有支链的直链状烃基。作为所述共轭酸,优选下述通式(6-1)和通式(6-2)的任一个所表示的共轭酸。[化7]其中,所述通式(6-1)和通式(6-2)中,R3表示碳原子数10以上的直链状烃基。<共轭碱(X-)>作为所述共轭碱(X-),没有特别限制,可以根据目的适当选择,优选是磺酸的共轭碱、磺酰亚胺的共轭碱和三磺基甲基化物的共轭碱。作为所述磺酸的共轭碱,可以举出例如,可以举出下述通式(2)所表示的共轭碱等。作为所述磺酰亚胺的共轭碱,例如,可以举出下述通式(3)所表示的共轭碱、下述通式(4)所表示的共轭碱等。作为所述三磺基甲基化物的共轭碱,例如,可以举出下述通式(5)所表示的共轭碱等。它们之中,特别优选下述通式(2)~(4)所表示的共轭碱。[化8]其中,所述通式(2)中,n表示0~20的整数。所述通式(3)中,m表示0~2的整数。所述通式(4)中,n表示0~10的整数。所述通式(5)中,n表示0~6的整数。作为所述通式(2)中的n,优选1~10的整数。作为所述通式(3)中的m,优选1~2的整数。作为所述通式(4)中的n,优选0~6的整数。作为所述通式(5)中的n,优选0~4的整数。作为所述离子液体的合成方法,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如,可以举出:将所述共轭碱所对应的磺酸或磺酰亚胺的碱金属盐与所述共轭酸所对应的碱的硝酸盐等摩尔量混合而进行合成的方法,将所述共轭碱所对应的磺酸与所述共轭酸所对应的碱等摩尔量混合而进行合成的方法等。所述质子性离子液体,与非质子性离子液体相比,不需要将氮原子季盐化,通过简单的酸碱反应就能够得到,因此其合成是容易的。但是,为了减少其解离而提高热稳定性,作为酸,需要使用其pKa低的酸。具体而言,优选在二氯乙烷中的pKa小于-10的、例如下述通式(2-1)所表示的酸、下述通式(3-1)所表示的酸和下述通式(4-1)所表示的酸。[化9]其中,所述通式(2-1)中,n表示0~20的整数。所述通式(3-1)中,m表示0~2的整数。所述通式(4-1)中,n表示0~10的整数。作为所述通式(2-1)中的n,优选1~10的整数。作为所述通式(3-1)中的m,优选1~2的整数。作为所述通式(4-1)中的n,优选0~6的整数。所述润滑剂可以单独使用所述离子液体,也可以与以往公知的润滑剂组合使用。作为公知的润滑剂,例如可以举出长链羧酸、长链羧酸酯、全氟烷基羧酸酯、羧酸全氟烷基酯、全氟烷基羧酸全氟烷基酯、全氟聚醚衍生物等。另外,为了在苛刻的条件下使润滑效果持续,也可以按质量比30:70~70:30程度的配合比来并用极压剂。所述极压剂,是在边界润滑区域局部地发生金属接触时,由于相伴的摩擦热而与金属面反应,形成反应生成物被膜,从而进行防止摩擦、磨损作用的物质。作为所述极压剂,例如磷系极压剂、硫系极压剂、卤素系极压剂、有机金属系极压剂、复合型极压剂等均可使用。另外,根据需要也可以并用防锈剂。作为所述防锈剂,只要是通常能够作为这种磁记录介质的防锈剂使用的物质即可,例如可以举出苯酚类、萘酚类、醌类、含氮原子的杂环化合物、含氧原子的杂环化合物、含硫原子的杂环化合物等。另外,所述防锈剂可以与润滑剂混合来使用,也可以在非磁性支撑体上形成磁性层,在其上部涂布防锈剂层后涂布润滑剂层这样分为2层以上来被覆。另外,作为所述润滑剂的溶剂,例如可以将异丙醇(IPA)、乙醇等醇系溶剂等单独使用或组合使用。例如,也可以将正己烷这样的烃系溶剂、氟系溶剂混合来使用。(磁记录介质)本发明的磁记录介质具有非磁性支撑体、磁性层和本发明的所述润滑剂,进而根据需要具有其他的部件。所述磁性层在所述非磁性支撑体上形成。所述润滑剂在所述磁性层上形成。所述润滑剂能够应用于通过蒸镀、溅射等手段在非磁性支撑体表面形成了磁性层的所谓金属薄膜型磁记录介质。另外,也可以应用于在非磁性支撑体和磁性层之间隔有基底层的结构的磁记录介质。作为这样的磁记录介质,可以举出磁盘、磁带等。图1是表示硬盘的一个例子的剖视图。该硬盘具有依次层叠了基板11、基底层12、磁性层13、碳保护层14和润滑剂层15的结构。另外,图2是表示磁带的一个例子的剖视图。该磁带具有依次层叠了背涂层25、基板21、磁性层22、碳保护层23和润滑剂层24的结构。在图1所示的磁盘中,基板11、基底层12相当于非磁性支撑体,在图2所示的磁带中,基板21相当于非磁性支撑体。作为非磁性支撑体,使用Al合金板、玻璃板等具有刚性的基板时,也可以在基板表面形成铝阳极化处理等的氧化被膜、Ni-P被膜等,使其表面变硬。磁性层13、22通过镀敷、溅射、真空蒸镀、等离子CVD等手段而形成连续膜。作为磁性层13、22,可以例示出由Fe、Co、Ni等金属、Co-Ni系合金、Co-Pt系合金、Co-Ni-Pt系合金、Fe-Co系合金、Fe-Ni系合金、Fe-Co-Ni系合金、Fe-Ni-B系合金、Fe-Co-B系合金、Fe-Co-Ni-B系合金等形成的面内磁化记录金属磁性膜、Co-Cr系合金薄膜、Co-O系薄膜等垂直磁化记录金属磁性薄膜。特别是形成面内磁化记录金属磁性薄膜时,也可以预先在非磁性支撑体上将Bi、Sb、Pb、Sn、Ga、In、Ge、Si、Tl等非磁性材料形成基底层12,从垂直方向蒸镀或者溅射金属磁性材料,使这些非磁性材料在磁性金属薄膜中扩散,消除取向性而确保面内各向同性,并且提高矫顽力。另外,在磁性层13、22的表面,也可以形成碳膜、金刚石状碳膜、氧化铬膜、SiO2膜等硬质的保护层14、23。作为使这种金属薄膜型的磁记录介质保有前述润滑剂的方法,可以举出如图1和图2所示那样,在磁性层13、22的表面、保护层14、23的表面进行表面涂布的方法。作为润滑剂的涂布量,优选为0.1mg/m2~100mg/m2,更优选为0.2mg/m2~3mg/m2。另外,如图2所示那样,金属薄膜型磁带中,除了作为磁性层22的金属磁性薄膜之外,还可以根据需要形成背涂层25。背涂层25,是在树脂粘结剂中添加用于赋予导电性的碳系微粉末、用于控制表面粗度的无机颜料并进行涂布而形成的。本实施方式中,也可以通过内部添加或表面涂布而使背涂层25中含有前述润滑剂。另外,也可以通过内部添加或表面涂布而使磁性层22和背涂层25中均含有前述润滑剂。另外,作为其他的实施方式,在通过将磁性涂料涂布于非磁性支撑体表面而形成磁性涂膜来作为磁性层的、所谓涂布型磁记录介质中,也可以应用润滑剂。涂布型磁记录介质中,构成非磁性支撑体、磁性涂膜的磁性粉末、树脂粘结剂等均可使用以往公知的物质。例如,作为所述非磁性支撑体,例如可以例示出由聚酯类、聚烯烃类、纤维素衍生物、乙烯基系树脂、聚酰亚胺类、聚酰胺类、聚碳酸酯等所代表的高分子材料形成的高分子支撑体、由铝合金、钛合金等形成的金属基板、由氧化铝玻璃等形成的陶瓷基板、玻璃基板等。另外,其形状也没有任何限定,可以是带状、片状、鼓形等任何形态。进而,该非磁性支撑体可以是为了控制其表面性而实施了形成细微凹凸这样的表面处理的物质。作为所述磁性粉末,可以例示γ-Fe2O3、包钴γ-Fe2O3等强磁性氧化铁系粒子、强磁性二氧化铬系粒子、由Fe、Co、Ni等金属、包含这些金属的合金形成的强磁性金属系粒子、六角板状的六方晶系铁氧体微粒等。作为所述树脂粘结剂,可以例示氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈等聚合物、或者将这些中的二种以上组合而成的共聚合物、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂等。这些粘结剂中,为了改善磁性粉末的分散性,也可以导入羧酸基、羧基、磷酸基等亲水性极性基团。所述磁性涂膜中,除了所述磁性粉末、树脂粘结剂之外,还可以加入作为添加剂的分散剂、研磨剂、抗静电剂、防锈剂等。使这种涂布型磁记录介质保有前述的润滑剂的方法有:在构成形成于所述非磁性支撑体上的所述磁性涂膜的所述磁性层中进行内部添加的方法,在所述磁性层的表面进行表面涂布的方法,或者并用两者等。另外,将所述润滑剂在所述磁性涂膜中进行内部添加时,以相对于所述树脂粘结剂100质量份为0.2质量份~20质量份的范围来添加。另外,将所述润滑剂在所述磁性层的表面进行表面涂布时,其涂布量优选为0.1mg/m2~100mg/m2,更优选为0.2mg/m2~3mg/m2。另外,作为将所述润滑剂进行表面涂布时的被覆方法,将离子液体溶解于溶剂中,将所得到的溶液进行涂布或喷雾或者将磁记录介质浸渍在该溶液中即可。本实施方式中,通过使用本发明的所述润滑剂,可以发挥良好的润滑作用,降低摩擦系数,可以获得高的热稳定性。另外,该润滑作用即使在高温、低温、高湿、低湿下等苛刻条件下也不损失。因此,应用了本实施方式中的润滑剂的磁记录介质,通过润滑作用,发挥优异的运行性、耐磨损性、耐久性等,进而,可以提高热稳定性。实施例以下,对本发明的具体实施例进行说明。本实施例中,合成离子液体,制作了含有离子液体的润滑剂。而且,使用润滑剂制作磁盘和磁带,分别对盘片耐久性和基带耐久性进行了评价。磁盘的制造、盘片耐久性试验、磁带的制造和基带耐久性试验如下进行。予以说明的是,本发明不限于这些实施例。<磁盘的制造>例如,按照国际公开第2005/068589号公报,在玻璃基板上形成磁性薄膜,制作图1所示的磁盘。具体地,准备由铝硅酸盐玻璃形成的外径65mm、内径20mm、盘片厚0.635mm的化学强化玻璃盘片,将其表面研磨成Rmax为4.8nm、Ra为0.43nm。将玻璃基板在纯水和纯度99.9%以上的异丙醇(IPA)中分别进行5分钟超声波清洗,在IPA饱和蒸气内放置1.5分钟后,使其干燥,将其作为基板11。在该基板11上,通过DC磁控溅射法依次形成:作为种子层的NiAl合金(Ni:50摩尔%、Al:50摩尔%)薄膜30nm、作为基底层12的CrMo合金(Cr:80摩尔%、Mo:20摩尔%)薄膜8nm、作为磁性层13的CoCrPtB合金(Co:62摩尔%、Cr:20摩尔%、Pt:12摩尔%、B:6摩尔%)薄膜15nm。接下来,通过等离子CVD法,制作5nm的由无定形的类金刚石碳形成的碳保护层14,将该盘片样品在清洗器内在纯度99.9%以上的异丙醇(IPA)中进行10分钟超声波清洗,除去盘片表面上的杂质后,使其干燥。之后,在25℃50%相对湿度(RH)的环境中,通过浸渍涂布法使用离子液体的IPA溶液涂布在盘片表面,形成约1nm的润滑剂层15。<盘片耐久性试验>使用市售的应变式盘片摩擦、磨损试验机,以14.7Ncm的拉紧扭矩将硬盘装在旋转轴上后,将磁头浮动块安装在硬盘上,使得磁头浮动块相对于硬盘的内周侧的空气轴承面的中心距离硬盘中心17.5mm,由此进行CSS耐久试验。本测定中所使用的磁头是IBM3370类型的in-line型磁头,浮动块的材质是Al2O3-TiC,磁头载荷是63.7mN。本试验为,在清洁洁净度100、25℃60%RH的环境下,监测每次CSS(Contact、Start、Stop)的摩擦力的最大值。将摩擦系数超过1.0的次数作为CSS耐久试验的结果。CSS耐久试验的结果中,超过50,000次的情况表示为“>50,000”。另外,为了调查耐热性,以同样的方式,进行了以300℃的温度进行加热试验3分钟后的CSS耐久性试验。<磁带的制造>制作图2所示的截面结构的磁带。首先,通过倾斜蒸镀法使Co被覆在包含5μm厚的东丽公司制造的MICTRON(芳香族聚酰胺)薄膜的基板21上,形成包含膜厚100nm的强磁性金属薄膜的磁性层22。接下来,通过等离子CVD法,在该强磁性金属薄膜表面形成包含10nm的类金刚石碳的碳保护层23后,裁剪成6毫米宽。将在IPA中溶解了的离子液体按照使得膜厚达到1nm左右的方式涂布在该磁性层22上,形成润滑剂层24,制成样品基带。<基带耐久性试验>对各样品基带,对于温度-5℃环境下、温度40℃30%RH环境下的静止耐久性(stillDurability)、以及温度-5℃环境下、温度40℃90%RH环境下的摩擦系数和来回耐久性(shuttleDurability)进行了测定。静止耐久性,以暂停状态下直到输出降低-3dB为止的衰减时间来进行评价。来回耐久性,以每次重复2分钟进行来回运行,直到输出降低3dB为止的来回次数来进行评价。另外,为了调查耐热性,以同样的方式,进行了以100℃的温度进行加热试验10分钟后的耐久性试验。<FTIR>FTIR的测定为:使用日本分光公司制造的FT/IR-460,采用KBr片法或者KBr锭剂法,用透过法进行了测定。此时的分辨率是4cm-1。<TG/DTA>TG/DTA测定中,使用精工电子有限公司制造的EXSTAR6000,以200ml/min的流量导入空气中,同时以10℃/min的升温速度在30℃~600℃的温度范围进行了测定。<NMR>1HNMR波谱是用VarianMercuryPlus300核磁共振装置(瓦里安公司制造)测定的。1HNMR的化学位移是与内标物(7.24ppm处的CDCl3)比较,用ppm表示的。裂分图形中,一重峰表示为s,二重峰表示为d,三重峰表示为t,四重峰表示为q,多重峰表示为m,宽峰表示为br。13CNMR波谱是用VarianGemini-300(125MHz)核磁共振装置(瓦里安公司制造)测定的。13CNMR的化学位移是与内标物(77.0ppm处的CDCl3)比较,用ppm表示的。(实施例1)<九氟丁烷磺酸-1-十八烷基咪唑盐的合成>九氟丁烷磺酸-1-十八烷基咪唑盐通过下述流程合成。[化10]1-十八烷基咪唑通过以下方法合成。使3g的咪唑溶解于100mL的乙腈中,加入溴代十八烷14.9g和氢氧化钾2.51g,边搅拌边加热,使其回流4小时。除去溶剂后,用二氯甲烷萃取,通过柱色谱进行纯化。用气相色谱进行分解,结果是纯度98.5%以上。接着,使合成的1-十八烷基咪唑3.27g溶解于乙醇50mL,向其中缓慢滴加九氟丁烷磺酸3.05g,滴加结束后搅拌30分钟,然后加热回流1小时。除去溶剂后,使用乙醇/正己烷的混合溶剂进行重结晶,得到无色的九氟丁烷磺酸-1-十八烷基咪唑盐。收率是95%。以下显示生成物的FTIR波谱的归属。1134cm-1处可以看到SO2的对称伸缩振动,1355cm-1处可以看到SO2键的反对称伸缩振动,1246cm-1处可以看到CF的对称伸缩振动,1470cm-1处可以看到C=N键的对称伸缩振动,2852cm-1处可以看到CH2的对称伸缩振动,2920cm-1处可以看到CH2的反对称伸缩振动,3158cm-1处可以看到NH键的伸缩振动。另外,以下显示生成物的、在氘代氯仿中的质子(1H)NMR和碳(13C)NMR的峰。[化11][表2]化学位移/ppmCDCl313.201H,brs8.8661H,d/2.4Hz7.4401H,dd/2.4,5.0Hz7.1891H,dd/2.4,5.0Hz4.1812H,t/9.6Hz1.8372H,m1.222-1.28230H,m0.8473H,t/9.6Hz[化12]由以上可以确认合成了九氟丁烷磺酸-1-十八烷基咪唑盐。进行了TG/DTA测定。TG/DTA测定结果示于图4。重量减少所引起的主要的放热峰温度为439.2℃,是非常高的。另外,因为重量减少为放热,所以启示了这是化合物的分解反应。与全氟辛烷磺酸十八烷基铵盐比较,放热温度被改善了50℃以上,而且5%、10%、20%重量减少温度也被改善了20℃~40℃左右。(实施例2)<六氟环丙烷磺酰亚胺-1-十八烷基咪唑盐的合成>六氟环丙烷磺酰亚胺-1-十八烷基咪唑盐通过以下的流程合成。[化13]使实施例1中合成的1-十八烷基咪唑3.2g溶解于乙醇,向其中缓慢滴加将六氟环丙烷磺酰亚胺2.93g溶解于乙醇而得到的溶液。滴加结束后搅拌30分钟,然后加热回流1小时。除去溶剂后,使用乙醇/正己烷的混合溶剂进行重结晶,得到无色的六氟环丙烷磺酰亚胺-1-十八烷基咪唑盐5.83g。收率是95%。以下显示生成物的FTIR波谱的归属。1098cm-1处可以看到SO2的对称伸缩振动,1175和1223cm-1处可以看到CF2的对称伸缩振动,1351cm-1处可以看到SO2键的反对称伸缩振动,1471cm-1处可以看到C=N键的对称伸缩振动,2850cm-1处可以看到CH2的对称伸缩振动,2917cm-1处可以看到CH2的反对称伸缩振动,3154和3391cm-1处可以看到NH键的伸缩振动。另外,以下显示生成物的、在氘代氯仿中的质子(1H)NMR和碳(13C)NMR的峰。[化14][表3]化学位移/ppmCDCl312.041H,brs8.5281H,d/2.4Hz7.3691H,m7.2431H,t/2.4Hz5.03(unknown)4.1602H,t/9.6Hz1.8552H,m1.226-1.29930H,m0.8513H,t/9.6Hz[化15]由以上可以确认合成了六氟环丙烷磺酰亚胺-1-十八烷基咪唑盐。进行了TG/DTA测定。TG/DTA测定结果示于图5。主要的重量减少所引起的放热峰温度为440.2℃,是非常高的。另外,因为重量减少为放热,所以启示了这是化合物的分解反应。与全氟辛烷磺酸十八烷基铵盐比较,放热温度被改善了约54℃。而且5%、10%、20%重量减少温度也被改善了20℃~40℃左右。即使与磁记录介质中使用的Z-DOL、Z-Tetraol相比,热稳定性也是非常高的。将合成的离子液体汇总在下述表4。实施例1~2中合成的离子液体设为离子液体1~2。将放热峰温度、5%重量减少温度、10%重量减少温度和20%重量减少温度也一并示出。作为比较例1,举出了全氟辛烷磺酸十八烷基铵盐(C8F17SO3-H3N+C18H37)。全氟辛烷磺酸十八烷基铵盐(C8F17SO3-H3N+C18H37)是参考非专利文献(Novelionicliquidlubricantsformagneticthinfilmmedia,HirofumiKondoetal.,IEEETrans.Magn.,2013,VoL.49,issue7,pp.3756~3759)来合成的。作为比较例2,举出了FombLinZ-DOL。作为比较例3,举出了Z-Tetraol(ZTMD)。[表4]接着,对于磁记录介质,使用含有离子液体的润滑剂,调查耐久性。(实施例3)使用含有实施例1所示的作为质子性离子液体的九氟丁烷磺酸-1-十八烷基咪唑盐的润滑剂,制作前述的磁盘。如表5所示,磁盘的CSS测定超过50,000次,加热试验后的CSS测定也超过50,000次,表现出优异的耐久性。(实施例4)使用含有实施例2所示的作为质子性离子液体的六氟环丙烷磺酰亚胺-1-十八烷基咪唑盐的润滑剂,制作前述的磁盘。如表5所示,磁盘的CSS测定超过50,000次,加热试验后的CSS测定也超过50,000次,表现出优异的耐久性。(比较例4)使用含有表4所示的[比较例1]的全氟辛烷磺酸十八烷基铵盐(C8F17SO3-H3N+C18H37)的润滑剂,制作前述的磁盘。如表5所示,磁盘的CSS测定中的耐久性超过50,000次,而加热试验后CSS测定也超过50,000次,对于盘片的特性,没有看到与实施例有大的差别。(比较例5)使用含有表4所示的[比较例2]的Z-DOL的润滑剂,制作前述的磁盘。如表5所示,磁盘的CSS测定中的耐久性超过50,000次,而加热试验后CSS耐久性为12,000次,开始劣化。可以认为与实施例相比,欠缺耐热性,因此加热后耐久性降低。(比较例6)使用含有表4所示的[比较例3]的Z-Tetraol的润滑剂,制作前述的磁盘。如表5所示,磁盘的CSS测定中的耐久性超过50,000次,而加热试验后CSS耐久性为36,000次,开始劣化。关于耐热性,与Z-DOL相比耐久性有所改善,但可以认为与实施例相比,欠缺耐热性,因此加热后耐久性降低。[表5]由以上的说明可知,含有本发明的离子液体的本发明的润滑剂即使在高温保存条件下也可以保持优异的润滑性,而且经历长时间也可以保持其CSS润滑性。接下来,示出将离子液体1和2、比较离子液体1、以及比较润滑剂1和2应用于磁带的例子。(实施例5)使用含有离子液体1的润滑剂,制作了前述的磁带。如表6所示,100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.20,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为0.22。另外,静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过60min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下超过60min。另外,来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过200次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下超过200次。另外,加热试验后的100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.20,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为0.23。另外,加热试验后的静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过60min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下超过60min。另外,加热试验后的来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过200次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下超过200次。由以上结果可知,涂布了离子液体1的磁带具有优异的摩擦特性、静止耐久性和来回耐久性。(实施例6)使用含有离子液体2的润滑剂,制作了前述的磁带。如表6所示,100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.21,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为0.23。另外,静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过60min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下超过60min。另外,来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过200次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下超过200次。另外,加热试验后的100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.22,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为0.24。加热试验后的静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过60min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下超过60min。另外,加热试验后的来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过200次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下超过200次。由以上结果可知,涂布了离子液体2的磁带具有优异的摩擦特性、静止耐久性和来回耐久性。(比较例7)使用含有比较离子液体1即全氟辛烷磺酸十八烷基铵盐的润滑剂,制作了前述的磁带。如表6所示,100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.20,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为0.23。另外,静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过60min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下超过60min。另外,来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过200次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下超过200次。但是,加热试验后的100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.23,在温度40℃、相对湿度90%的环境下增加到0.26。加热试验后的静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过60min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下超过60min。另外,加热试验后的来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下超过200次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下超过200次。由以上结果可知,涂布了比较离子液体1的磁带具有优异的静止耐久性和来回耐久性,但加热试验后摩擦系数增加。(比较例8)使用含有比较例2的Z-DOL的润滑剂制作了前述的磁带。如表6所示,100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.25,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为0.30。另外,静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下为12min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下为48min。另外,来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下为59次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为124次。另外,加热试验后的100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.32,在温度40℃、相对湿度90%的环境下增加到0.35。加热试验后的静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下为12min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下为15min。另外,加热后的来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下为46次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为58次。由以上结果可知,涂布了比较例2的化合物的磁带的摩擦系数高,而且静止耐久性和来回耐久性大大劣化。(比较例9)使用含有比较例3的Z-Tetraol的化合物的润滑剂,制作了前述的磁带。如表6所示,100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.22,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为0.26。另外,静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下为25min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下为35min。另外,来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下为65次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为156次,与比较例8相比,虽然耐久性改善,但不满足磁带的规格。另外,加热试验后的100次的来回运行后的磁带的摩擦系数,在温度-5℃的环境下为0.28,在温度40℃、相对湿度90%的环境下增加到0.32。加热试验后的静止耐久试验中,在温度-5℃的环境下为23min,在温度40℃、相对湿度30%的环境下为31min。另外,加热试验后的来回耐久试验中,在温度-5℃的环境下为55次,在温度40℃、相对湿度90%的环境下为126次。由以上结果可知,涂布了比较例3的润滑剂Z-Tetraol的磁带,与实施例相比,摩擦系数高,而且静止耐久性和来回耐久性差。[表6]涂布了含有本发明的离子液体的本发明的润滑剂的磁带表现出优异的耐摩耗性、静止耐久性、来回耐久性。但是,作为比较例而示出的Z-DOL、Z-Tetraol的情况下,与前述盘片的情况相同地,耐久性大大劣化。另外,含有全氟辛烷磺酸十八烷基铵盐的润滑剂的情况下,虽然具有优异的耐久性,但加热后摩擦系数稍有增加。由以上说明也可知,含有具有共轭酸(B+)和共轭碱(X-)、由上述通式(1)表示并且为质子性的离子液体的润滑剂,即使在高温条件下也可以保持润滑性,而且经历长时间也可以保持润滑性。因此,使用了该润滑剂的磁记录介质可以获得非常优异的运行性、耐磨损性和耐久性。附图标记说明1激光2近场光3记录磁头(PMR元件)4再现磁头(TMR元件)11基板12基底层13磁性层14碳保护层15润滑剂层21基板22磁性层23碳保护层24润滑剂层25背涂层当前第1页1 2 3 
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