一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法与流程

文档序号:12743431阅读:649来源:国知局

本发明涉及煤化工技术领域,具体涉及一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法。



背景技术:

煤焦油又称煤膏、煤馏油、煤焦油溶液。是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体,比重大于水,具有一定溶性和特殊的臭味,可燃并有腐蚀性,煤焦油是炼焦工业煤热解生成的粗煤气中的产物之一,其产量约占装炉煤的3%~4%,在常温常压下其产品呈黑色粘稠液状。煤焦油是煤化学工业的主要原料,其成分达上万种,主要含有苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烃,以及芳香族含氧化合物(如苯酚等酚类化合物),含氮、含硫的杂环化合物等多种有机物,可采用分馏的方法把煤焦油分割成不同沸点范围的馏分。煤焦油是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料,可以用来合成杀虫剂、糖精、染料、药品、炸药等多种工业品。

煤焦油的加工水平直接影响着整体工艺流程的经济效益,由于煤焦油成分复杂,性质各异,因此可能延伸出较长且复杂的加工工艺,如何能在一次工艺过程中依据各成分的性质特点尽可能深化加工水平,在使原料得到有效利用的同时获得理想的产物成为了煤焦油加工工艺的重要创新方向。现有技术的煤焦油加工水平仍有待提升,中间产物利用率较低,最终产物相对粗放,整体工艺流程不尽合理。



技术实现要素:

本发明旨在针对现有技术的技术缺陷,提供一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法,以解决现有技术中煤焦油加工水平较低的技术问题。

为实现以上技术目的,本发明采用以下技术方案:

一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法,包括以下步骤:

1)取粗煤焦油经机械分离去除废水和焦渣,再先后经过经辅塔、脱重塔、汽提塔分离得到轻质焦油、重质焦油和煤沥青;

2)取步骤1)所得的轻质焦油和重质焦油混合,即得到加氢原料油;

3)取步骤2)所得的加氢原料油,利用精制油稀释后与循环氢混合,而后经去保护反应器和两级精制反应器加氢精制,收集产物经气液分离得到循环氢、冷高分油和精制油;

4)取步骤3)所述精制油利用改质反应器进一步加氢改质,收集产物经气液分离得到循环氢和加氢油;

5)收集步骤3)所得的冷高分油、步骤4)所得的加氢油,进入稳定塔去除酸性气体,从稳定塔塔底收集重质组分进入重组分分馏塔,分别从重组分分馏塔的塔顶、侧线、塔底收集得到1#加氢油、2#加氢油以及尾油。

作为优选,还包括步骤6):取步骤5)所得的含硫污水和酸性气体输送至酸性水处理单元,通过精馏和吸收工序分别得到氨水、硫氢化钠溶液以及洁净水。

作为优选,所述酸性水处理单元包括汽提部分和吸收部分。

作为优选,本发明还包括以下步骤:取步骤1)所得的轻质焦油进入石脑油加氢精制装置,经过烯烃饱和,脱金属,脱硫、脱氮、脱氧,得到石脑油。

作为优选,本发明还包括以下步骤:取所述石脑油进入多级常压精馏装置分离,分别得到苯、二甲苯、6#溶剂油、120#溶剂油、200#溶剂油。

作为优选,本发明还包括以下步骤:取所述石脑油进入缓冲罐,升压换热后入一号精馏塔脱除小于60℃组分;取一号精馏塔塔底组分进入二号精馏塔处理,从二号精馏塔顶部收集得到6#溶剂油;取二号精馏塔塔底组分进入三号精馏塔处理,从二号精馏塔顶部收集得到120#溶剂油、塔底收集得到200#溶剂油。

作为优选,步骤3)具体包括以下操作:取步骤2)所得的加氢原料油,与氢气混合后升温至150℃,而后经加热炉加热至260℃,进入反应器,在循环氢环境下、以高分压力1.1MPa的条件在催化剂作用下进行加氢精制反应,收集产物冷却至40℃以下进入高压分离器进行汽液分离,得到循环氢、冷高分油和精制油。

作为优选,所述循环氢环境中氢气含量不低于90%。

在以上技术方案中,所涉及的设备包括但不限于以下内容:

加氢反应1100单元:离心机、脱重塔、辅塔、加氢精制、改质加氢系统。

蒸馏分离1200单元:稳定塔、重组分分馏塔等系统。

公用工程1300单元:导热油加热炉、循环水、低压蒸汽、净化风、非净化风、氮气、燃料气、放空及排污等系统。

本发明提供了一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法,该技术方案在常规工艺路线的基础上进行了深化设计,将煤焦油经加氢精制反应、改质反应实现焦油的轻质化和清洁化,并通过精馏等分离手段将加氢产物分离,最终得到1#加氢油、2#加氢油、尾油和煤沥青等产品。该技术方案不仅延伸了原有的工艺路线,同时优化了技术流程,使中间产物得到了有效利用,最终产物更为细化,具有更高的纯度和经济价值。与现有技术相比,本发明加大了产品的深加工,延伸了产业链,降低了生产成本,增加了经济效益,同时也做到了废水、废气的集中处理,降低了处理成本,提高了环保水平。

附图说明

图1是本发明实施例1的工艺流程图。

具体实施方式

以下将对本发明的具体实施方式进行详细描述。为了避免过多不必要的细节,在以下实施例中对属于公知的结构或功能将不进行详细描述。以下实施例中所使用的近似性语言可用于定量表述,表明在不改变基本功能的情况下可允许数量有一定的变动。除有定义外,以下实施例中所用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。

实施例1

一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法,该方法是将煤焦油经加氢精制反应、改质反应实现焦油的轻质化和清洁化,并通过精馏等分离手段将加氢产物分离,最终得到1#加氢油、2#加氢油、尾油和煤沥青等产品。

本装置包括如下单元:

加氢反应1100单元:离心机、脱重塔、辅塔、加氢精制、改质加氢系统。

蒸馏分离1200单元:稳定塔、重组分分馏塔等系统。

公用工程1300单元:导热油加热炉、循环水、低压蒸汽、净化风、非净化风、氮气、燃料气、放空及排污等系统。

1整体工艺

原料粗煤焦油采用机械分离尽可能的除去其中的废水和焦渣,再经过辅塔、脱重塔、汽提塔分离得到轻质焦油、重质焦油和煤沥青。煤沥青作为产品送至罐区,轻质焦油和重质焦油混合作为加氢原料油。加氢原料油经精制油稀释后与循环氢混合,去保护反应器和两级精制反应器进行加氢精制过程,精制产物经气液分离得到循环氢、冷高分油和精制油。精制油进一步去改质反应器进一步加氢改质,使得多环化合物进一步改质成较轻的组分,提高轻质油收率。改质产物经气液分离得到循环氢和加氢油。冷高分油、加氢油送至分离单元。

冷高分油和加氢油去稳定塔拔除酸性气,稳定塔塔底重质组分去重组分分馏塔,重组分分馏塔塔顶采出1#加氢油,侧线采出2#加氢油,塔底采出尾油。

含硫污水,酸性气等送至酸性水处理单元,通过精馏和吸收等分离手段处理,副产得到氨水、36%的硫氢化钠溶液和洁净水等产品。酸性水处理单元主要包括汽提部分和吸收部分。

2石脑油加氢精制工艺

预处理单元脱重塔顶分离得到的轻质焦油作为原料进入石脑油加氢精制装置,经过烯烃饱和,脱金属,脱硫、氮、氧等一系列反应,实现轻质焦油的清洁化,得到合格的石脑油产品,再进入多级常压精馏装置依次分离,得到苯、二甲苯、6#溶剂油、120#溶剂油、200#溶剂油等产品。

工艺简述

原料油与氢气混合经一系列换热温度达150℃左右,进入加热炉加热至260℃入反应器,在足够的循环氢量,氢纯度90%以上,高分压力1.1MPa条件下,在催化剂的作用下进行加氢精制反应。反应产物经换热冷却至40度以下进入高压分离器进行汽液分离,循环氢去循环氢压缩机,冷高分油经一系列换热后升温至150℃进入稳定塔脱除酸性气,塔底产品分两路外甩,一路换热至90度左右,做为分馏热进料,一路冷却至40度以下作为产品送至罐区。

自加氢装置来的精制石脑油原料进入缓冲罐,经进料泵升压换热后入一号精馏塔脱除小于60℃组分。塔顶部组分冷却后进入回流罐,经回流泵抽出一部分作为塔顶回流,另一部分送至罐区。塔底组分作为二号精馏塔进料。二号塔顶部抽出6#溶剂经冷却后进入塔顶回流罐,然后经回流泵抽出,一部分作为塔顶回流,另一部分作为6#溶剂油产品,进入成品罐。塔底组分作为三号精馏塔进料。三号塔顶部气相经冷却后,进入塔顶回流罐,然后经回流泵抽出一部分作为塔顶回流,另一部分作为120#溶剂油进入产品罐,塔底组分作为200#溶剂油产品进入成品罐。

酸性气,酸性水送至酸水处理装置,公用工程项目循环水,蒸汽,脱盐水,仪表风,氮气等由公用工程单元提供

3煤焦油加氢精制、加氢改质工艺

预处理单元脱重塔侧线抽出的重质焦油作为煤焦油加氢裂化装置进料,经精制油稀释后与循环氢混合,去保护反应器和两级精制反应器进行加氢精制过程,精制产物经气液分离得到循环氢、冷高分油和精制油。精制油进一步去改质反应器进一步加氢改质,使得多环化合物进一步改质成较轻的组分,提高轻质油收率。改质产物经气液分离得到循环氢、加氢油和酸性油气。冷高分油、加氢油和酸性油气送至分离单元。

稳定塔塔底重质组分去重组分分馏塔,重组分分馏塔塔顶采出1#加氢油,侧线采出2#加氢油,塔底采出尾油。

酸性气,酸性水送至酸水处理装置,公用工程项目循环水,蒸汽,脱盐水,仪表风,氮气等由公用工程单元提供。

实施例2

一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法,包括以下步骤:

1)取粗煤焦油经机械分离去除废水和焦渣,再先后经过经辅塔、脱重塔、汽提塔分离得到轻质焦油、重质焦油和煤沥青;

2)取步骤1)所得的轻质焦油和重质焦油混合,即得到加氢原料油;

3)取步骤2)所得的加氢原料油,利用精制油稀释后与循环氢混合,而后经去保护反应器和两级精制反应器加氢精制,收集产物经气液分离得到循环氢、冷高分油和精制油;

4)取步骤3)所述精制油利用改质反应器进一步加氢改质,收集产物经气液分离得到循环氢和加氢油;

5)收集步骤3)所得的冷高分油、步骤4)所得的加氢油,进入稳定塔去除酸性气体,从稳定塔塔底收集重质组分进入重组分分馏塔,分别从重组分分馏塔的塔顶、侧线、塔底收集得到1#加氢油、2#加氢油以及尾油。

在以上技术方案的基础上,满足以下条件:

还包括步骤6):取步骤5)所得的含硫污水和酸性气体输送至酸性水处理单元,通过精馏和吸收工序分别得到氨水、硫氢化钠溶液以及洁净水。

所述酸性水处理单元包括汽提部分和吸收部分。

还包括以下步骤:取步骤1)所得的轻质焦油进入石脑油加氢精制装置,经过烯烃饱和,脱金属,脱硫、脱氮、脱氧,得到石脑油。

还包括以下步骤:取所述石脑油进入缓冲罐,升压换热后入一号精馏塔脱除小于60℃组分;取一号精馏塔塔底组分进入二号精馏塔处理,从二号精馏塔顶部收集得到6#溶剂油;取二号精馏塔塔底组分进入三号精馏塔处理,从二号精馏塔顶部收集得到120#溶剂油、塔底收集得到200#溶剂油。

步骤3)具体包括以下操作:取步骤2)所得的加氢原料油,与氢气混合后升温至150℃,而后经加热炉加热至260℃,进入反应器,在循环氢环境下、以高分压力1.1MPa的条件在催化剂作用下进行加氢精制反应,收集产物冷却至40℃以下进入高压分离器进行汽液分离,得到循环氢、冷高分油和精制油。

所述循环氢环境中氢气含量不低于90%。

实施例3

一种基于加氢精制反应、改质反应的煤焦油深加工方法,包括以下步骤:

1)取粗煤焦油经机械分离去除废水和焦渣,再先后经过经辅塔、脱重塔、汽提塔分离得到轻质焦油、重质焦油和煤沥青;

2)取步骤1)所得的轻质焦油和重质焦油混合,即得到加氢原料油;

3)取步骤2)所得的加氢原料油,利用精制油稀释后与循环氢混合,而后经去保护反应器和两级精制反应器加氢精制,收集产物经气液分离得到循环氢、冷高分油和精制油;

4)取步骤3)所述精制油利用改质反应器进一步加氢改质,收集产物经气液分离得到循环氢和加氢油;

5)收集步骤3)所得的冷高分油、步骤4)所得的加氢油,进入稳定塔去除酸性气体,从稳定塔塔底收集重质组分进入重组分分馏塔,分别从重组分分馏塔的塔顶、侧线、塔底收集得到1#加氢油、2#加氢油以及尾油。

以上对本发明的实施例进行了详细说明,但所述内容仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明。凡在本发明的申请范围内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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