包含抗爆震化合物的润滑组合物的制作方法

文档序号:11109113阅读:494来源:国知局

本发明涉及润滑剂的领域,更具体地涉及发动机润滑剂的领域。更具体地,本发明涉及润滑剂组合物用于减少车辆发动机中的爆震的用途,所述润滑剂组合物包含至少一种基础油和至少一种有机抗爆化合物。因此,根据本发明的润滑剂组合物使得可以减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震,同时保持良好的润滑特性。

本发明还涉及应用该组合物的润滑方法。

本发明还涉及利用该润滑剂组合物来减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的方法。

本发明还涉及润滑剂组合物中的有机化合物用于减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的用途。

本发明还涉及包含至少一种有机化合物的添加剂浓缩物型组合物利用所述有机化合物来减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的用途。

技术背景

爆震是这样的一种现象:其在车辆的强制点火发动机中,更具体地在机动车辆的强制点火发动机中发生,并且是由燃烧室中火焰前锋上游的燃料自动点火引起的。

这种自动点火在燃烧室中以非常高的速度传播并且引起气团的高频振动和发动机的热过载,这甚至可导致严重的机械事故。

发动机制造商常用的避免这种现象的解决方案(例如,减少点火提前)大大降低了强制点火发动机的效率。

此外,在制定京都议定书(Kyoto protocol)之后,保护环境的新标准要求汽车部门制造污染排放减少的车辆。

现今,存在缩小车辆发动机的尺寸的趋势,然而,所述发动机不得不在高功率水平下运行以优化燃料经济性增益。

然而,这种节约可以非常容易地被爆震现象破坏。

燃烧是源自火花塞的火焰前锋的传播速度与燃料的自动点火延迟时间之间的折中。当后者太短时,在远离火花塞并且最经常靠近活塞和气缸的区域中发生爆震。

在气缸中使用润滑剂,并且更具体地使用发动机润滑剂,以便减少摩擦以及磨损风险。发动机润滑剂接近爆震出现的区域使得润滑剂与燃烧之间的相互作用成为可能。

因此,已寻求使得可以减轻或甚至减少发动机爆震的润滑剂。

文献US2763613和US2898359特别地描述了润滑剂组合物中选自有机金属化合物并且更具体地选自二茂铁型化合物的抗爆化合物的用途。

此外,文献WO2004/101717描述了润滑剂组合物中基于锰的有机金属化合物用于减少发动机中的爆震现象的用途。

然而,使用这样的有机金属化合物促使燃烧室中形成沉积物并因此可导致能引起重大机械故障的异常燃烧,例如预点火。此外,它们可对人健康造成风险。

文献WO2004/104717还描述了可用于润滑剂组合物以减少发动机中的爆震现象的多种醇、酯或醚型有机化合物。

此外,文献US8129320描述了选自偏苯三酸酯或烷基萘型化合物的油,以及其在润滑剂组合物中用于减少发动机中的爆震现象的用途。

然而,这些油在润滑剂中的重量含量为至少50%,这可以大大降低润滑剂组合物在减少摩擦或抗氧化性方面的性能。

因此,仍然需要可用的有机化合物,其使得可以减少或者甚至消除发动机中的爆震现象并且可以容易地配制在润滑剂组合物中。

因此,本发明的一个目的是提供有机化合物以及包含这些有机化合物的润滑剂组合物,所述有机化合物克服了所有或一些上述缺点。

本发明的另一个目的是提供一种组合物,其使得可以减少或者甚至消除发动机爆震并且其配制容易实施。

本发明的另一个目的是提供一种润滑剂组合物,其使得可以减少或者甚至消除发动机爆震,同时避免在燃烧室中出现沉积物。

本发明的另一个目的是提供一种润滑方法,其使得可以减少或者甚至消除发动机爆震。



技术实现要素:

因此,本发明的一个目的是润滑剂组合物用于减少车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的用途,所述润滑剂组合物包含:

-至少一种基础油,

-至少一种式(I)的化合物:

其中:

·X---Y表示:

·R1表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR17基团、-NR18R19基团;

·R2表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR20基团、-NR21R22基团;

·R3表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR23基团、-NR24R25基团;

·R4表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR26基团、-NR27R28基团;

·R5表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR29基团、-NR30R31基团;

·R6表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR32基团、-NR33R34基团;

·R7表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR35基团、-NR36R37基团;

·R8表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR38基团、-NR39R40基团;

·R9表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR41基团、-NR42R43基团;

·R10表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR44基团、-NR45R46基团;

·R11表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR47基团、-NR48R49基团;

·R12表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR50基团、-NR51R52基团;

·R13表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR53基团、-NR54R55基团;

·R14表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR56基团、-NR57R58基团;

·R15表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR59基团、-NR60R61基团;

·R16表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR62基团、-NR63R64基团;

·R17、R20、R23、R26、R29、R32、R35、R38、R41、R44、R47、R50、R53、R56、R59和R62相同或不同,独立地表示包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基;

·R18、R19、R21、R22、R24、R25、R27、R28、R30、R31、R33、R34、R36、R37、R39、R40、R42、R43、R45、R46、R48、R49、R51、R52、R54、R55、R57、R58、R60、R61、R63和R64相同或不同,独立地表示氢原子或包含1至3个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的烷基。

出人意料地,申请人发现,在润滑剂组合物中存在如上所限定的式(I)的化合物使得润滑剂组合物在用于发动机时可以减少或甚至消除发动机中的爆震现象。

因此,本发明使得可以配制这样的润滑剂组合物,其具有良好的稳定性和在用于发动机时减少或者甚至消除爆震现象的良好特性二者。

有利地,根据本发明使用的润滑剂组合物具有在用于发动机时减少或者甚至消除爆震现象的良好特性而无需向所述润滑剂组合物中添加高含量的抗爆化合物。

有利地,根据本发明使用的润滑剂组合物具有在用于发动机时减少或者甚至消除爆震现象的良好特性而无需向其中添加其他抗爆添加剂,特别是选自有机金属化合物的抗爆添加剂。

有利地,根据本发明使用的润滑剂组合物具有在用于发动机时减少或者甚至消除爆震现象的良好特性并且其配制容易实施。

有利地,根据本发明使用的润滑剂组合物具有在用于发动机时减少或者甚至消除爆震现象的良好特性,同时使得可以降低或甚至消除燃烧室中沉积物的风险。

在本发明的一个实施方案中,润滑剂组合物基本上由以下组成:

-至少一种基础油,

-至少一种式(I)的化合物:

其中:

·X---Y表示:

·R1表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR17基团、-NR18R19基团;

·R2表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR20基团、-NR21R22基团;

·R3表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR23基团、-NR24R25基团;

·R4表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR26基团、-NR27R28基团;

·R5表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR29基团、-NR30R31基团;

·R6表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR32基团、-NR33R34基团;

·R7表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR35基团、-NR36R37基团;

·R8表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR38基团、-NR39R40基团;

·R9表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR41基团、-NR42R43基团;

·R10表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR44基团、-NR45R46基团;

·R11表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR47基团、-NR48R49基团;

·R12表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR50基团、-NR51R52基团;

·R13表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR53基团、-NR54R55基团;

·R14表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR56基团、-NR57R58基团;

·R15表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR59基团、-NR60R61基团;

·R16表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR62基团、-NR63R64基团;

·R17、R20、R23、R26、R29、R32、R35、R38、R41、R44、R47、R50、R53、R56、R59和R62相同或不同,独立地表示包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基;

·R18、R19、R21、R22、R24、R25、R27、R28、R30、R31、R33、R34、R36、R37、R39、R40、R42、R43、R45、R46、R48、R49、R51、R52、R54、R55、R57、R58、R60、R61、R63和R64相同或不同,独立地表示氢原子或包含1至3个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的烷基。

本发明还涉及包含如上所限定的润滑剂组合物的发动机油。

本发明还涉及如上所限定的润滑剂组合物用于润滑车辆发动机,优选机动车辆发动机的用途。

本发明还涉及车辆发动机,优选机动车辆发动机的润滑方法,所述方法包括使发动机的机械部件与如上所限定的润滑剂组合物接触的至少一个步骤。

本发明还涉及用于减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的方法,包括使车辆发动机的机械部件与如上所限定的润滑剂组合物接触的至少一个步骤。

本发明还涉及润滑剂组合物中的如上所限定的式(I)的化合物用于减少或者甚至消除发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的用途。

本发明还涉及添加剂浓缩物型组合物在包含至少一种基础油的润滑剂组合物中用于减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的用途,所述添加剂浓缩物型组合物包含:

-至少一种式(I)的化合物:

其中:

·X---Y表示:

·R1表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR17基团、-NR18R19基团;

·R2表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR20基团、-NR21R22基团;

·R3表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR23基团、-NR24R25基团;

·R4表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR26基团、-NR27R28基团;

·R5表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR29基团、-NR30R31基团;

·R6表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR32基团、-NR33R34基团;

·R7表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR35基团、-NR36R37基团;

·R8表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR38基团、-NR39R40基团;

·R9表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR41基团、-NR42R43基团;

·R10表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR44基团、-NR45R46基团;

·R11表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR47基团、-NR48R49基团;

·R12表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR50基团、-NR51R52基团;

·R13表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR53基团、-NR54R55基团;

·R14表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR56基团、-NR57R58基团;

·R15表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR59基团、-NR60R61基团;

·R16表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR62基团、-NR63R64基团;

·R17、R20、R23、R26、R29、R32、R35、R38、R41、R44、R47、R50、R53、R56、R59和R62相同或不同,独立地表示包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基;

·R18、R19、R21、R22、R24、R25、R27、R28、R30、R31、R33、R34、R36、R37、R39、R40、R42、R43、R45、R46、R48、R49、R51、R52、R54、R55、R57、R58、R60、R61、R63和R64相同或不同,独立地表示氢原子或包含1至3个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的烷基,

-选自以下的至少一种添加剂:清洁剂、摩擦改性剂、抗磨添加剂、分散剂、极压添加剂、抗氧化剂、黏度指数改进剂聚合物、倾点降低剂、消泡剂、增稠剂及其混合物。

具体实施方式

以下所示百分比对应于活性成分的重量百分比。

润滑剂组合物包含至少一种式(I)的化合物:

其中:

·X---Y表示:

·R1表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR17基团、-NR18R19基团;

·R2表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR20基团、-NR21R22基团;

·R3表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR23基团、-NR24R25基团;

·R4表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR26基团、-NR27R28基团;

·R5表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR29基团、-NR30R31基团;

·R6表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR32基团、-NR33R34基团;

·R7表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR35基团、-NR36R37基团;

·R8表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR38基团、-NR39R40基团;

·R9表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR41基团、-NR42R43基团;

·R10表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR44基团、-NR45R46基团;

·R11表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR47基团、-NR48R49基团;

·R12表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR50基团、-NR51R52基团;

·R13表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR53基团、-NR54R55基团;

·R14表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR56基团、-NR57R58基团;

·R15表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR59基团、-NR60R61基团;

·R16表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR62基团、-NR63R64基团;

·R17、R20、R23、R26、R29、R32、R35、R38、R41、R44、R47、R50、R53、R56、R59和R62相同或不同,独立地表示包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基;

·R18、R19、R21、R22、R24、R25、R27、R28、R30、R31、R33、R34、R36、R37、R39、R40、R42、R43、R45、R46、R48、R49、R51、R52、R54、R55、R57、R58、R60、R61、R63和R64相同或不同,独立地表示氢原子或包含1至3个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的烷基。

因此,如上所限定的式(I)的化合物既不包含金属,也不包含任何金属衍生物。

如上所限定的式(I)的化合物不是有机金属化合物。

在本发明的一个实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物:

其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中:

-R5表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4和R6如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中:

-R6表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4和R5如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中:

-R5和R6表示氢原子,

-R1、R2、R3和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中:

-R1、R5和R6表示氢原子,

-R2、R3和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中:

-R2、R5和R6表示氢原子,

-R1、R3和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中:

-R3、R5和R6表示氢原子,

-R1、R2和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中:

-R4、R5和R6表示氢原子,

-R1、R2和R3如上所限定。

在本发明的一个更优选的实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ia)的化合物,其中R1、R2、R3、R4,R5和R6表示氢原子。

作为根据本发明使用的式(Ia)的化合物的一个实例,可以提及下式的环戊二烯:

在本发明的另一个实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物:

其中R1、R2、R3、R4、R7、R8、R9和R10如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R7表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R8、R9和R10如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R8表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R7、R9和R10如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R9表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R7、R8和R10如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R10表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R7、R8和R9如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R7、R8、R9和R10表示氢原子,

-R1、R2、R3和R4如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R1、R7、R8、R9和R10表示氢原子,

-R2、R3和R4如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R2、R7、R8、R9和R10表示氢原子,

-R1、R3和R4如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R3、R7、R8、R9和R10表示氢原子,

-R1、R2和R4如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中:

-R4、R7、R8、R9和R10表示氢原子,

-R1、R2和R3如上所限定。

在本发明的一个更优选的实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ib)的化合物,其中R1、R2、R3、R4、R7、R8、R9和R10表示氢原子。

作为根据本发明使用的式(Ib)的化合物的一个实例,可以提及下式的茚:

在本发明的另一个实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物:

其中R1、R2、R3、R4、R11、R12、R13、R14、R15和R16如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R15表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R11、R12、R13、R14和R16如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R16表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R11、R12、R13、R14和R15如上所限定。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R15和R16表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R11、R12、R13和R14如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R11、R15和R16表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R12、R13和R14如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R12、R15和R16表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R11、R13和R14如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R13、R15和R16表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14如上所限定。

在本发明的另一个优选的实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R14、R15和R16表示氢原子,

-R1、R2、R3、R4、R11、R12和R13如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R11、R12、R13、R14、R15和R16表示氢原子,

-R1、R2、R3和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R1、R11、R12、R13、R14、R15和R16表示氢原子,

-R2、R3和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R2、R11、R12、R13、R14、R15和R16表示氢原子,

-R1、R3和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R3、R11、R12、R13、R14、R15和R16表示氢原子,

-R1、R2和R4如上所限定。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中:

-R4、R11、R12、R13、R14、R15和R16表示氢原子,

-R1、R2和R3如上所限定。

在本发明的一个更优选的实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种式(Ic)的化合物,其中R1、R2、R3、R4、R11、R12、R13、R14、R15和R16表示氢原子。

作为根据本发明使用的式(Ic)的化合物的一个实例,可以提及下式的二环戊二烯:

在本发明的一个实施方案中,相对于润滑剂组合物的总重量,式(I)的化合物的重量含量为0.5%至25%,优选地1%至20%,有利地5%至15%。

在本发明的一个实施方案中,式(I)的化合物可以以纯的形式存在。

根据本发明的“纯的形式”意指式(I)的化合物是单组分的,并且不包含除式(I)的化合物之外的其他组分或者不与另一种化合物组合。

在本发明的另一个实施方案中,式(I)的化合物可以是包封的。

因此,式(I)的化合物可以以包含最低含量的式(I)的化合物的胶囊或微胶囊形式存在,选择这种最低含量使得相对于润滑剂组合物的总重量,式(I)的化合物的重量含量为0.5%至25%,优选地1%至20%,有利地5%至15%。

包含式(I)的化合物的胶囊或微胶囊可以选自本领域技术人员已知的任何类型的胶囊或微胶囊。

胶囊或微胶囊特别地可以由选自以下的聚合物壳构成:聚氨酯、聚脲、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺或其共聚物、聚丙烯腈、乙烯基树脂、基于甲醛的树脂或氨基塑料树脂。

在本发明的一个优选实施方案中,当胶囊或微胶囊经受物理-化学应力时,并且更具体地,当胶囊或微胶囊经受高温(例如,在接近活塞的区域中可遇到的高于150℃的温度)时,或者当胶囊或微胶囊经受强剪切应力(这通常是发动机中的情况,对应于例如1000万倒数秒至1亿倒数秒(s-1)的值)时,或者当胶囊或微胶囊经受周围介质的酸度或碱度变化,更具体地经受可发生在活塞/衬垫区域中的酸度变化时,化合物(I)将从所述胶囊或微胶囊中释放出来。

可用于本发明的胶囊或微胶囊的实例特别地描述于文献WO2010/134044、US20130146009或WO2014/046876中。

在本发明的另一个实施方案中,化合物(I)可以通过挥发而释放。

式(I)的化合物的挥发特别地可以通过调整润滑剂组合物的蒸馏曲线来实现。作为一个实例,可以提及使用式(I)的化合物,其比润滑剂组合物的其余部分更易挥发并且使得可以在所经受温度高于式(I)的化合物的沸点但小于润滑剂组合物其余部分中较轻组分的沸点的区域中提取式(I)的化合物。

在本发明的另一个实施方案中,式(I)的化合物可以在润滑剂组合物中原位合成。

基础油

根据本发明使用的润滑剂组合物可以包含适于其用途的任何类型的润滑剂基础油,矿物的、合成的或天然的、动物或植物的。

用于根据本发明使用的润滑剂组合物中的一种或更多种基础油可以是单独或混合物形式的如下所归纳的根据API分类中所规定类别(或者根据ATIEL分类的其等同类别)的第I至V类矿物或合成来源的油。

表I

根据本发明使用的矿物基础油包括通过如下过程获得的任何类型的基础油:对原油进行常压和真空蒸馏,随后进行精炼操作,例如溶剂萃取、脱沥青、溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化和加氢异构化、加氢精制。

根据本发明使用的润滑剂组合物的基础油也可以是合成油,例如羧酸和醇的某些酯、或聚α烯烃。用作基础油的聚α烯烃例如由具有4至32个碳原子的单体(例如,辛烯、癸烯)获得并且根据标准ASTM D445在100℃下的黏度为1.5cSt至15cSt。其根据标准ASTM D5296的重均分子量通常为250至3000。也可以使用合成油和矿物油的混合物。

用于制造根据本发明的润滑组合物的具体润滑基础油的使用没有限制,除了它们必须具有适用于变速箱,特别是机动车辆变速箱,特别是手动变速箱的特性,特别是在黏度、黏度指数、硫含量、抗氧化性方面的特性之外。

在本发明的一个实施方案中,润滑基础油相对于润滑剂组合物的总重量占至少50重量%,优选至少60%,或者至少70%。通常,所述润滑基础油相对于根据本发明的润滑剂组合物的总重量占75重量%至99.9重量%。

在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂组合物包含根据API分类的第I类和/或第III类的矿物基础油、或者第IV类的合成基础油。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物根据标准ASTM D445测量的在100℃下的运动黏度为3cSt至25cSt,优选地5cSt至22cSt,有利地5cSt至13cSt。

在本发明的另一个优选实施方案中,润滑剂组合物根据标准ISO2909测量的黏度指数(VI)大于或等于130,优选地大于或等于140,有利地大于或等于150。

其他添加剂

此外,根据本发明使用的润滑剂组合物还可以另外包含选自以下的至少一种添加剂:清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、分散剂、抗氧化剂、倾点降低剂、消泡剂、增稠剂、黏度指数改进剂聚合物及其混合物。

抗磨和极压添加剂通过形成吸附在经受摩擦的表面上的保护膜来保护这些表面。存在各种各样的抗磨添加剂,但是润滑剂组合物特别是发动机油中最广泛使用的类别是含磷和含硫的添加剂,例如金属的烷基硫代磷酸盐,特别是烷基硫代磷酸锌,并且更具体地是二烷基二硫代磷酸锌或ZnDTP。磷酸胺也是可用于根据本发明使用的润滑剂组合物的抗磨添加剂。然而,由这些添加剂提供的磷充当机动车辆催化体系的毒物,原因是这些添加剂会产生灰。这些影响可以通过用不提供磷的添加剂(例如多硫化物,特别是含硫烯烃)部分替代磷酸胺而尽可能减小。

在一个实施方案中,特别是对于发动机应用,相对于润滑剂组合物的总重量,抗磨和极压添加剂可以以0.01重量%至6重量%,优选地0.05%至4%,优选地0.1%至2%的水平存在于润滑剂组合物中。

摩擦改性剂添加剂可以是提供金属元素的化合物或无灰化合物。在提供金属元素的化合物中,可以提及过渡金属如Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Zn、W的配合物,其配体可以是包含氧、氮、硫或磷原子的含烃化合物,并且特别是二硫代氨基甲酸钼。无灰摩擦改性剂是有机来源的并且可以选自脂肪酸和多元醇的单酯、烷氧基化胺、烷氧基化脂肪胺、脂肪环氧化物、硼酸化脂肪环氧化物;脂肪胺或脂肪酸的甘油酯。“脂肪”在本发明的含义中意指包含10至24个碳原子的烃基。

在一个实施方案中,相对于润滑剂组合物的总重量,摩擦改性剂添加剂可以以0.01重量%至5重量%,优选地0.1%至2%的水平存在。

抗氧化添加剂减缓使用中的润滑剂组合物的降解,特别是使用中的发动机油的降解,所述降解特别地可导致形成沉积物、存在污泥或润滑剂组合物特别是发动机油的黏度增加。抗氧化添加剂特别地充当自由基抑制剂或氢过氧化物破坏剂。在常用的抗氧化剂中,可以提及酚型或胺型抗氧化剂以及含磷和含硫的抗氧化剂。这些抗氧化剂中的一些(例如,含磷和含硫的添加剂)可产生灰。酚类抗氧化剂可以是无灰的或者是中性或碱性金属盐的形式。

抗氧化剂特别地可以选自空间位阻酚、空间位阻酚酯和包含硫醚桥的空间位阻酚、二苯胺、被至少一个C1-C12烷基取代的二苯胺、N,N’-二烷基芳基二胺,及其组合。“空间位阻酚”在本发明的含义中意指包含酚基团的化合物,其中具有醇官能团的碳的至少一个邻位碳被至少一个C1-C10烷基,优选C1-C6烷基,优选C4烷基,优选叔丁基取代。胺化合物是可以任选地与酚类抗氧化剂组合使用的另一类抗氧化剂。典型实例是式R25R26R27N的芳族胺,其中R25表示脂肪族基团或任选经取代的芳族基团,R26表示任选经取代的芳族基团,R27表示氢原子、烷基、芳基或式R28S(O)zR29的基团,其中R28表示亚烷基或亚烯基,R29表示烷基、烯基或芳基并且z表示等于0、1或2的整数。含硫的烷基酚或其碱金属盐和碱土金属盐也可以用作抗氧化剂。另一类抗氧化剂是含铜化合物,例如硫代磷酸铜或二硫代磷酸铜、铜和羧酸的盐、二硫代氨基甲酸盐、磺酸盐、酚盐、乙酰丙酮合铜。也可以使用铜I和II的琥珀酸或酸酐盐。

根据本发明使用的润滑剂组合物可以包含本领域技术人员已知的所有类型的抗氧化添加剂。有利地,使用无灰抗氧化剂。

在一个实施方案中,根据本发明使用的润滑剂组合物可以包含相对于润滑剂组合物的总重量的0.5%至2%的至少一种抗氧化添加剂。

清洁剂添加剂特别地通过溶解氧化和燃烧的副产物来减少沉积物在金属部件表面上的形成。可用于根据本发明的润滑剂组合物中的清洁剂是本领域技术人员公知的。常用于配制润滑剂组合物的清洁剂可以是包含长的亲脂性含烃链和亲水性头部的阴离子化合物。缔合的阳离子通常是碱金属或碱土金属的金属阳离子。清洁剂优选地选自羧酸的碱金属盐或碱土金属盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐以及酚盐。碱金属或碱土金属优选地为钙、镁、钠或钡。这些金属盐可以包含大约化学计量量或过量(大于化学计量的量)的金属。在后一种情况下,这些清洁剂被称为高碱性清洁剂。向清洁剂提供高碱性特性的过量金属以不溶于油的金属盐的形式存在,例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐,优选碳酸盐。

在一个实施方案中,根据本发明的润滑剂组合物可以包含相对于润滑剂组合物的总重量的0.5%至4%的清洁剂。

倾点降低剂添加剂特别地通过减缓石蜡晶体的形成改善润滑剂组合物的低温行为。作为倾点降低剂添加剂的实例,可以提及聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸酯、聚芳基酰胺、聚烷基酚、聚烷基萘、烷基化聚苯乙烯。

在一个实施方案中,根据本发明使用的润滑剂组合物还可以包含至少一种分散剂。所述分散剂可以选自曼尼希(Mannich)碱、琥珀酰亚胺及其衍生物,特别是硼酸化琥珀酰亚胺。

在一个实施方案中,根据本发明使用的润滑剂组合物可以包含相对于润滑剂组合物的总重量的0.2重量%至10重量%的分散剂。

黏度指数改进剂聚合物可以选自聚合物酯;基于乙烯的共聚物,特别是乙烯/丙烯共聚物和乙烯/α烯烃共聚物;氢化或未氢化的苯乙烯、丁二烯或异戊二烯的均聚物或共聚物;聚甲基丙烯酸酯(PMA)。

在一个实施方案中,根据本发明使用的润滑剂组合物可以包含相对于润滑剂组合物的总重量的1重量%至15重量%的黏度指数改进剂聚合物。

消泡添加剂可以选自聚丙烯酸酯或含硅化合物及其衍生物,特别是聚硅氧烷。

在本发明的一个实施方案中,润滑剂组合物包含:

-75%至99.5%的至少一种基础油,

-0.5%至25%的至少一种式(I)的化合物。

在本发明的另一个实施方案中,润滑剂组合物包含:

-75%至99%的至少一种基础油,

-0.5%至25%的至少一种式(I)的化合物,

-0.5%至5%的至少一种其他添加剂。

在本发明的另一个实施方案中,润滑剂组合物基本上由以下组成:

-75%至99.5%的至少一种基础油,

-0.5%至25%的至少一种式(I)的化合物。

在本发明的另一个实施方案中,润滑剂组合物基本上由以下组成:

-75%至99%的至少一种基础油,

-0.5%至25%的至少一种式(I)的化合物,

-0.5%至5%的至少一种其他添加剂。

以上关于基础油、式(I)的化合物和附加添加剂所提出的所有特性和优选也适用于上述的润滑剂组合物。

在本发明的一个实施方案中,润滑剂组合物不是乳液。

在本发明的另一个实施方案中,润滑剂组合物为无水的。

本发明的一个目的是包含根据本发明使用的润滑剂组合物的发动机油。

以上关于润滑剂组合物所提出的所有特性和优选也适用于根据本发明的发动机油。

在本发明的一个实施方案中,发动机油可以是根据SAEJ300分类的0W-16、0W-20和5W-30级,其特征在于,根据国际标准ASTM D445测量的在100℃下的运动黏度(KV100)为5.6cSt至12.5cSt。

在本发明的另一个实施方案中,发动机油的特征可在于,根据国际标准ISO 2909计算的黏度指数大于或等于130,优选地大于或等于150。

为了配制发动机油,可以有利地使用硫含量小于0.3%的基础油,例如第III类矿物油和无硫的合成基础油,优选第IV类合成基础油,或者其混合物。

本发明的目的还在于如上所限定的润滑剂组合物用于润滑车辆发动机,优选机动车辆发动机,有利地具有强制点火的机动车辆发动机的用途。

本发明的目的还在于如上所限定的润滑剂组合物用于降低车辆,特别是机动车辆的燃料消耗的用途。

以上关于润滑剂组合物所提出的所有特性和优选也适用于上述用途。

本发明的目的还在于车辆发动机,优选机动车辆发动机,有利地具有强制点火的机动车辆发动机的润滑方法,所述方法包括使发动机的机械部件与如上所限定的润滑剂组合物接触的至少一个步骤。

本发明的目的还在于用于减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机,有利地具有强制点火的机动车辆发动机中的爆震的方法,所述方法包括使车辆发动机的机械部件与如上所限定的润滑剂组合物接触的至少一个步骤。

发动机爆震的减少或者甚至消除可以通过本领域技术人员已知的任何方法进行评估。

通过使用润滑剂组合物实现的发动机爆震的减少或者甚至消除特别地可以通过在润滑剂组合物存在下测量发动机的功率变化以及测量点火提前参数的变化进行评估。

本发明的目的还在于用于降低车辆,特别是机动车辆的燃料消耗的方法,所述方法包括使车辆发动机的机械部件与如上所限定的润滑剂组合物接触的至少一个步骤。

以上关于润滑剂组合物所提出的所有特性和优选也适用于上述方法。

车辆可以包括具有强制点火的两冲程或四冲程内燃机。

发动机可以是旨在被供给标准汽油或天然气的汽油发动机。“标准汽油”在本发明的含义中意指向发动机供给的在精炼矿物来源的油(例如,石油)之后获得的燃料。发动机也可以是改装以被供给基于来自可再生材料的油的燃料(例如,基于醇的燃料)的汽油发动机。

车辆可以是轻型车辆,例如汽车和摩托车。车辆也可以是货车、建筑机械。

本发明的目的还在于润滑剂组合物中如上所限定的式(I)的化合物用于减少或者甚至消除发动机,优选机动车辆发动机,有利地具有强制点火的机动车辆发动机中的爆震的用途。

以上关于润滑剂组合物所提出的所有特性和优选也适用于上述用途。

本发明的目的还在于添加剂浓缩物型组合物在包含至少一种基础油的润滑剂组合物中用于减少或者甚至消除车辆发动机,优选机动车辆发动机中的爆震的用途,所述添加剂浓缩物型组合物包含:

-至少一种式(I)的化合物:

其中:

·X---Y表示:

·R1表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR17基团、-NR18R19基团;

·R2表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR20基团、-NR21R22基团;

·R3表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR23基团、-NR24R25基团;

·R4表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR26基团、-NR27R28基团;

·R5表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR29基团、-NR30R31基团;

·R6表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR32基团、-NR33R34基团;

·R7表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR35基团、-NR36R37基团;

·R8表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR38基团、-NR39R40基团;

·R9表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR41基团、-NR42R43基团;

·R10表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR44基团、-NR45R46基团;

·R11表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR47基团、-NR48R49基团;

·R12表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR50基团、-NR51R52基团;

·R13表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR53基团、-NR54R55基团;

·R14表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR56基团、-NR57R58基团;

·R15表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR59基团、-NR60R61基团;

·R16表示氢原子、包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基、-OR62基团、-NR63R64基团;

·R17、R20、R23、R26、R29、R32、R35、R38、R41、R44、R47、R50、R53、R56、R59和R62相同或不同,独立地表示包含1至10个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的线性或支化烷基;

·R18、R19、R21、R22、R24、R25、R27、R28、R30、R31、R33、R34、R36、R37、R39、R40、R42、R43、R45、R46、R48、R49、R51、R52、R54、R55、R57、R58、R60、R61、R63和R64相同或不同,独立地表示氢原子或包含1至3个碳原子的饱和或不饱和的经取代或未经取代的烷基,

-选自以下的至少一种添加剂:清洁剂、摩擦改性剂、抗磨添加剂、分散剂、极压添加剂、抗氧化剂、黏度指数改进剂聚合物、倾点降低剂、消泡剂、增稠剂及其混合物。

以上关于式(I)的化合物和附加添加剂所提出的所有特性和优选也适用于上述的添加剂浓缩物型组合物。

在本发明的一个实施方案中,可以将至少一种基础油添加到根据本发明使用的添加剂浓缩物型组合物中以获得根据本发明使用的润滑剂组合物。

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