润滑脂组合物和滚动轴承的制作方法

本公开涉及一种润滑脂组合物和滚动轴承，详细而言，涉及不仅在高温高速下，即使连在高负荷环境下也能实现优异的噪音特性的润滑脂组合物以及适于小型马达的滚动轴承。

背景技术：

作为在面向汽车的风扇马达、高速马达等小型马达中使用的滚动轴承，例如有外径22mm以下的所谓小径滚珠轴承。由于这样的小径滚珠轴承要求高温环境下的耐久性，因此以往作为润滑剂，一直使用耐热性、抗氧化性优异的氟系润滑脂或氟系润滑脂和耐热性优异的脲系润滑脂的混合润滑脂等。

例如专利文献1中，为了实现高温耐久性和低温力矩性，公开了一种滚动轴承，其中封入了在氟系基础油(全氟聚醚油)中含有作为增稠剂的氟树脂粒子、特定的天冬氨酸酯系防锈剂和油性剂的润滑脂。

另外，还提出有一种配合有全氟聚醚基础油和作为增稠剂的特定的羧酸金属盐的润滑脂组合物，以实现相对于对象材料的耐磨损性、抗泄露性、清洗性等的改善，并且还考虑了成本(专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4239514号公报

专利文献2：日本专利第4505954号公报

技术实现要素：

已知上述的氟系润滑脂、特别是以全氟聚醚为基础油的氟系润滑脂虽然耐热性优异，但在高负荷下或者因误装配所致的超负荷下使用时，作为基础油的氟油(全氟聚醚)分解，由此产生的氟酸而在轴承的转送面等金属表面引起腐蚀。在转送面产生的金属腐蚀将成为噪音特性的恶化以及旋转不良发生的重要因素。

因此，迫切期望不仅在高温·高速环境下，即使在高负荷下使用时也能够抑制滚动轴承中的旋转不良的产生和噪音变高的润滑脂。

本公开是鉴于这样的情况而进行的，目的在于提供一种能够在高温·高速环境下和高负荷下抑制噪音变高的润滑脂组合物、以及通过该润滑脂组合物的应用而使耐热噪音特性和耐负荷噪音特性变优异的滚动轴承。

本申请的发明人等为了实现上述目的而反复进行深入研究，结果发现通过将氟系增稠剂、脲系增稠剂和钙复合皂增稠剂等皂系增稠剂这3种增稠剂分别以特定量配合于基础油，则能够抑制高温高速试验和高负荷试验中的噪音变高，能够成为耐热性和耐负荷性优异的润滑脂组合物，从而完成了本公开。

即本公开的一个形态涉及一种润滑脂组合物，含有作为基础油的氟系基础油和非氟系基础油、作为增稠剂的氟系增稠剂和脲系增稠剂以及选自钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂和钠皂增稠剂中的至少一种皂系增稠剂。

其中，作为本公开的理想的形态，优选上述脲系增稠剂含有脂肪-芳香族脲、脂环-脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种。

而且，优选上述脲系增稠剂包含下述通式(1)表示的双脲化合物的形态。

r1-nhconh-r2-nhconh-r3···(1)

(式中，r1和r3各自独立地表示一价的脂肪族烃基、一价的脂环式烃基或一价的芳香族烃基，且r1和r3中的至少一者表示一价的脂肪族烃基或一价的脂环式烃基，r2表示二价的芳香族烃基。)

另外，优选相对于润滑脂组合物的总量(100质量％)，含有合计为70～90质量％的氟系基础油和非氟系基础油、9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂以及0.3～3质量％的钙复合皂增稠剂。进一步优选上述钙复合皂增稠剂为脂肪族二羧酸和单酰胺单羧酸的钙复合皂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有合计为70～90质量％的氟系基础油和非氟系基础油、9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.3～3质量％的钙皂增稠剂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有合计为70～90质量％的氟系基础油和非氟系基础油、9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.6～3.6质量％的钡皂增稠剂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有合计为70～90质量％的氟系基础油和非氟系基础油、9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.6～3.6质量％的镁皂增稠剂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有合计为70～90质量％的氟系基础油和非氟系基础油、9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.6～3.6质量％的钠皂增稠剂。

另外，优选上述非氟系基础油为选自烃系合成油、醚系合成油、酯系合成油和有机硅系合成油中的一种以上。

本公开另外也以封入有上述润滑脂组合物的滚动轴承为对象。

根据本公开，能够提供一种通过将具有上述构成的润滑脂组合物应用于滚动轴承而实现了高温下和高负荷下的良好的噪音特性的、耐热性和耐负荷性优异的滚动轴承。

附图说明

图1是对本公开的滚动轴承的结构进行说明的示意图。

图2是表示在氟系润滑脂、脲系润滑脂和钙复合皂润滑脂这3种的混合润滑脂中，改变钙复合皂增稠剂的含量时的利用安德鲁仪进行的耐热性试验和耐负荷性试验的结果(m频带的安德鲁值)的图。

图3是表示在氟系润滑脂、脲系润滑脂和钙皂润滑脂这3种的混合润滑脂中，改变钙皂增稠剂的含量时的利用安德鲁仪进行的耐热性试验和耐负荷性试验的结果(m频带的安德鲁值)的图。

图4是表示在氟系润滑脂、脲系润滑脂和钡皂润滑脂这3种的混合润滑脂中，改变钡皂增稠剂的含量时的利用安德鲁仪进行的耐热性试验和耐负荷性试验的结果(m频带的安德鲁值)的图。

图5是表示在氟系润滑脂、脲系润滑脂和镁皂润滑脂这3种的混合润滑脂中，改变镁皂增稠剂的含量时的利用安德鲁仪进行的耐热性试验和耐负荷性试验的结果(m频带的安德鲁值)的图。

图6是表示在氟系润滑脂、脲系润滑脂和钠皂润滑脂这3种的混合润滑脂中，改变钠皂增稠剂的含量时的利用安德鲁仪进行的耐热性试验和耐负荷性试验的结果(m频带的安德鲁值)的图。

图7是表示在氟系润滑脂、脲系润滑脂和锂皂润滑脂这3种的混合润滑脂中，改变锂皂增稠剂的含量时的利用安德鲁仪进行的耐热性试验和耐负荷性试验的结果(m频带的安德鲁值)的图。

具体实施方式

如上所述，在氟系润滑脂中存在如下问题：在高负荷下的使用中氟油(基础油)分解，产生氟酸，由此发生金属表面的腐蚀，特别是将在氟油中具有直链结构的全氟聚醚作为基础油而得的润滑脂中容易产生该问题。

为了解决该问题，本申请的发明人等对保持耐热性且还具备耐负荷性的润滑脂组合物的构成进行了研究，结果发现在耐热性优异的氟系润滑脂和脲系润滑脂的混合润滑脂中进一步含有作为增稠剂的钙复合皂增稠剂等皂系增稠剂的皂系润滑脂的配合，可成为高负荷环境下的滑动面的腐蚀的对策。

然后，首先，本申请的发明人等在3种(氟系润滑脂、脲系润滑脂、作为皂系润滑脂的例子的钙复合皂润滑脂)的混合润滑脂中，使氟系润滑脂的配合量恒定而排除氟系润滑脂的影响的基础上，对脲系润滑脂和钙复合皂润滑脂的配合量进行各种变化，对它们的配合量的变化如何影响混合润滑脂的耐热性、耐负荷性进行了比较研究。应予说明，本公开中，使利用混合润滑脂的轴承在高温·高速环境下或高负荷环境下旋转后，使用安德鲁仪(anderonmeter)来测定噪音特性，将得到的安德鲁值作为耐热性和耐负荷性的指标。因此，如后所述，在本公开中，耐负荷性试验(耐负荷性评价)是指在高负荷环境下使轴承旋转后的噪音评价试验，耐热性试验(耐热性评价)是指在高温环境下使轴承旋转后的噪音评价试验。

由此确认到了如果钙复合皂增稠剂的含量超过特定量，则在耐负荷性试验中能够实现用安德鲁值评价的噪音变高的抑制，随着含量的增加而噪音评价成为理想结果。

另一方面，在耐热性试验中，虽然钙复合皂增稠剂的含量为特定量以下时能够实现噪音变高的抑制，但一超过特定量就发生噪音变高。

基于这些见解，在进一步改变氟系润滑脂的配合量的情况下也实施同样的评价，确立了在耐负荷性试验和耐热性试验中都得到良好的噪音特性的配合量。

此外，采用作为皂系润滑脂的钙皂润滑脂、钡皂润滑脂、镁皂润滑脂和钠皂润滑脂而实施同样的评价，在这些皂系润滑脂中也发现了在耐负荷性试验和耐热性试验中均得到良好的噪音特性的配合量。

作为一个例子，在图2中示出在3种(氟系润滑脂、脲系润滑脂、钙复合皂润滑脂)的混合润滑脂(润滑脂组合物)中，使氟系润滑脂、脲系润滑脂和钙复合皂润滑脂的配合量进行各种变更时的利用安德鲁仪进行的耐热性试验(预压39n，试验温度180℃，旋转速度21000rpm，200小时)和耐负荷性试验(预压500n，试验温度：室温，旋转速度3000rpm，100小时)的结果(详细步骤和结果的详细内容参照后述的实施例)。

详细而言，图2针对在3种的混合润滑脂中使氟系润滑脂的配合量在90～49质量％(相对于混合润滑脂总量100质量％的氟系增稠剂的含量：17.8～9.8质量％)进行各种变化、使脲系润滑脂的配合量在0～48质量％(相对于混合润滑脂总量100质量％的脲系增稠剂的含量：0～7.2质量％)进行各种变化、使钙复合皂润滑脂的配合量在0～29质量％(相对于混合润滑脂总量100质量％的钙复合皂增稠剂的配合量：0～4.3质量％)进行各种变化而得的润滑脂，对耐热性试验和耐负荷性试验后的各自的安德鲁值进行测定，将此时的相对于3种的混合润滑脂总量的钙复合皂增稠剂的含量(质量％)示于横轴，将试验结束后的m频带的安德鲁值示于纵轴。应予说明，图中，在横向平行的虚线表示安德鲁值：15(由于在本实施例的试验条件下，安德鲁值为15以上时看到显著的磨损，因此将小于15评价为理想)。

如图2所示，确认了钙复合皂增稠剂的含量超过特定量(在图2的情况下约为0.3质量％，尤其是0.5质量％)时，在耐负荷性试验(高负荷试验：■(黑方块))中，能够实现用安德鲁值评价的噪音变高的抑制，随着含量的增加而噪音评价结果变理想。

另一方面，在耐热性试验(高温高速试验：◇(菱形))中，虽然钙复合皂增稠剂的含量为特定量(在图2的情况下约为3质量％)以下时能够实现噪音变高的抑制，但一超过特定量就发生噪音变高。

如图2的这些结果所示，可以确认在氟系润滑脂、脲系润滑脂和钙复合皂润滑脂这3种的混合润滑脂中，使相对于混合润滑脂总量的钙复合皂增稠剂的含量为0.3～3质量％、特别是0.5～3质量％(相对于混合润滑脂总量的钙复合皂润滑脂的配合量为2～20质量％、特别是4～20质量％)时，在耐负荷性试验和耐热性试验中都得到良好的噪音特性。在图2中，用与横轴平行的箭头表示的范围表示在耐负荷性试验和耐热性试验后都得到良好的噪音特性(安德鲁值：小于15)的钙复合皂增稠剂的含量范围。

而且，本申请的发明人等基于图2中示出的结果，对这3种润滑脂(3种增稠剂)的配合比例的上限和下限进行研究，从而完成了本公开的发明。

本公开的封入滚动轴承的润滑脂组合物(以下，简称为“润滑脂组合物”)的特征在于：是组合并配合以下说明的特定的增稠剂而成的。以下，进行具体说明。

[滚动轴承]

首先，参照附图对本公开的滚动轴承的优选实施方式进行详细说明。应予说明，本公开的发明并不限定于以下的实施方式。

图1是本公开的优选实施方式的滚动轴承(滚珠轴承)10的径向的截面图。

滚动轴承10具有于现有技术的滚动轴承相同的基本结构，具备环状的内圈11、外圈12、多个转动体13、保持器14和环状密封部件15(15a、15b)。

内圈11是与轴的中心轴进行同轴设置的圆筒形的结构体。

外圈12是在内圈11的外周侧与内圈11进行同轴配置的圆筒形的结构体。

多个转动体13各自为配置于形成于内圈11和外圈12之间的轴承空间(环状的空间)16内的轨道的球体(滚珠)。即，本实施方式中的滚动轴承10为滚珠轴承。

在轴承空间16内封入润滑脂组合物g作为润滑剂。环状密封部件15(15a、15b)例如由钢板形成，从外圈12的内周面向内圈11侧突起，将轴承空间16与外界隔绝。应予说明，在轴承空间16内部的润滑脂组合物g的封入量例如为其容积的5～50％。为了兼具力矩性能和寿命性能，优选25～35％左右的量。

在外圈12的内周面沿外圈12的周向形成有截面为圆弧状的凹部12a。另外，在内圈11的外周面沿内圈11的周向形成有截面为圆弧状的凹部11a。凹部11a和凹部12a在周向引导多个转动体13。

保持器14保持配置在轨道内的多个转动体13。保持器14为与轴的中心轴进行同轴设置的环状体，具有如下结构：在中心轴的方向上的一侧具备用于保持转动体13的多个凹部，并在各凹部内收容有转动体13。应予说明，保持器14的形状(冠形、波形等)、材质(钢板制或树脂制等)是任意的，并不限定于特定的形状或材质。

在具有以上构成的滚动轴承10中，润滑脂组合物g发挥减少转动体13与保持器14之间以及转动体13与内圈11或外圈12之间的摩擦的作用。根据图1中示出的构成可知，封入到滚动轴承10的润滑脂组合物g在滚动轴承10旋转时侵入到转动体13与内圈11或外圈12之间。

[润滑脂组合物]

接下来，对本公开的封入于滚动轴承的润滑脂组合物进行说明。

＜基础油＞

在本实施方式的封入于滚动轴承的润滑脂组合物中，作为基础油，使用氟系基础油和非氟系基础油。

作为氟系基础油，例如可举出以全氟聚醚(pfpe)为主成分的氟系基础油。应予说明，pfpe为通式：rfo(cf2o)p(c2f4o)q(c3f6o)rrf(rf：全氟低级烷基，p、q、r：整数)表示的化合物。

应予说明，全氟聚醚大致分为直链型和侧链型，与侧链型相比，直链型的动态粘度的温度依赖性小。这意味着直链型在低温环境下与侧链型相比粘度低，在高温环境下与侧链型相比粘度大。特别是假设在高温环境下使用时，从抑制润滑脂从应用位置流出以及与此相伴发生枯竭的观点考虑，优选在高温环境下的粘度较高，即，优选使用直链型的全氟聚醚。

作为非氟系基础油，没有特别限定，一般作为润滑脂基础油使用，可以单独或混合使用烃系合成油、烷基醚油或烷基二苯基醚油等醚系合成油、酯系合成油、有机硅系合成油等。

作为上述烃系合成油，例如可举出正链烷烃、异链烷烃、聚丁烯、聚异丁烯，1-癸烯低聚物、1-癸烯乙烯低聚物等聚α-烯烃(pao)。

作为酯系合成油，例如可举出癸二酸二丁酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二辛酯、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、戊二酸二(十三烷基)酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯等二酯油，偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、偏苯三酸三癸酯、均苯四甲酸四辛酯、均苯四甲酸四-2-乙基己酯等芳香族酯油、三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯油，碳酸酯油等。

作为烷基二苯基醚油，可举出单烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、聚烷基二苯基醚等。

其中，优选芳香族酯油，可以单独或混合使用。

上述氟系基础油与非氟系基础油的配合比例没有特别限定，例如相对于基础油的合计量100质量％，可以为氟系基础油：非氟系基础油＝95～5质量％：5～95质量％，例如为氟系基础油：非氟系基础油＝95～40质量％：5～60质量％等。

另外，相对于本发明的润滑脂组合物的总量，将氟系基础油和非氟系基础油进行合计的基础油整体的比例可以为70～90质量％，例如可以为75～95质量％、75～85质量％。

＜增稠剂＞

本发明的润滑脂组合物中，作为增稠剂，添加氟系增稠剂和脲系增稠剂、以及选自钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂和钠皂增稠剂中的至少一种皂系增稠剂。

其中，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.3～3质量％的钙复合皂增稠剂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.3～3质量％的钙皂增稠剂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.6～3.6质量％的钡皂增稠剂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.6～3.6质量％的镁皂增稠剂。

或者，优选相对于润滑脂组合物的总量，含有9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂和0.6～3.6质量％的钠皂增稠剂。

应予说明，氟系增稠剂和脲系增稠剂、以及选自钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂和钠皂增稠剂中的至少一种皂系增稠剂的合计量(增稠剂合计量)优选配合成相对于润滑脂组合物的总量为10～30质量％、特别是10～20质量％。

＜氟系增稠剂＞

作为氟系增稠剂，优选氟树脂粒子，例如优选使用聚四氟乙烯(ptfe)的粒子。ptfe为四氟乙烯的聚合物，用通式：[c2f4]n(n：聚合度)表示。

此外，作为可采用的氟系增稠剂，例如可举出全氟乙烯-丙烯共聚物(fep)、乙烯-四氟乙烯共聚物(etfe)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚合物(pfa)。

上述ptfe粒子的大小没有特别限定，例如优选使用平均粒径为0.5～100μm的聚四氟乙烯。另外，ptfe粒子的形状没有特别限定，可以为球状、多面形状、针状等。

上述氟系增稠剂优选以相对于润滑脂组合物的总量为9～18质量％的量使用。

＜脲系增稠剂＞

脲化合物由于耐热性、耐水性都优异，特别是高温下的稳定性良好，因此优选在高温环境下的应用位置，作为增稠剂使用。

作为脲系增稠剂，可以使用双脲化合物、三脲化合物、聚脲化合物等脲化合物。特别是，从耐热性和噪音特性(静音性)的方面考虑，优选使用双脲化合物。另外，作为脲化合物的种类，优选包含脂肪-芳香族脲、脂环-脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种。

作为这些脲系增稠剂，可以使用以往公知的脲化合物。

其中，作为适于本发明的脲系增稠剂，可以举出下述通式(1)表示的双脲化合物。

r1-nhconh-r2-nhconh-r3···(1)

上述式(1)中，r1和r3各自独立地表示一价的脂肪族烃基、一价的脂环式烃基或一价的芳香族烃基，且r1和r3中的至少一者表示一价的脂肪族烃基或一价的脂环式烃基。

另外，r2表示二价的芳香族烃基。

作为上述一价的脂肪族烃基，例如可举出碳原子数6～26的直链状或支链状的饱和或不饱和的烷基。

作为上述一价的脂环式烃基，例如可举出碳原子数5～12的环烷基。

另外，作为上述芳香族烃基，例如可举出碳原子数6～20的一价或二价的芳香族烃基。

作为脲系增稠剂使用的脲化合物，可以使用胺化合物和异氰酸酯化合物进行合成。

作为在此使用的胺化合物，除了以己胺、辛胺、十二烷胺、十六烷胺、十八烷胺、硬脂胺、油胺等为代表的脂肪族胺或以环己胺等为代表的脂环式胺以外，还可使用以苯胺、对甲苯胺、乙氧基苯胺等为代表的芳香族胺。

另外，作为异氰酸酯化合物，可使用苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯，十八烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯脂肪族二异氰酸酯等。

其中，优选使用脂肪-芳香族双脲化合物，可采用脂肪族胺和芳香族胺作为胺原料，使用其与芳香族二异氰酸酯进行合成而得到。

应予说明，将采用芳香族单胺和芳香族二异氰酸酯作为胺原料而得到的芳香族双脲化合物作为脲系增稠剂使用时，有可能产生异常噪声，因此需要对其使用进行探讨。

上述脲系增稠剂优选以相对于润滑脂组合物的总量为0.5～7质量％的量使用。

＜皂系的增稠剂＞

本发明中，除了上述的氟系增稠剂和脲系增稠剂以外，还使用皂系增稠剂。

作为皂系增稠剂，本发明中，使用钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂、钠皂增稠剂。

＜钙复合皂增稠剂＞

本发明中，优选使用进一步改良了耐热性的钙复合皂，例如可以使用高级脂肪酸和低级脂肪酸的钙复合皂、由二元酸和脂肪酸的钙盐构成的钙复合皂等。

其中，作为在本发明的润滑脂组合物中使用的钙复合皂增稠剂，优选使用脂肪族二羧酸和单酰胺单羧酸的钙复合皂。

作为上述脂肪族二羧酸，可使用碳原子数为2～20的饱和或不饱和的二羧酸。

作为饱和二羧酸，例如可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、九亚甲基二羧酸、十亚甲基二羧酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二羧酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸等，优选使用己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、九亚甲基二羧酸、十亚甲基二羧酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸等。

另外，作为不饱和二羧酸，例如可使用马来酸、富马酸、2-亚甲基琥珀酸、2-亚乙基琥珀酸、2-亚甲基戊二酸等烯基琥珀酸等。

这些饱和或不饱和的二羧酸可以单独使用或者混合2种以上使用。

作为上述单酰胺单羧酸，可举出将上述脂肪族二羧酸中的一方的羧基进行酰胺化而得的单酰胺单羧酸。

此时，作为将羧基酰胺化的胺，例如可举出丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、棕榈胺、硬脂胺、二十二烷胺等的脂肪族伯胺，二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二戊胺、二月桂胺、单甲基月桂胺、二硬脂胺、单甲基硬脂胺、二肉豆蔻胺、二棕榈胺等脂肪族仲胺，烯丙胺、二烯丙胺、油胺、二油胺等脂肪族不饱和胺，环丙胺、环丁胺、环戊胺、环己胺等脂环式胺，苯胺、甲基苯胺、乙基苯胺、苄胺、二苄胺、二苯胺、α-萘胺等芳香族胺等。

其中，优选使用己胺，庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、棕榈胺、硬脂胺、二十二烷胺、二丁胺、二戊胺、单甲基月桂胺、单甲基硬脂胺、油胺等。

上述钙复合皂增稠剂可以优选使用市售品。

另外，也可以使用通过以下方式而得的钙复合皂增稠剂，即，在非氟系基础油中加入脂肪族二羧酸和单酰胺单羧酸，加热到属于可搅拌的温度且属于有效进行反应的温度且属于不发生基础油的劣化的温度(例如约80～180℃)而进行搅拌，其中加入氢氧化钙，形成钙复合皂而得的钙复合皂增稠剂。

上述钙复合皂增稠剂优选以相对于润滑脂组合物的总量为0.3～3质量％的量使用。

＜钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂、钠皂增稠剂＞

作为上述钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂、钠皂增稠剂，可以使用脂肪族单羧酸的金属盐，即，脂肪族单羧酸的钙盐、钡盐、镁盐、钠盐。

上述脂肪族羧酸可以为直链脂肪族羧酸、支链脂肪族羧酸、饱和脂肪族羧酸、不饱和脂肪族羧酸中的任一种，一般可以使用碳原子数2～30左右、例如碳原子数12～24的脂肪酸。具体而言，可举出丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸等饱和脂肪酸，油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻酸(蓖麻油酸)等不饱和脂肪酸。

其中，作为上述钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂、钠皂增稠剂，可以举出硬脂酸、月桂酸、蓖麻酸的钙盐、钡盐、镁盐、钠盐作为代表例。

上述钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂、钠皂增稠剂可以优选使用市售品。

上述钙皂增稠剂优选以相对于润滑脂组合物的总量为0.3～3质量％的量使用。

另外，上述钡皂增稠剂、镁皂增稠剂、钠皂增稠剂优选相对于润滑脂组合物的总量，以0.6～3.6质量％使用钡皂增稠剂，以0.6～3.6质量％使用镁皂增稠剂，以0.6～3.6质量％使用钠皂增稠剂。

＜其它添加剂＞

另外，在润滑脂组合物中，除了上述必需成分以外，也可以根据需要在不损害本发明效果的范围含有在润滑脂组合物中通常使用的添加剂。

作为这样的添加剂的例子，可举出抗氧化剂、极压剂、金属钝化剂、抗磨损剂(耐磨损剂)、防锈剂、油性提高剂、粘度指数提高剂、增粘剂等。

包含这些其它添加剂时，其添加量(合计量)通常相对于润滑脂组合物的总量为0.1～10质量％。

作为上述抗氧化剂，例如可举出十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双-正辛硫基-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、n,n’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)等受阻酚系抗氧化剂，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)等酚系抗氧化剂，三苯基胺、苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、吩噻嗪、烷基化吩噻嗪等胺系抗氧化剂等。

另外，作为极压剂，例如可举出磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐等磷系化合物，硫化物类、二硫化物类等硫系化合物，氯化石蜡、氯化联苯等氯系化合物，二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼等硫系化合物的金属盐等。

作为金属钝化剂，可举出苯并三唑、亚硝酸钠等。

另外，耐磨损剂可以举出磷酸三甲苯酯、高分子酯。

作为上述高分子酯，例如可举出脂肪族1元羧酸和2元羧酸与多元醇的酯。作为上述高分子酯的具体例，例如可举出crodajapan公司的priolube(注册商标)系列等，但不限定于此。

本发明的润滑脂组合物可以通过将上述各种基础油和各种增稠剂以成为规定的比例的方式混合，并根据需要配合其它添加剂而得到。

另外，也可以将由氟系基础油和氟系增稠剂构成的氟系润滑脂、由非氟系基础油和脲系增稠剂构成的脲系润滑脂、以及由非氟系基础油和皂系增稠剂(钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂或钠皂增稠剂)构成的皂系润滑脂(钙复合皂润滑脂、钙皂润滑脂、钡皂润滑脂、镁皂润滑脂或钠皂润滑脂)这3种基础润滑脂与根据需要的其它添加剂配合而得到，还可以将上述基础润滑脂中的1种或2种与剩余的基础油和增稠剂以及根据需要的其它添加剂配合而制造。

通常，相对于基础润滑脂的增稠剂的含量为10～30质量％左右，例如在上述3种基础润滑脂中，相对于各基础润滑脂的各增稠剂的含量可以分别为氟系增稠剂：15～30质量％、脲系增稠剂：10～20质量％以及皂系增稠剂(钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂、钠皂增稠剂)：10～20质量％。

本实施方式的滚动轴承特别优选作为汽车、家用电器、信息设备等的小型马达(例如，无刷马达、风扇马达)的滚动轴承使用。

本公开的发明并不限定于本说明书中记载的实施方式或具体的实施例，可以在专利权利要求书所记载的技术思想的范围内进行各种变更、变形。

例如，在上述实施方式中，作为滚动轴承，举出了滚珠轴承，但本发明并不限定于此，也可以用于其它滚动轴承、例如滚子轴承。

实施例

以下，利用实施例对本公开的发明进行更详细的说明。但是，本发明并不限定于此。

〔润滑脂组合物的评价〕

按照下述各表中示出的配合量来制备在实施例1～实施例66和比较例1～比较例51中使用的润滑脂组合物。

应予说明，用于制备润滑脂的各成分的详细信息及其简称如下。

(a)基础油

(a1)氟系基础油：直链全氟聚醚(pfpe)

(a2)非氟系基础油：合成油1聚α-烯烃油和酯油的混合油

(a3)非氟系基础油：合成油2聚α-烯烃油

(b)增稠剂

(b1)氟系增稠剂：ptfe(聚四氟乙烯，粒径10～25μm)

(b2-1)脲系增稠剂：包含脂肪-芳香族脲的脲化合物

(b2-2)脲系增稠剂：包含脂环-脂肪族脲的脲化合物

(b2-3)脲系增稠剂：包含脂肪族脲的脲化合物

(b3-1)ca复合皂增稠剂：脂肪族二羧酸和单酰胺单羧酸的钙复合皂

(b3-2)ca皂增稠剂：12ohca皂(12-羟基硬脂酸钙)

(b3-3)ba皂增稠剂：12ohba皂(12-羟基硬脂酸钡)

(b3-4)mg皂增稠剂：12ohmg皂(12-羟基硬脂酸镁)

(b3-5)na皂增稠剂：12ohna皂(12-羟基硬脂酸钠)

(b3-6)li皂增稠剂：12ohli皂(12-羟基硬脂酸锂)

应予说明，一般，脲系增稠剂(b2-1～b2-3)以相对于包含该脲系增稠剂和非氟系基础油：合成油1(a2)的基础润滑脂总量为10～20质量％进行添加，另外，ca复合皂增稠剂(b3-1)、ca皂增稠剂(b3-2)、ba皂增稠剂(b3-3)、mg皂增稠剂(b3-4)、na皂增稠剂(b3-5)或li皂增稠剂(b3-6)以相对于包含该ca复合皂增稠剂、ca皂增稠剂、ba皂增稠剂、mg皂增稠剂、na皂增稠剂或该li皂增稠剂和非氟系基础油：合成油2(a3)的基础润滑脂总量为10～20质量％进行添加。

(c)其它添加剂·抗氧化剂：胺系抗氧化剂·极压剂：磷系极压添加剂

应予说明，其它添加剂以相对于实施例和比较例的各润滑脂组合物(总质量)，上述抗氧化剂、极压剂合计为3质量％的方式进行添加。

对于得到的润滑脂组合物的特性，采用以下步骤进行耐热性试验和耐负荷性试验后，对噪音特性进行评价。

＜试验方法＞1.耐热性试验

将试验润滑脂组合物以轴承容积的25％～35％封入到带有防护钢罩的滚珠轴承(内径8mm，外径22mm，宽度7mm)中。将该滚珠轴承安装到壳体中，对外圈从轴向施加39n的预压后，向轴承内径插入轴，将轴与试验用马达的旋转轴结合，以使滚珠轴承进行内圈旋转。

接下来，将上述壳体加热到180℃，以试验温度180℃、旋转速度21000rpm使其旋转200小时后，按照下述步骤进行噪音评价试验。对各实施例和比较例的试验润滑脂分别各进行3次试验，求出平均值。

2.耐负荷性试验

将试验润滑脂组合物以轴承容积的25％～35％封入到带有防护钢罩的滚珠轴承(内径8mm，外径22mm，宽度7mm)中。将该滚珠轴承安装到壳体中，对外圈从轴向施加500n的预压后，向轴承内径插入轴，将轴与试验用马达的旋转轴结合，以使滚珠轴承进行内圈旋转。

接下来，在室温下，以旋转速度3000rpm使其旋转100小时后，按照下述步骤进行噪音评价试验。对各实施例和比较例的试验润滑脂分别各进行3次试验，求出平均值。

＜噪音评价＞

通过使用安德鲁仪对使用各试验润滑脂组合物的滚珠轴承的噪音特性测定m频带(300～1800hz)的安德鲁值而进行评价。

详细而言，按照上述步骤使各滚珠轴承旋转规定时间后，在预压、温度条件和转速保持不变的情况下，使速度型拾取器在径向与滚珠轴承的外圈的外周接触，检测传递到外圈的机械振动而算出安德鲁值，按照以下基准来评价各试验中的噪音特性(测定上的安德鲁值的最大值：50)。应予说明，m频带的频率：300～1800hz对人来说是刺耳的噪音。

＜评价基准＞

由于在本实施例的试验条件下，安德鲁值为15以上时看到显著的磨损，因此将小于15评价为理想的。

a：平均安德鲁值小于15

n：平均安德鲁值为15以上

将结果示于表1～表9以及图2～图7。应予说明，表中的配合量：质量％为相对于组合物的总质量的值。

表9

如前所述，图2是在相对于润滑脂组合物的总量的氟系增稠剂的含量为17.8～9.8质量％(相对于润滑脂组合物总量的氟系润滑脂的配合量：90～49质量％)、该脲系增稠剂的含量为0～7.2质量％(该脲系润滑脂的配合量：0～48质量％)、该钙复合皂增稠剂的含量为0～4.3质量％(该钙复合皂润滑脂的配合量：0～29质量％)的润滑脂组合物(实施例1～实施例15、比较例11～比较例13、比较例15、比较例17和比较例18)中的耐热性试验和耐负荷性试验后的各自的m频带的安德鲁值的结果。图2中示出的坐标图的横轴为相对于润滑脂组合物总量的钙复合皂增稠剂的含量(质量％)，纵轴为试验结束后的m频带的安德鲁值。应予说明，图2中，与横轴的平行的虚线表示安德鲁值：15，用与横轴平行的箭头表示的范围表示在耐负荷性试验和耐热性试验后都得到良好的噪音特性的钙复合皂增稠剂含量范围。

如图2所示，可以确认相对于润滑脂组合物的总量钙复合皂增稠剂的含量为0.3～3质量％时，在耐负荷性试验(图中，高负荷试验：■(黑方块)，以下相同)以及耐热性试验(图中，高温高速试验：◇(菱形)，以下相同)中都得到良好的噪音特性。耐负荷性试验后的噪音特性随着钙复合皂增稠剂的含量变为小于0.3质量％而安德鲁值急剧变高，另一方面，大于0.3质量％则安德鲁值小于15时稳定于良好的状态。另外，耐热性试验后的噪音特性随着钙复合皂增稠剂的含量变为大于3质量％而安德鲁值急剧变高，另一方面，小于3质量％则安德鲁值小于15时稳定于良好的状态。因此，与氟系增稠剂和脲系增稠剂并用的钙复合皂增稠剂的含量在0.3～3质量％的范围时，在耐负荷性试验和耐热性试验中都得到良好的噪音特性。

同样，图3是相对于润滑脂组合物的总量的钙皂增稠剂的含量为0～4.3质量％(相对于润滑脂组合物的总量的钙皂润滑脂的配合量：0～29质量％)的润滑脂组合物(实施例16～实施例30、比较例11～比较例13、比较例20、比较例22和比较例23)中的耐热性试验和耐负荷性试验后的各自的m频带的安德鲁值的结果。图3中示出的坐标图的横轴为相对于润滑脂组合物总量的钙皂增稠剂的含量(质量％)，纵轴为试验结束后的m频带的安德鲁值。应予说明，图3中，与横轴平行的虚线表示安德鲁值：15，用与横轴平行的箭头表示的范围表示在耐负荷性试验和耐热性试验后都得到良好的噪音特性的钙皂增稠剂含量范围。

图4是相对于润滑脂组合物的总量的钡皂增稠剂的含量为0～5.4质量％(相对于润滑脂组合物的总量的钡皂润滑脂的配合量：0～36质量％)的润滑脂组合物(实施例31～实施例42、比较例11～比较例13、比较例24和比较例26～比较例30)中的耐热性试验和耐负荷性试验后的各自的m频带的安德鲁值的结果。图4中示出的坐标图的横轴为相对于润滑脂组合物总量的钡皂增稠剂的含量(质量％)，纵轴为试验结束后的m频带的安德鲁值。应予说明，图4中，与横轴平行的虚线表示安德鲁值：15，用与横轴平行的箭头表示的范围表示耐负荷性试验和耐热性试验后都得到良好的噪音特性的钡皂增稠剂含量范围。

图5是相对于润滑脂组合物的总量的镁皂增稠剂的含量为0～5.4质量％(相对于润滑脂组合物的总量的镁皂润滑脂的配合量：0～36质量％)的润滑脂组合物(实施例43～实施例54、比较例11～比较例13、比较例31和比较例33～比较例37)中的耐热性试验和耐负荷性试验后的各自的m频带的安德鲁值的结果。图5所示的坐标图的横轴为相对于润滑脂组合物总量的镁皂增稠剂的含量(质量％)，纵轴为试验结束后的m频带的安德鲁值。应予说明，图5中，与横轴平行的虚线表示安德鲁值：15，用与横轴平行的箭头表示的范围表示在耐负荷性试验和耐热性试验后都得到良好的噪音特性的镁皂增稠剂含量范围。

图6是相对于润滑脂组合物的总量的钠皂增稠剂的含量为0～5.4质量％(相对于润滑脂组合物的总量的钠皂润滑脂的配合量：0～36质量％)的润滑脂组合物(实施例55～实施例66、比较例11～比较例13、比较例38和比较例40～比较例44)中的耐热性试验和耐负荷性试验后的各自的m频带的安德鲁值的结果。图6中示出的坐标图的横轴为相对于润滑脂组合物总量的钠皂增稠剂的含量(质量％)，纵轴为试验结束后的m频带的安德鲁值。应予说明，图6中，与横轴平行的虚线表示安德鲁值：15，用与横轴平行的箭头表示的范围表示在耐负荷性试验和耐热性试验后都得到良好的噪音特性的钠皂增稠剂的含量范围。

图3～图6所示，确认了相对于润滑脂组合物的总量，钙皂增稠剂的含量为0.3～3质量％、钡皂增稠剂的含量为0.6～3.6质量％、镁皂增稠剂的含量为0.6～3.6质量％、以及钠皂增稠剂的含量为0.6～3.6质量％时，在耐负荷性试验和耐热性试验中都得到良好的噪音特性。它们的噪音特性表现出与图2中的使用钙复合皂增稠剂的润滑脂组合物的噪音特性同样的趋势。

另一方面，在图7中示出相对于润滑脂组合物的总量的锂皂增稠剂的含量为0～4.3质量％(相对于润滑脂组合物的总量的锂皂润滑脂的配合量：0～29质量％)的润滑脂组合物(比较例11～比较例13、比较例45～比较例51)中的耐热性试验和耐负荷性试验后的各自的m频带的安德鲁值的结果。图7中示出的坐标图的横轴为相对于润滑脂组合物总量的锂皂增稠剂的含量(质量％)，纵轴为试验结束后的m频带的安德鲁值。应予说明，图7中，与横轴平行的虚线表示安德鲁值：15。

图7所示，确认了因并用锂皂增稠剂作为增稠剂，使耐负荷试验的噪音特性恶化，而且随着锂皂增稠剂的含量的增加，耐热性试验的噪音特性也恶化。对于耐负荷性试验后的噪音特性，无论锂皂增稠剂的含量如何，安德鲁值都保持高于15。另外，对于耐热性试验后的噪音特性，只要锂皂增稠剂的含量小于0.6质量％，安德鲁值就小于15，如果大于0.6质量％，则安德鲁值高于15。由此，可以确认将锂皂增稠剂与氟系增稠剂和脲系增稠剂并用时，在耐负荷性试验和耐热性试验中都得不到良好的噪音特性。

如表1所示，试验的结果为将氟系增稠剂、脲系增稠剂和钙复合皂增稠剂以特定比例配合而得的润滑脂组合物，即，相对于润滑脂组合物总量以氟系增稠剂的含量为9～18质量％、脲系增稠剂为0.5～7质量％、钙复合皂增稠剂为0.3～3质量％配合而得的润滑脂组合物，在耐热性试验(以180℃、21000rpm、预压39n旋转200小时)和耐负荷性试验(以室温、3000rpm、预压500n旋转100小时)中都为平均安德鲁值低于15、噪音特性良好。

另外，同样，如表2所示，相对于润滑脂组合物总量以氟系增稠剂的含量为9～18质量％、脲系增稠剂为0.5～7质量％、钙皂增稠剂为0.3～3质量％配合而得的润滑脂组合物；如表3所示，相对于润滑脂组合物总量以氟系增稠剂的含量为9～18质量％、脲系增稠剂为0.5～7质量％、钡皂增稠剂为0.6～3.6质量％配合而得的润滑脂组合物；如表4所示，相对于润滑脂组合物总量以氟系增稠剂的含量为9～18质量％、脲系增稠剂为0.5～7质量％、镁皂增稠剂为0.6～3.6质量％配合而得的润滑脂组合物；以及，如表5所示，相对于润滑脂组合物总量以氟系增稠剂的含量为9～18质量％、脲系增稠剂为0.5～7质量％、钠皂增稠剂为0.6～3.6质量％配合而得的润滑脂组合物，在上述耐热性试验和耐负荷性试验中均为平均安德鲁值低于15、噪音特性良好。

另一方面，如表6所示，仅配合一种增稠剂时(比较例1～比较例10)、仅有氟系增稠剂(比较例1)时，与耐负荷性相关的噪音特性恶化，仅有脲系增稠剂(比较例2～比较例4)或仅有皂系增稠剂(比较例5～比较例10)时，与耐热性相关的噪音特性恶化。

另外，仅配合有氟系增稠剂和脲系增稠剂且未配合皂系增稠剂时(比较例11～比较例13)，虽然得到了耐热性，但与耐负荷性相关的噪音特性恶化。

此外，当不配合脲系增稠剂而仅配合氟系增稠剂和钙复合皂增稠剂(比较例14～比较例16)、不配合脲系增稠剂而仅配合氟系增稠剂和钙皂增稠剂(比较例19～比较例21)、不配合脲系增稠剂而仅配合氟系增稠剂和钡皂增稠剂(比较例24和比较例25)、不配合脲系增稠剂而仅配合氟系增稠剂和镁皂增稠剂(比较例31和比较例32)、以及不配合脲系增稠剂而仅配合氟系增稠剂和钠皂增稠剂(比较例38和比较例29)时，虽然得到了耐负荷性，但与耐热性相关的噪音特性恶化(参照表7和表8)。

此外，即使在配合有氟系增稠剂、脲系增稠剂和皂系增稠剂这3种增稠剂的情况下，在使钙复合皂增稠剂的配合量为本发明中规定的规定量的范围外(过多)时(比较例17和比较例18)、使钙皂增稠剂的配合量过多时(比较例22和比较例23)、使钡皂增稠剂的配合量过多时(比较例29和比较例30)、还使镁皂增稠剂的配合量过多时(比较例36和比较例37)、以及使钠皂增稠剂的配合量过多时(比较例43和比较例44)，均为虽然得到了耐负荷性，但与耐热性相关的噪音特性恶化。另一方面，即使在配合有3种增稠剂的情况下，在使钡皂增稠剂的配合量为本发明中规定的规定量的范围外(过少)时(比较例26～比较例28)、使镁皂增稠剂的配合量过少时(比较例33～比较例35)、以及使钠皂增稠剂的配合量过少时(比较例40～比较例42)，均为虽然得到了耐热性，但与耐负荷性相关的噪音特性恶化(参照表7和表8)。

应予说明，作为皂系增稠剂并用锂皂增稠剂时(比较例45～比较例比较例51)，均为与耐负荷性相关的噪音特性恶化，锂皂增稠剂的配合量超过1.3质量％时，与耐热性相关的噪音特性也恶化(参照表9、图7)。

综上所述，确认了添加有氟系增稠剂、脲系增稠剂、以及选自钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂和钠皂增稠剂中的一种皂系增稠剂的本发明的润滑脂组合物，即便在高温环境下(例如180℃以上)和高负荷环境下(例如500n)使用也能够抑制噪音变高，耐热性(高温高速特性)和耐负荷性(高负荷特性)良好。

应予说明，本实施例中，作为一个例子，使用外径22mm的标准的小径滚珠轴承来进行了噪音特性的评价，但本公开的作为对象的滚动轴承并不限定于该尺寸，本公开的滚动轴承的尺寸可以任意选定，而且滚动轴承的种类也可以任意选择。

以上，对最佳的实施方式进行了详细说明，但本公开的发明不限定于上述实施方式，在能够实现本公开的发明目的的范围内的变形、改良等包含于本发明。

本申请基于2016年11月30日申请的日本专利申请(日本特愿2016-233443)和2017年11月15日申请的日本专利申请(日本特愿2017-220393)，并将其内容以参照的形式引入于此。

符号说明

g…润滑脂组合物，10…滚动轴承，11…内圈，11a…凹部，12…外圈，12a…凹部，13…转动体，14…保持器，15(15a、15b)…环状密封部件，16…轴承空间。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种润滑脂组合物，

含有氟系基础油和非氟系基础油作为基础油，并且，

含有氟系增稠剂和脲系增稠剂以及选自钙复合皂增稠剂、钙皂增稠剂、钡皂增稠剂、镁皂增稠剂和钠皂增稠剂中的至少一种皂系增稠剂作为增稠剂，

相对于润滑脂组合物的总量，含有合计为70～90质量％的氟系基础油和非氟系基础油、9～18质量％的氟系增稠剂、0.5～7质量％的脲系增稠剂。

2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物，其中，所述脲系增稠剂包含脂肪-芳香族脲、脂环-脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的润滑脂组合物，其中，所述脲系增稠剂包含下述通式(1)表示的双脲化合物，

r1-nhconh-r2-nhconh-r3···(1)

式中，r1和r3各自独立地表示一价的脂肪族烃基、一价的脂环式烃基或一价的芳香族烃基，且r1和r3中的至少一者表示一价的脂肪族烃基或一价的脂环式烃基，

r2表示二价的芳香族烃基。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑脂组合物，其中，相对于润滑脂组合物的总量，含有0.3～3质量％的钙复合皂增稠剂。

5.根据权利要求4所述的润滑脂组合物，其中，所述钙复合皂增稠剂为脂肪族二羧酸和单酰胺单羧酸的钙复合皂。

6.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑脂组合物，其中，相对于润滑脂组合物的总量，含有0.3～3质量％的钙皂增稠剂。

7.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑脂组合物，其中，相对于润滑脂组合物的总量，含有0.6～3.6质量％的钡皂增稠剂。

8.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑脂组合物，其中，相对于润滑脂组合物的总量，含有0.6～3.6质量％的镁皂增稠剂。

9.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑脂组合物，其中，相对于润滑脂组合物的总量，含有0.6～3.6质量％的钠皂增稠剂。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述非氟系基础油为选自烃系合成油、醚系合成油、酯系合成油和有机硅系合成油中的一种以上。

11.一种滚动轴承，封入有权利要求1～10中任一项所述的润滑脂组合物。