一种液体锅炉除焦节能剂的制作方法

本发明涉及一种锅炉清灰、除焦节能剂的制备，尤其涉及一种从废弃催化剂中通过酸浸出废催化剂中的有价金属，形成复合硝酸盐水溶液的方法，该浸出液通过复配、改性制备的除焦节能剂，能高效除去煤在锅炉中燃烧产生的积灰和焦渣，同时提高煤炭的燃烧效率，属于环保节能领域。

背景技术：

煤在燃烧过程中，由于受到灰分、矿物质、硫分和煤不完全燃烧产生的飞灰在水冷壁、省煤器、前后拱等低温处极容易结焦和积灰，特别是在煤中硫含量偏高、矿物质熔点偏低的情况下，煤在燃烧时更容易产生结焦、积灰和腐蚀等问题。由于焦垢的热阻大约是钢铁的400倍，当焦垢达到1mm，为了保证一定的蒸汽压力，煤炭的消耗量将增加4％，同时使锅炉水冷壁热交换率下降，排烟温度升高，烟气阻力上升，燃烧工况恶化，严重影响锅炉安全运行。

在现有技术中，锅炉的清灰、除焦，通常采用水蒸汽在线清灰、除焦和化学清灰剂清灰、除焦。水蒸汽在线清灰可以除去松散式积灰，而对粘结性的积灰和焦垢清除效果很差。除焦剂除焦主要采用氯化物、氧化剂与焦垢反应来清灰、除焦，如煤粉锅炉除焦剂(专利申请号：201610276728.6)；一种垃圾焚烧炉用除焦剂及其制备方法(专利申请号：201510919822.4)；用于城市生活垃圾焚烧炉的除焦清灰剂及其制备方法(专利申请号：201010103356.x)；一种液态除焦剂(专利申请号：201110216127.3)等，该种方法对煤质稳定锅炉的积灰和结焦具有一定的去除效果。但对煤种变化大，特别是有劣质煤参与燃烧时适应性较差，同时除焦剂主成分氯化物、硫酸盐，高温分解容易产生有害燃烧产物氮氧化物和二氧化硫等粉尘，且成本过高，难以在工业锅炉中大量推广。

因此，要提高锅炉除焦剂的清灰除焦和节能效率、降低材料成本和开发更为安全、环保和经济实用的清灰剂，必须采用新的、更高效的方法。

技术实现要素：

本发明的目的在于针对现有技术存在的不足，通过大量实验试验提供了一种液体锅炉除焦节能剂，该催化除焦剂含有多种复合催化剂、渗透剂和熔融剂可快速在炉膛燃烧区气化，与水冷壁、省煤器、前后拱等低温处粘结煤焦、粘附未完全燃烧积碳、硅酸盐和硫酸盐发生化学反应，生成多孔状焦渣，随着锅炉引发而脱落。除焦剂中ni、cu、mo、zn、co、la和ce等金属氧化物附着在水冷壁、省煤器、前后拱等低温处，形成氧化物薄膜层，该氧化物薄膜可有效降低粘性煤焦、碳、硅酸盐和硫酸盐等污垢的粘附，同时可减轻so2对锅炉热辐射区腐蚀。该除焦节能剂中的硝酸盐能够在高温燃烧时释放出氧气，而稀土氧化物具有储氧和释放氧气功能。因此，锅炉除焦节能剂不仅能够清除炉膛内的结焦，而且能够提高煤炭的燃烧效率。该除焦剂无毒，不会对环境造成污染，且价格低廉、使用方法简单，易于推广应用，对改善我国工业锅炉和电厂锅炉的燃烧状况具有重要的经济效益和社会效益。

技术方案：为了实现以上目的，本发明采取的技术方案为：

一种液体锅炉除焦节能剂其制备方法步骤如下，

它是将废催化剂与硝酸溶液按液固比1∶7-9混合搅拌，加热反应，反应温度60-85℃，搅拌速率250-350转/分钟，反应时间60-150min，反应完毕过滤的溶液为a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.15-1.3，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

上述阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸铵、二丁基萘磺酸钠、脂肪酸钠中的一种或多种的混合物。

上述废催化剂在目前催化剂生产使用中大量存在，可综合利用，其余原料市场上容易采购，且价格相对便宜。

上述废催化剂原料为化工生产过程中产生中产生废弃的催化剂。

上述稳定剂为n-甲基苯胺。

作为优选方案，以上所述的一种液体锅炉除焦节能剂，其特征在于，硝酸的质量浓度为40％-60％、阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸铵、二丁基萘磺酸钠、脂肪酸钠中的混合物。

作为优选方案，以上所述的一种液体锅炉除焦节能剂，其特征在于，溶液中含有大量的为al³⁺、k⁺、ni²⁺、zn²⁺、co²⁺、mo³⁺、v⁵⁺、la³⁺、ce³⁺、fe²⁺等金属离子和no3^-离子。由于焦渣中含有粘性煤焦油和硅酸盐，本发明采用催化剂浸出液中含有大量催化金属离子，在十二烷基硫酸铵等渗透剂和硼砂等熔融剂的作用下，除焦剂可迅速进入焦层内部发生化学反应，从而使焦层从受热面剥离，由于各物质之间具有协同效应，除焦效果非常优越。

本发明的一种液体锅炉除焦节能剂可以利用为本产品专门设计加药装置将其从观火孔喷入燃烧区和结焦位置，气化燃烧即可；或将其拌入煤中从观火孔直接投入炉膛中。

有益效果：本发明提供的化学催化除焦剂及制备方法和现有技术相比具有以下优点：

1.本发明的催化除焦剂对煤质变化适应性强，特别对质量偏劣、高硫份煤除焦效果好。

2.本发明的催化除焦剂中不含对锅炉有腐蚀作用的氯离子和硫酸盐等有害物质。

3、本发明的催化除焦剂不会产生有害燃烧产物氮氧化物和亚硝酸盐粉尘。

4.本发明的催化除焦剂制备采用催化剂厂的各种废弃的催化剂，采用硝酸浸出的方法，使金属离子得到了富集，催化金属离子，在渗透剂和熔融剂的作用下，可迅速进入焦层内部，发生化学反应，由于各物质之间的协同效应，改善了焦渣的结构，使除焦效果更优越。

5.本发明的催化除焦剂的原料成本只有目前除焦剂制造成本四分之一，除焦剂的用量为燃料质量的0.05％～0.1％，成本低廉，易于推广。

附图说明

为了易于说明，本发明由下述的具体实施及附图作以详细描述。

图1为一种液体锅炉除焦节能剂节能测试结果。

图2为一种液体锅炉除焦节能剂除焦效果图。

具体实施方式

根据下述实施例，可以更好地理解本发明。本领域的技术人员容易理解，是否重复实施例所描述的具体的工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。以下，本发明优选的实施方式。

实施例1

一种液体锅炉除焦节能剂，它是将废催化剂与硝酸溶液按液固比1∶7混合搅拌，硝酸的浓度40％，加热反应，反应温度60℃，搅拌速率300转/分钟，反应时间60min，反应完毕过滤的溶液a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.25，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

实施例2

一种液体锅炉除焦节能剂，它是将废催化剂与硝酸溶液按液固比1∶7混合搅拌，硝酸的浓度50％，加热反应，反应温度60℃，搅拌速率300转/分钟，反应时间60min，反应完毕过滤的溶液a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.25，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

实施例3

一种液体锅炉除焦节能剂，它是将废催化剂与硝酸溶液按液固比1∶7混合搅拌，硝酸的浓度为60％，加热反应，反应温度70℃，搅拌速率300转/分钟，反应时间60min，反应完毕过滤的溶液a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.25，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

实施例4

一种液体锅炉除焦节能剂，它是将废催化剂与硝酸溶液按液固比1∶7混合搅拌，硝酸的浓度40％，加热反应，反应温度80℃，搅拌速率300转/分钟，反应时间90min，反应完毕过滤的溶液a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.25，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

实施例5

一种液体锅炉除焦节能剂，它是将废催化剂与硝酸溶液按液固比1∶7混合搅拌，硝酸的浓度50％，加热反应，反应温度80℃，搅拌速率300转/分钟，反应时间90min，反应完毕过滤的溶液a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.25，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

实施例6

一种液体锅炉除焦节能剂，它是将废催化剂与硝酸溶液按液固比1∶7混合搅拌，硝酸的浓度为60％，加热反应，反应温度80℃，搅拌速率300转/分钟，反应时间90min，反应完毕过滤的溶液a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.25，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

实施例7

选取实施例1制备得到的一种液体锅炉除焦节能剂在甘肃省长通电缆厂sh20-25型锅炉使用1个月，除焦、清灰效果良好，使用5天后，有焦块掉落，使用20天后，水冷壁、省煤器、前后拱等处的焦渣基本清除，排烟温度由原来185℃降至135℃。每天加入10kg，基本无新焦层形成。兰州热工站检测节能效果，锅炉的热效率由原来的53.25％提高到65.05％。见附图1一种液体锅炉除焦节能剂节能测试结果。

实施例8

选取实施例4制备得到的液体锅炉除焦节能剂在白银有色金属公司铅锌厂shs20-25/400-ai型锅炉使用2个月，除焦、清灰效果非常好。该供热车间使用的煤质变化大，煤中硫含量高，炉体受热面结焦非常严重，水冷壁焦垢层达5mm，前后拱挂焦使耐火材料坠落，锅炉的安全运行受到了严重的威胁，使用该除焦节能剂10天后，水冷壁、省煤器、前后拱等处的焦渣基本清除，排烟温度由原来218℃降至110℃，在随后2个月的使用中，每天加入8kg，未发现结焦、积灰和爬壁现象，停炉后检修炉膛受热面非常干净，发现水冷壁、前后拱受热面和辐射面沉积了一层坚硬黑色膜，取样分析，该膜主要成分为氧化铜、氧化镍、氧化钼等金属氧化物。该膜的形成，可以对水冷壁起到保护作用，减轻硫氧化物对管壁的腐蚀和抑制粘性煤渣、灰渣及硫酸盐对受热面的粘附。见附图2。

实施例9

选取实施例5制备得到的液体锅炉除焦节能剂在连云港保鑫生物质热电有限公司20吨锅炉进行试验，要求锅炉蒸汽压力保持在6kgf/cm²以上。锅炉燃烧煤种为进口菲律宾原煤，试验时间15天，添加量为每天12kg，试验前水冷壁挂焦较为严重，排烟温度165℃，每天耗煤350吨，使用该液体除焦剂10大后，水冷壁挂焦发白，焦层有部分脱落，随后增加添加量至每天15kg，第20天焦层全部脱落，排烟温度降至121℃，每天耗煤量为310.5吨。与实施例1和实施例4对比，达到相同的除焦效果，除焦剂用量增加。

比较实施结果本发明较佳的实施方式中，所述的液态除焦剂它是将废催化剂与硝酸溶液浸出反应，硝酸的浓度为40％-60％，按液固比1∶7混合搅拌，加热反应，反应温度60-80℃，搅拌速率250-350转/分钟，反应时间60-90min，反应完毕过滤的溶液a；在溶液a中加入硝酸钾，调配溶液的密度达到1.15-1.3，得溶液b；在溶液b中加入质量分数3％-5％的硼砂、1％-2％二茂铁、1％-2.5％阴离子表面活性剂、稳定剂，冷却至不出现结晶，即成品。

比较实施结果本发明最佳的实施方式实施例1和实施例5。

以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。